Library

X
feed icon rss

Your email was sent successfully. Check your inbox.

An error occurred while sending the email. Please try again.

Proceed reservation?

Export
Filter
  • 2005-2009
  • 1980-1984  (806)
  • 1925-1929
  • 1890-1899
  • 1800-1809
  • 1983  (806)
  • Inorganic Chemistry  (702)
  • Ultrastructure  (104)
Source
Material
Years
  • 2005-2009
  • 1980-1984  (806)
  • 1925-1929
  • 1890-1899
  • 1800-1809
Year
Keywords
  • 101
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Pyrazabole: Elektrophile Substitutionen und Röntgenstrukturuntersuchungen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1132-1153 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pyrazaboles: Electrophilic Substitutions and Studies of Their Crystal and Molecular StructuresElectrophilically induced substitution reactions at the boron atoms of pyrazaboles, [R2Bpz]2, using 10BBr3 proceed without exchange of the boron atoms. All four substituents R may be exchanged for Br, with the exception of R = C2H5, and variously substituted pyrazaboles are detected by 11B NMR as intermediates. Some of these were isolated. Based on NMR data obtained for the reaction of [(C2H5)2Bpz]2 with BBr3, ionic intermediates are proposed for these exchange reactions. A stepwise interaction also occurs on treatment of the pyrazabole 1a with pyrazole; this is documented by the isolation of the monopyrazol-1-ylpyrazabole 1e.  -  The central B2N4 ring of pyrazaboles adopts a chair, a boat, or a planar conformation in the solid state as shown by X-ray structural studies on five different pyrazaboles. Therefore, packing effects seem to determine the ring conformation.
    Notes: Elektrophil induzierte Substitutionsreaktionen an den Boratomen der Pyrazabole [R2Bpz]2 mit 10BBr3 erfolgen ohne Austausch von Boratomen. Alle vier Substituenten R werden gegen Br substituiert (Ausnahme R = C2H5), wobei 11B-NMR-spektroskopisch verschieden substituierte Pyrazabole als Zwischenprodukte nachgewiesen und in einigen Fällen isoliert wurden. Dabei weisen die NMR-Daten der Umsetzung von [(C2H5)2Bpz]2 mit BBr3 auf eine ionische Zwischenstufe für diese Austauschreaktion hin. Eine schrittweise Substitution erfolgt auch bei der Umsetzung des Pyrazabols 1a mit Pyrazol, wie die Isolierung von Monopyrazol-1-ylpyrazabol 1e zeigt.  -  Nach Röntgenstrukturuntersuchungen an fünf Pyrazabolen liegt der zentrale B2N4-Ring in der Sessel-Boot- oder planaren Konformation vor. Danach scheinen Packungseffekte die jeweilige Konformation im festen Zustand zu bestimmen.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160327
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 102
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Desaminierungsreaktionen, 38. Zur Bildung von 2-Norbornylkationen durch Ringerweiterung (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1118-1131 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Deamination Reactions, 38. The Ring Expansion Route to 2-Norbornyl Cations2-Norbornyl cations have been generated by ring expansion reactions of bicyclo[2.1.1]hex-5-ylmethanediazonium ions (29, 37). The exo isomer 37 yielded exclusively exo-2-norbornanol (30) while the endo isomer 29 produced an exo: endo (30:31) ratio of 6. In both cases 30 was derived from a symmetrical (bridged or rapidly equilibrating) 2-norbornyl cation, as shown by scrambling of a deuterium label. The ring expansion reactions of 1-(bicyclo[2.1.1]hex-5-yl)ethanediazonium ions (50, 58) proceeded stereoselectively, 50 giving rise to exo-3-methyl-2-norbornyl cations (52, 54), and 58 to endo-3-methyl-2-norbornyl cations (60). These observations are explained in terms of conformational preferences of the bicyclo[2.1.1]hexane derivatives. The endo precursor 50 afforded a large fraction of exo-3-methyl-endo-2-norbornanol while the ring expansion of 58 was associated with an exceptional extent of 3,2-hydride shift. 1-(Bicyclo[2.1.1]hex-5-yl)-1-methylethyl cations (68, 72) did not rearrange with formation of 3,3-dimethyl-2-norbornyl cations (69). The unconventional reactions of the 2-norbornyl cations are attributed to distorted conformations which improve overlap of the vacant p orbital with otherwise unfavorably oriented σ bonds. The distorted 2-norbornyl cations intervene in the course of ring expansion but are not thought to represent potential minima.
