ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Substituted 2,5-Dihydro-1,2,5-oxasilaboroles - Preparation, Complexations, and Ring-OpeningThe two 4,5-Diethyl-2,5-dihydro-2,2-dimethyl-3-organo-1,2,5-oxasilaborole are prepared from and water via the addition compounds [MeNH2-2a (X-ray analysis); MeNH2-2b] in yields of about 90%. 2a, b are also obtained directly from 1a, b with acetylacetone or with dry acetic acid. 1b can be prepared from sodium triethylhydroborate (A) via sodium triethyl(3-buten-1-ynyl)-borate (B), (Z-4-(diethylboryl)-2-methyl-3-(trimethylsily)-1,3-hexadiene (C), sodium aminodiethyl[2-methyl-3-(trimethylsilyl)-1,3-hexadien-4-yl]borate (D), 4,5,5-triethyl-2,5-dihydro-3-isopropenyl-2,2-dimethyl-1-sodio-1,2,5-azoniasilaboratole (E) and 4,5-diethyl-2,5-dihydro-3-isopropenyl-2,2-dimethyl-1-sodio-1,2,5-azasilaborole (F). The behaviour of 2a, b towards trimethylphosphane (TMP), γ-picoline (formation of γ-Pic-2a), γ-picoline N-oxide (PNO-2a), trimethylamine N-oxide (2′a, 4, 4′a), methylene-triphenylphosphorane (MTPP-2a), aluminium trichloride (2a-AlCl3), triethylaluminium [(8a)2], trichloroborane (3a), dichloroethylborane (3a), phosphorus pentachloride (3a, 3b), methanol (6a), acetylacetone (5a), propanol (7a, 7c) and towards glacial acetic acid (7a, 9) is described. 5-Chloro-4-ethyl-2,5-dihydro-1,2,2,3-tetramethyl-1,2,5-azasilaborole (1c) is readily obtainable from 1a and dichloroethylborane. η4-Complexations of 2b give 10b, from (CH3CN)3Cr(CO)3 11b and 11′b from Fe2(CO)9, 12b from Ru3(CO)12, 13b from C5H5Co(C2H4)2, and 14b from C5H5Rh(C2H4)2 (MS and NMR data). The O-exchange in several reactions was monitored by 17O NMR using 17O-enriched compounds (e.g. 2a*, triethylboroxin*, tetraethyldiboroxane*, water*, methanol*).
Notes:
Die zwei 4,5-Diethyl-2,5-dihydro-2,2-dimethyl-3-organo-1,2,5-oxasilaborole werden aus und Wasser über die Additionsverbindungen [MeNH2-2a (Röntgenstrukturanalyse); MeNH2-2b] in Ausbeuten von ca. 90% hergestellt. 2a, b erhält man auch unmittelbar aus 1a, b mit Acetylaceton oder mit Eisessig. 1b ist aus Natrium-triethylhydroborat (A) über Natirum-triethyl(3-methyl-3-buten-1-inyl)-borat (B), (Z)-4-(Diethylboryl)-2-methyl-3-(trimethylsily)-1,3-hexadien (C), Natrium-aminodiethyl[2-methyl-3-(trimethylsilyl)-1,3-hexadien-4-yl]borat (D), 4,5,5-Triethyl-2,5-dihydro-3-isopropenyl-2,2-dimethyl-1-natrio-1,2,5-azoniasilaboratol (E) und 4,5-Diethyl-2,5-dihydro-3-isopropenyl-2,2-dimethyl-1-natrio-1,2,5-azoasilaborol (F) präparativ zugänglich. Das Verhalten von 2a, b gegenüber Trimethylphosphan (TMP), γ-Picolin (Bildung von γ-Pic-2a), γ-Picolin-N-oxid (PNO-2a), Trimethylamin-N-oxid (2′a, 4, 4′a), Methylentriphenylphosphoran (MTPP-2a), Aluminiumtrichlorid (2a-AlCl3), Triethylaluminium [(8a)2], Trichlorboran (3a), Dichlorethylboran (3b), Phosphorpentachlorid (3a, 3b), Methanol (6a), Acetylaceton (5a), Propanol (7a, 7c) und gegenüber Eisessig (7a, 9) wird beschrieben. Aus 1a läßt sich mit Dichlorethylboran leicht 5-Chlor-4-ethyl-2,5-dihydro-1,2,2,3-tetramethyl-1,2,5-azasilaborol (1c) gewinnen. η4-Komplexierungen von 2b führen mit (CH3CN)3Cr(CO)3 zu 10b, mit Fe2(CO)9 zu 11b und 11′b, mit Ru3(CO)12 zu 12b, mit C5H5Co(C2H4)2 zu 13b und mit C5H5Rh(C2H4)2 zu 14b (MS- und NMR-Daten). Der Sauerstoffaustausch wird bei einigen Reaktionen mit Hilfe 17O-angereicherter Verbindungen (z. B. 2a*, Triethylboroxin*, Tetraethyldiboroxan*, Wasser*, Methanol*) 17O-NMR-spektroskopisch verfolgt.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210404
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