    Notes: 2-Norbornylkationen wurden durch Ringerweiterung aus Bicyclo[2.1.1]hex-5-ylmethandiazonium-Ionen (29, 37) erzeugt. Das exo-Isomere 37 lieferte ausschließlich exo-2-Norbornanol (30), während das endo-Isomere 29 ein exo/endo-Verhältnis (30/31) von 6 ergab. In beiden Fällen entstand 30 aus einem symmetrischen (verbrückten oder rasch äquilibrierenden) 2-Norbornylkation, wie durch die Verteilung einer Deuterium-Markierung gezeigt wurde. Die Ringerweiterungsreaktionen der 1-(Bicyclo[2.1.1]hex-5-yl)ethandiazonium-Ionen (50, 58) verliefen stereoselektiv; 50 führte zu exo-3-Methyl-2-norbornylkationen (52, 54) 58 zu endo-3-Methyl-2-norbornylkationen (60). Dies wird durch die Vorzugskonformationen der Bicyclo[2.1.1]hexanderivate erklärt. Die endo-Vorstufe 50 ergab einen hohen Anteil an exo-3-Methyl-endo-2-norbornanol, während die Ringerweiterung von 58 mit 3,2-H-Verschiebung in ungewöhnlichem Ausmaß verbunden war. 1-(Bicyclo[2.1.1]hex-5-yl)-1-methylethylkationen (68, 72) zeigten keine Umlagerung zu 3,3-Dimethyl-2-norbornylkationen (69). Die ungewöhnlichen Reaktionen der 2-Norbornylkationen führen wir auf verdrillte Konformationen zurück, welche die Überlappung zwischen dem leeren p-Orbital und sonst ungünstig angeordneten σ-Bindungen verbessern. Die verdrillten 2-Norbornylkationen werden im Zuge der Ringerweiterungsreaktionen durchlaufen, doch dürften ihnen keine Potentialminima zuzuordnen sein.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160326
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 103
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Carbonsäure-trifluormethansulfonsäure-anhydride als hochwirksame Acylierungsmittel.  -  Perfluoralkansulfonsäurekatalysierte Aromatenacylierungen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1195-1208 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Carboxylic Trifluoromethanesulfonic Anhydrides as Highly Effective Acylation Agents.  -  Perfluoroalkanesulfonic Acid Catalyzed Acylation of ArenesArene- and alkanecarboxylic trifluoromethanesulfonic anhydrides 2 and 5 are highly effective acylation agents, which react without Friedel-Crafts catalysts even with deactivated aromatics to yield aryl ketones 3 and 6, respectively. Acylation of arenes with carbonyl chlorides 4 and catalytic amounts of perfluoroalkanesulfonic acid gives ketones 3 and 6, resp., in good yields. Under similar conditions other strong Brønsted acids show a considerably smaller degree of catalytic effect.
    Notes: Aren- und Alkancarbonsäure-trifluormethansulfonsäure-anhydride 2 bzw. 5 sind starke Acylierungsagentien, die auch mit wenig reaktiven Aromaten, ohne Zusatz von Friedel-Crafts-Katalysatoren, Arylketone 3 bzw. 6 ergeben. Eine mit guten Ausbeuten verlaufende Aromatenacylierung mit Carbonsäurechloriden und katalytischen Mengen Perfluoralkansulfonsäure wird beschrieben. Die katalytische Wirksamkeit anderer starker Brønsted-Säuren unter vergleichbaren Bedingungen ist wesentlich schwächer.
    Additional Material: 11 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160331
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 104
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Masthead (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160801
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 105
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Beiträge zur Chemie des Phosphors, 127. Synthese der Hetero-tricyclophosphane (RP)P4(C2H4)2 (R = Me, Et) und (Me2Si)P4(C2H4)2 (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2711-2713 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Contributions to the Chemistry of Phosphorus, 127. Synthesis of the Hetero Tricyclophosphanes (RP)P4(C2H4)2 (R = Me, Et) und (Me2Si)P4(C2H4)21,2,5,6-Tetraphosphabicyclo[3.3.0]octane (1a) or its dilithium salt (1b) react with geminale element dihalogen compounds such as MePCl2, EtPCl2 or Me2SiCl2 to the hitherto unknown 9-organyl-1,2,5,6,9-pentaphosphatricyclo[3.3.1.02,6]nonanes (2a, 2b) and 9,9-dimethyl-1,2,5,6-tetraphospha-9-silatricyclo[3.3.1.02,6]nonane (3), respectively. This is the first directed synthesis of tricyclophosphane skeletons from a bicyclophosphane.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160726
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 106
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Stereochemie der Bicyclo[2.1.0]pentan-Ringöffnung; Thermolyse von Tricyclo[3.2.0.02,4]heptan-Derivaten (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2717-2737 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stereochemistry of the Bicyclo[2.1.0]pentane Ringopening; Thermolysis of Tricyclo[3.2.0.02,4]heptane DerivativesThermolysis of the anti-tricyclic compounds 6, 22 and 34 proceeds preferentially by concerted [σs2+σa2]-reactions and leads to cis,trans-olefines 8, 24 and 37. The rearrangement of the syn-isomers on the other hand seems to be a nonconcerted reaction yielding the diradicals 15, 27 and 36.
    Notes: Die Thermolyse der anti-Tricyclen 6, 22 und 34 erfolgte bevorzugt im Sinne einer konzertierten [σs2+σa2]-Reaktion und führt zu den cis,trans-Olefinen 8, 24 und 37, während für die Umlagerung der syn-Isomeren ein zweistufiger Verlauf über die intermediären Diradikale 15, 27 bzw. 36 wahrscheinlich gemacht wird.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160802
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 107
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Direkter Metallaustausch an Phosphiniden-verbrückten FeCo2-Clustern (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2765-2774 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Direct Metal Exchange in Phosphinidene-Bridged FeCo2 ClustersThe reactions of the clusters RPFeCo2(CO)9 (1a, R = Me; 1b, R = t-Bu) with [CpNiCO]2 (2) yielded product mixtures which originate from metal exchange reactions as well as from cluster rearrangement and ligand exchange. The crystal structures of the resulting clusters (μ4-MeP)2-Fe2CoNiCp(CO)8 (4) and (μ3-t-BuP)FeCoNiCp(CO)6 (5) were determined.
    Notes: Die Umsetzung der Cluster RPFeCo2(CO)9 (1a, R = Me; 1b, R = t-Bu) mit [CpNiCO]2 (2) führte zu Produktgemischen, die sowohl aus Metallaustauschreaktionen als auch aus Cluster-Umlagerung und Ligandenübertragung resultieren. Von den dabei entstehende Clustern (μ4-MeP)2-Fe2CoNiCp(CO)8 (4) und (μ3-t-BuP)FeCoNiCp(CO)6 (5) wurden Kristallstrukturanalysen durchgeführt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160805
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 108
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Versuche zum Halogenaustausch an methylsubstituierten Mono- und Dibromcyclobutanen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2738-2747 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Attempted Halogen Exchange in Methyl Substituted Mono- and DibromocyclobutanesReactions of AgBF4 with 1-bromo-1-methyl- (1a) and with 1,3-dibromo-1,3-dimethylcyclobutanes (2a, 3a) afforded a partial or complete exchange of bromine for fluorine, depending on the reactant ratios. In 1,3-dibromo-1,2-dimethyl- (4a-7a) and in 1,2-dibromo-1,2-dimethylcyclobutanes (8a), however, only one bromine substitutent was exchanged for fluorine. From 8a products having cyclopropane structures (9, 10) and acyclic dihalo compounds (11a, b) were also formed. Reactions of SbCl5 with 1,3-dibromo-1,3-dimethylcyclobutane (2a, 3a) afforded a complete, reactions with 1,3-dibromo-1,2-dimethyl- (7a) and with 1,2-dibromo-1,2-dimethylcyclobutane (8a), however, only a partial exchange of bromine for chlorine. From 8a acyclic products were additionally formed.
    Notes: Umsetzungen von AgBF4 mit 1-Brom-1-methyl-(1a) und mit 1,3-Dibrom-1,3-dimethylcyclobutanen (2a, 3a) führten je nach dem Reaktandenverhältnis zu einem teilweisen oder vollständigen Austausch von Brom gegen Fluor. In 1,3-Dibrom-1,2-dimethyl- (4a-7a) und 1,2-Dibrom-1,2-dimethylcyclobutanen (8a) wurde jeweils nur ein Bromsubstituent gegen Fluor ausgetauscht. Aus 8a entstanden zusätzlich noch Folgeprodukte mit Dreiringstrukturen (9, 10) und acyclische Dihalogenverbindungen (11a, b). Umsetzungen von SbCl5 mit 1,3-Dibrom-1,3-dimethylcyclobutan (2a, 3a) führten zum völligen, mit 1,3-Dibrom-1,2-dimethyl- (7a) und 1,2-Dibrom-1,2-dimethylcyclobutan (8a) dagegen nur zum teilweisen Austausch von Brom gegen Chlor. Aus 8a entstanden daneben auch acyclische Folgeprodukte.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160803
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 109
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Chirale PFeCoM-Cluster: Darstellung durch Metallaustausch und Untersuchung der optischen Aktivität (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2748-2764 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chid PFeCoM Clusters: Preparation by Metal Exchange and Investigation of the Optical ActivityThe clusters RPFeCo2(CO)9 (1, R = Me, t-Bu, Ph) react with the organometal dimethylarsenides Cp(CO)3M—AsMe2 (3, M = Mo, W) to form the substitution derivatives RPFeCo2(CO)8-AsMe2-M(CO)3Cp (4, M = Mo; 5, M = W) and the hetero clusters RPFeCoMCp(CO)8 (6, M = Mo; 7, M = W). With R = tert-butyl the tetranuclear clusters t-BuPFeCo2M(AsMe2)Cp(CO)8 (8, M = Mo, W) are isolated as reaction intermediates. From t-BuPCo3(CO)9 (2) and Cp(CO)3Mo-AsMe2 the cluster t-BuPCo2Mo(AsMe2)Cp(CO)6 (9) is formed. The structures of the molybdenum containing clusters 6a and 9 were determined. The compound MePFeCoWCp(CO)8 (7a) is separated into its enantiomers via substitution with the phosphane ligand (-)-menthyl-O—PPh2. The ORD data of these show little resemblance with those of the corresponding sulfurbridged clusters.
    Notes: Die Cluster RPFeCo2(CO)9 (1, R = Me, t-Bu, Ph) setzen sich mit den Organometall-dimethyl-arseniden Cp(CO)3M—AsMe2(3, M = Mo, W) zu den Substitutions-Derivaten RPFeCo2(CO)8-AsMe2 - M(CO)3Cp (4, M = Mo; 4, M = Mo; 5, M = W) und zu den Hetero-Clustern RPFeCoMCp(CO)8 (6, M = Mo; 7, M = W) um. Für R = tert-Butyl können dabei als Zwischenstufen die Vierkerncluster t-BuPFeCo2M(AsMe2)Cp(CO)8(8, M = Mo, W) isoliert werden. Aus t-BuPCo3(CO)9(2) entsteht mit Cp(CO)3Mo-AsMe2 der Cluster t-BuPCo2Mo(AsMe2)Cp(CO)6 (9). Von den molybdänhaltigen Clustern 6a und 9 wurden die Strukturen bestimmt. Die Verbindung MePFeCoWCp(CO)8 (7a) läßt sich mit dem Phosphanliganden (-)-Menthyl-O—PPh2 in die Enantiomeren zerlegen. Deren ORD-Daten zeigen wenig Verwandtschaft mit denen der entsprechenden schwefelverbrückten Cluster.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160804
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 110
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Thermische Azulen-Umlagerungen. Synthese und Thermolyse von [6-13C]Azulen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2775-2784 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermal Azulene Rearrangements. Synthesis and Thermolysis of [6-13C]AzuleneA specific synthesis of [6-13C]azulene (24) is described. The synthetic sequence outlined in scheme 3 begins with the construction of [4-13C]toluene (17) which is performed in 8 steps starting from [13C]-paraformaldehyde. The suspected scrambling of the label in the dehydrogenation step 16 → 17 can be suppressed by suitable reaction conditions. After extension of the side chain by 3 carbon atoms to give 1-diazo-4-([4-13C]phenyl)-2-butanone (21), the labelled azulene is obtained according to Scott's azulene synthesis (21 → 22 → 23 → 24). The vacuum thermolysis of 24 (1050°C, 10-3-10-2 torr) yields [β-13C]naphthalene (25) as the main produkt (91% of the naphthalene formed) in accordance with the norcaradiene-vinylidene mechanism. The remaining 9% consist of [α-13C]naphthalene. Besides the formation of naphthalene (15% conversion), 24 suffers automerisation to a small extent yielding [5-13C]- and [1-13C]azulene (ca. 3 and 1%, respectively).
    Notes: Es wird eine gezielte Synthese von [6-13]Azulen (24) beschrieben. Die angegebene Synthesesequenz (Schema 3) erfordert zunächst den Aufbau von [4-13C]Toluol (17), der ausgehend von [13C]Paraformaldehyd in 8 Stufen erfolgt. Die auf der Dehydrierungsstufe 16 → 17 zu befürchtende Verteilung der 13C-Markierung im Benzolring kann durch geeignete Reaktionsbedingungen unterdrückt werden. Nach Verlängerung der Seitenkette um 3 Kohlenstoffatome zu 1-Diazo-4-([4-13C]phenyl)-2-butanon (21) wird entsprechend der Scottschen Azulensynthese (21 → 22 → 23 → 24) das markierte Azulen erhalten. Die Vakuumthermolyse von 24 (1050°C, 10-3-10-2 Torr) liefert in Übereinstimmung mit dem Norcaradien-Vinyliden-Mechanismus als Hauptprodukt [β-13C]Naphthalin (25) (91% des gebildeten Naphthalins). Die restlichen 9% entfallen auf [α-13C]Naphthalin. Neben der Naphthalin-Bildung (15% Umsatz) erleidet 24 in geringem Umfang eine Automerisierung zu [5-13C]- und [1-13C]Azulen (ca. 3 bzw. 1%).
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160806
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 111
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Elektron-Donor-Acceptor-Verbindungen, XXXI. Elektron-Donor-Acceptor-[3.3]Paracyclophane mit N,N,N′,N′-Tetramethyl-p-phenylendiamin (TMPD) als Donor-Einheit (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2827-2834 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Electron Donor-Acceptor Compounds, XXXI. Electron Donor-Acceptor [3.3]Paracyclophanes with N,N,N′,N′-Tetramethyl-p-phenylenediamine (TMPD) as Donor UnitThe electron donor-acceptor [3.3]paracyclophanes 1 and 2 which contain the combination of N,N,N′,N′-tetramethyl-p-phenylenediamine and p-benzoquinone were synthesized starting from 3 and 4 via 5, 7, 9, 11, 13 and 6, 8, 10, 12, 14, respectively. Charge transfer(CT) absorptions of the pair of isomers 1 and 2 differ considerably as a consequence of the orientation dependence of CT transitions. Based on an X-ray structure analysis, special features of the molecular and crystal structure of 2 are discussed.
    Notes: Die Elektron-Donor-Acceptor-[3.3]Paracyclophane 1 und 2, die die Kombination N,N,N′,N′-Tetramethyl-p-phenylendiamin und p-Benzochinon enthalten, wurden ausgehend von 3 und 4 über 5, 7, 9, 11 und 13 bzw. 6, 8, 10, 12 und 14 synthetisiert. Die Charge-Transfer(CT)-Absorptionen des Isomerenpaars 1 und 2 zeigen als Folge der Orientierungsabhängigkeit des CT-Übergangs beträchtliche Unterschiede. Die Molekülstruktur und Gitterpackung von 2 werden anhand einer Röntgenstrukturanalyse diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160809
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 112
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Photochemische Stickstoff-Eliminierung aus 1-Alkenyl-4-alkyl-1,4-dihydro-5H-tetrazol-5-onen und -thionen. Diaziridinone und Carbodiimide mit Alkenylsubstituenten (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3427-3437 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Photoextrusion of Nitrogen from 1-Alkenyl-4-alkyl-1,4-dihydro-5H-tetrazol-5-ones and -thiones. Diaziridinones and Carbodiimides with Alkeyl SubstituentsTo test the possibility that tetrazolones and tetrazolthiones photoextrude nitrogen producing intermediates which can be trapped via intramolecular [3 + 2]-cycloaddition to C=C double bonds, several tetrazolones 8 and -thiones 13 with alkenyl substituents were synthesized and subjected to photolysis. On 254 nm photolysis of the tetrazolones 8 in [D3]acetonitrile, [D12]cyclohexane, and [D14]methylcyclohexane as solvents, nitrogen was extruded and diaziridinones 17 were formed in 80-90% yield besides small amounts of by-products (〈 10%). When the photolysis was carried out in [D3]acetonitrile, the latter were identified as urea 18 (photoreduction product) and as the hydrolysis product of 17. The thiones 13 photoextruded nitrogen and sulfur producing carbodiimides. Trapping of an intermediate via [3 + 2]-cycloaddition was not observed.
    Notes: Um zu prüfen, ob aus Tetrazolonen und Tetrazolthionen durch photochemische Stickstoff-Eliminierung Zwischenstufen entstehen, die sich durch intramolekulare [3 + 2]-Cycloaddition an C=C-Doppelbindungen abfangen lassen, wurden einige Tetrazolone 8 und -thione 13 mit Alkenylsubstituenten dargestellt und photolysiert. Mit Licht von λ = 254 nm erhielt man aus den Tetrazolonen 8 in [D3]Acetonitrile, [D12]Cyclohexan und [D14]Methylcyclohexan Stickstoff und 80-90% Diaziridinone 17 neben geringen Mengen Nebenprodukten (〈 10%), die sich in [D3]Acetonitril als Photoreduktionsprodukt, Harnstoff 18, und als Hydrolyseprodukt von 17 erwiesen. Die Thione 13 eliminierten beim Belichten Stickstoff und Schwefel und gaben Carbodiimide. In keinem Fall beobachtete man intramolekulare [3 + 2]-Cycloaddition einer Zwischenstufe.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161017
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 113
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Butenolid-Synthesen, II. Einfache Synthese von 4-substituierten 2,2-Diethoxy-5-alkyliden-2,5-dihydrofuranen, 3-substituierten 4-Alkyliden-2-buten-4-oliden bzw. 5,6-Dihydro-2-pyronen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3482-3486 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Butenolide Syntheses, II. Simple Synthesis of 4-Substituted 2,2-Diethoxy-5-alkylidene-2,5-dihydrofurans, 3-Substituted 4-Alkylidene-2-butene-4-olides or 5,6-Dihydro-2-pyonesReaction of the (2,2-diethoxyvinylidene)triphenylphosphorane (5) with enolizing 1,2-diketones 3 via the (2,2-diethoxyvinyl)triphenylphosphonium enolates 6 yields the orthoesterphosphoranes 7, which in an intramolecular Wittig reaction spontaneously give the orthoesters 8, whose acidic hydrolysis affords the 4-alkylidene-2-butene-4-olides 4. - Under appropriate conditions 5 reacts with 3 to give also 4-acetyl-6-(1,1-diethoxyethyl)-5,6-dihydro-6-methyl-2-pyrone (12). 12 is formed via a four step reaction cascade by coupling of aldol addition, Michael addition, Wittig reaction and orthoester-ketone/ester-ketal interconvertion.
    Notes: Bei der Umsetzung von (2,2-Diethoxyvinyliden)triphenylphosphoran (5) mit den enolisierenden 1,2-Diketonen 3 entstehen über die (2,2-Diethoxyvinyl)triphenylphosphonium-enolate 6 die Orthoesterphosphorane 7. Diese liefern spontan in einer intramolekularen Wittig-Reaktion die Orthoester 8, deren saure Hydrolyse glatt zu den 4-Alkyliden-2-buten-4-oliden 4 führt. - Unter geeigneten Reaktionsbedingungen gelingt aus 5 und 3 außerdem die Synthese von 4-Acetyl-6-(1,1-diethoxyethyl)-5,6-dihydro-6-methyl-2-pyron (12). 12 entsteht über eine vierstufige Reaktionskaskade durch Kopplung von Aldol-Addition, Michael-Addition, Wittig-Reaktion und Orthoester-Keton/Ester-Ketal-Umwandlung.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161020
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 114
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    2,4-Dialkylsubstituierte Carbono- und Thiocarbonohydrazide, Reaktionen mit Carbonylverbindungen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3461-3481 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 2,4-Dialkyl Substituted Carbono- and Thiocarbonohydrazides, Reactions with Carbonyl Compounds2,4-Dialkyl substituted carbono- and thiocarbonohydrazides (4) were prepared from alkylhydrazines and phosgene or thiophosgene. Mono carbonyl compounds reacted with 4 (molar ratio 1 : 1) to yield hexahydro-1,2,4,5-tetrazines (9, 14; exception 13). Aldehydes in excess generally afforded dihydrazones (3); formaldehyde, however, yielded 1,1′-methylenebis(hexahydro-1,2,4,5-tetrazines) (10) as well as the bicyclic compounds 11 and 12. The constitution of 11 was confirmed by X-ray analysis of 11b. Dialdehydes and aliphatic or alicyclic α-diketones reacted with 4 to give double hexahydro-1,2,4,5-tetrazine derivatives (19), aryl substituted α-diketones on the other hand yielded cyclic dihydrazones (15) and/or mono-hexahydro-1,2,4,5-tetrazines (16).
    Notes: 2,4-Dialkylsubstituierte Carbono- und Thiocarbonohydrazide (4) wurden aus Alkylhydrazinen und Phosgen bzw. Thiophosgen hergestellt. Monocarbonylverbindungen reagierten mit 4 (Molverhältnis 1:1) zu Hexahydro-1,2,4,5-tetrazinen (9, 14; Ausnahme 13); im Überschuß ergaben Aldehyde gewöhnlich Dihydrazone (3), Formaldehyd jedoch lieferte 1,1′-Methylenbis(hexahydro-1,2,4,5-tetrazine) (10) sowie die bicyclischen Verbindungen 11 und 12. Die Konstitution von 11 wurde durch Röntgenstrukturanalyse von 11b gesichert. Dialdehyde und aliphatische bzw. alicyclische α-Diketone reagierten mit 4 zu doppelten Hexahydro-1,2,4,5-tetrazin-Derivaten (19), arylsubstituierte α-Diketone dagegen lieferten cyclische Dihydrazone (15) und/oder Monohexahydro-1,2,4,5-tetrazine (16).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161019
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 115
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    1,3-Dipolare Cycloadditionen, 90. Diphenylnitrilimin und substituierte Butadiene; Substituenteneffekte und Geschwindigkeit der Cycloaddition (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3438-3460 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,3-Dipolar Cycloadditions, 90. Diphenylnitrilimine and Substituted Butadienes; Substituent Effects and Rate of Cycloaddition1-Substituted butadienes accept diphenylnitrilimine (2) not at the 1,2- but rather at the 3,4-double bond; the regiospecific cycloaddition furnishes 5-substituted 1,3-diphenyl-2-pyrazolines. The relative addition rates, measured in competition experiment, reveal the long-range electronic effects of the trans-1-substituents disentangled from steric effects. In accordance with the MO perturbation model, one finds for the reactions of the nucleophilic-electrophilic 1,3-dipole a modest rate range and an acceleration by electron-attracting and -releasing substituents; alkoxybutadienes constitute the minimum. - 2-Substituted butadienes add diphenylnitrilimine preferentially at the 3,4-double bond. The extent of 1,2-addition depends on the substituent: C6H529%, CH3 20%, Cl 7%, C2H5O 2.5%.
    Notes: 1-Substituierte Butadiene nehmen Diphenylnitrilimin (2) nicht an der 1,2-, sondern nur an der 3,4-Doppelbindung auf; aus der regiospezifischen Cycloaddition gehen 5-substituierte 1,3-Diphenyl-2-pyrazoline hervor. In den relativen Additionsgeschwindigkeiten, in Konkurrenzversuchen gemessen, kommt die von sterischen Faktoren befreite, elektronische Fernwirkung des trans-1-Substituenten zur Geltung. Im Einklang mit dem störungstheoretischen Modell findet man für die Reaktionen mit dem nucleophil-elektrophilen 1,3-Dipol 2 einen bescheidenen Geschwindigkeitsbereich mit Beschleunigung durch elektronenanziehende und -liefernde Substituenten; das Minimum liegt beim 1-Alkoxybutadien. - 2-Substituierte Butadiene addieren 2 vornehmlich an der 3,4-Doppelbindung; das Ausmaß der 1,2-Anlagerung hängt vom Substituenten ab: C6H5 29%, CH3 20%, Cl 7%, C2H5O 2.5%.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161018
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 116
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Etherspaltung mit Chlorsulfonylisocyanat (CSI): Tropylium-N-(chlorsulfonyl)-O-methylcarbamidat aus CSI und 7-Methoxy-1,3,5-cycloheptatrien (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3516-3517 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Ether cleavage with Chlorosulfonyul Isocyanate (CSI): Tropylium N-(Chlorosulfonyl) O-Methyl Carbamate from CSI and 7-Methoxy-1,3,5-cycloheptatrieneThe reaction between 7-methoxy-1,3,5-cycloheptatriene (1) with CSI at -40°C gives colorless crystals, which in acetonitrile have the “ionogenic” structure 2 and in acetone the structure of an C-7 monosubstituted cycloheptatriene 4.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161024
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 117
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Über den Pyridazinring enthaltende Verbindungen, 16. Elektrophile Substitution des [1,2,4]Triazolo[4,3-b]pyridazins (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3513-3515 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Studies in the Field of Pyridazine Compounds, 16. Electrophilic Substitution of [1,2,4]Triazolo[4,3-b]pyridazineFormylation and bromination of [1,2,4]triazolo[4,3-b]pyridazine (1) gave the 3-substituted derivatives although HMO and CNDO/2 calculations predicted no activation at this position. An electrostatic potential map of the ring system suggested however a direct effect by lone pairs of electrones at the triazole nitrogens and indicated that a distance of 15 pm above the molecular plane the lowest potential which is associated with C-3.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161023
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 118
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Cycloarenes, a New Class of Aromatic Compounds, II. Molecular Structure and Spectroscopic Properties of Kekulene (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3504-3512 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloarene, eine neue Klasse aromatischer Verbindungen, II. Molekülstruktur und spepktroskopische eigenschaften von KekulenDie Molekülstruktur von Kekulen (1) wurde durch Röntgen-Strukturanalyse bestimmt. Aus den Bindungslängen von 1 wird auf eine bemerkenswerte Lokalisation von aromatischen Sextetts und Doppelbindungen im Sinne der Formulierung 1b geschlossen. - Das Problem der annulenoiden oder benzoiden Diatropie von 1 wird an Hand der 1H-NMR-Spektren diskutiert. Die experimentellen Ergebnisse stützen in Übereinstimmung mit neueren theoretischen Berechnungen die Annahme einer vorherrschenden Ringstrom-Induktion in den benzoiden-Untereinheiten von 1 und schließen einen wesentlichen Beitrag annulenoider Strukturen wie 1a aus. - Absorptions-und Emissionsspektren von 1 sowie Nullfeld-Aufspaltungsparameter des angeregten Triplettzustands von 1 werden diskutiert.
    Notes: The molecular structure of kekulene (1) was determined by X-ray structure analysis. From the bond lengths of 1 a remarkable localisation of aromatic sextets and double bonds is concluded (cf. formula 1b). - The problem of annulenoid versus benzenoid diatropicity in 1 is discussed on the basis of 1H NMR absorptions. These data, in agreement with recent theoretical calculations, support a predominant ring-current induction in the benzenoid subunits of 1 and rule out a significant contribution of annulenoid structures like 1a. - Absorption and emission spectra of 1 are discussed as are the zero-field splitting parameters of the excited triplet state of 1.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161022
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 119
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Cycloarenes, a New Class of Aromatic Compounds, I. Synthesis of Kekulene (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3487-3503 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloarene, eine neue Klasse aromatischer Verbindungen, I. Synthese von KekulenDefinition und Nomenklatur der Cycloarene, einer neuen Klasse aromatischer Verbindungen, werden diskutiert. Als erster Vertreter der Cycloarene wurde Cyclo [d.e.d.e.d.e.d.e.d.e.d.e]dodecakisbenzen („Kekulen“, 1) synthetisiert. - Aus dem Dithiaphan 11 wurde durch doppelte Schwefel-Extrusion, entweder photochemisch oder durch Pyrolyse des Disulfons 12, das carbocyclische System 13 erhalten, dessen Dehydrierung 14 ergab. Durch Stevens-Umlagerung von 11 mit anschließender Eliminierung entstand das Phan-dien 15, das zu 18 dehydriert wurde. Durch Photo-Cyclodehydrierung von 15 wurde das Octahydrokekulen 19 in ausgezeichneter Ausbeute erhalten. Die verschiedene Reaktivität von 15 und 18 bei der Photo-Cyclodehydrierung wird in Bezug zu elektronischen und sterischen Effekten diskutiert. Durch Dehydrierung von 19 wurde 1 erhalten.
    Notes: Definition and nomenclature of cycloarenes, a new class of aromatic compounds, are discussed. Cyclo[d.e.d.e.d.e.d.e.d.e.d.e]dodecakisbenzene (“kekulene”, 1) has been synthesized as the first representative of cycloarenes. - From the dithiaphane 11 by double sulfur extrusion, either photochemically or by pyrolysis of disulfone 12, the carbocyclic system 13 was formed which by dehydrogenation yielded 14. By Stevens rearrangement of 11 followed by elimination the phanediene 15 was obtained which was dehydrogenated to 18. From 15 by photo-cyclodehydrogenation in excellent yield the octahydrokekulene 19 was obtained. The different reactivity of 15 and 18 in the photo-cyclodehydrogenation is discussed in terms of electronic and steric effects. Dehydrogenation of 19 yielded 1.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161021
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 120
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Reindarstellung, NMR-Spektren und Kristallstruktur von Triphenylphosphonium-cyclobutylid, (C6H5)3P=C[CH2]3 (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2173-2179 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis NMR Spectra, and Crystal Structure of Triphenylphosphonium Cyclobutylide, (C6H5)3P=C[CH2]3Crystalline samples of the title compound 2 were obtained from the reaction of (4-bromobutyl)-triphenylphosphonium bromide (1) with sodium amide in liquid ammonia. The NMR data of this salt-free compound indicate significant deviation from a planar carbanion geometry usually typical of unstrained phosphonium ylides. An X-ray diffraction analysis confirms this for the crystalline state. The bond to the approximately tetrahedral onium centre is inclined to the neighbouring plane of the puckered cyclobutane ring (16.7°) by 19.3°. Yet, the ylidic P-C bond of 166.8(3) pm shows significant multiple bond character.
    Notes: Die Umsetzung von (4-Brombutyl)triphenylphosphonium-bromid (1) mit Natriumamid in flüssigem Ammoniak liefert die Titelverbindung 2 in kristalliner Form. Die NMR-Parameter der salzfreien Verbindung zeigen eine deutliche Abweichung von der für spannungsfreie Phosphor-Ylide typischen trigonal-planaren Carbaniongeometrie an. Die Röntgenstrukturanalyse bestätigt dies für den kristallinen Zustand. Das annähernd tetraedrisch konfigurierte Oniumzentrum ragt mit einem Anstellwinkel von 19.3° aus der Ebene des anliegenden Teils des gefalteten Cyclobutanrings (16.7°) heraus. Die ylidische P-C-Bindung besitzt mit 166.8(3) pm noch erheblichen Mehrfachbindungscharakter.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160611
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 121
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Nucleophile Austauschreaktionen am 1-Chlorquadricyclan: 1,5- und 1,7-Dehydroquadricyclan als reaktive Zwischenstufen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2180-2204 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Nuclephilic Exchange Reactions at 1-Chloroquadricyclane: 1,5- and 1,7-Dehydroquadricyclane as Reactive IntermediatesQuadricyclane was metalated at position 1 to 1b in high yield by the complex of butyllithium and tetramethylethylenediamine or by a mixture of butyllithium and potassium tert-butoxide. Numerous 1-substituted quadricyclanes were accessible via 1b. Nucleophilic substitution products were obtained by the reaction of 1-chloroquadricyclane with organolithium compounds, lithium amides, and with lithium ethylthiolate (in the presence of a bulky strong base), which could be isomerized to the corresponding norbornadienes. Mechanistic investigations have shown that 1,7-and 1,5-dehydroquadricyclane (4 and 5) were involved as reactive intermediates. The nucleophilic substitution of optical active 1-chloroquadricyclane with lithium dimethylamide proceeded with 96% racemization. This result is in accord with an elimination-addition mechanism passing over 4 and 5.
    Notes: Quadricyclan (1a) wird mit dem Komplex aus Butyllithium und Tetramethylethylendiamin oder mit einer Mischung aus Butyllithium und Kalium-tert-butylat in hoher Ausbeute an der 1-Position zu 1b metalliert, über das zahlreiche 1-substituierte Quadricyclane zugänglich werden. 1-Chlorquadricyclan (11) liefert mit Organolithiumbasen, Lithiumamiden und mit Lithium-ethylthiolat (mit diesem aber nur in Gegenwart einer sperrigen Hilfsbase) nucleophile Substitutionsprodukte, die zu den entsprechenden Norbornadienen isomerisiert werden können. Mechanistische Untersuchungen zeigen, daß 1,7- und auch 1,5-Dehydroquadricyclan (4 und 5) als reaktive Zwischenstufen auftreten. Die mit 96% Racemisierung ablaufende nucleophile Substitution von optisch aktivem 1-Chlorquadricyclan mit Lithiumdimethylamid ist mit dem Eliminierungs-Additions-Mechanismus über 4 und 5 voll im Einklang.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160612
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 122
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Thermolabile Kohlenwasserstoffe, XXI. Zusammenhänge zwischen thermischer Stabilität und Spannung nichtsymmetrisch hochverzweigter Kohlenwasserstoffe (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2238-2249 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermolabile Hydrocarbons, XXI. Relationships between Thermal Stability and Strain of Non-Symmetrical Highly Branched HydrocarbonsThe pyrolysis reaction of 20 hydrocarbons 3 into radicals 4 and tert-butyl radicals was investigated by product analysis and kinetics. It is shown that the same relationships between the free enthalpies of activation and the strain energies observed earlier for the cleavage of symmetrically substituted CC bonds are valid for the cleavage of unsymmetrical substituted bonds. The introduction of the new concept „strain energy of dissociation“ (difference in strain between the ground state 3 and the residual strain in the radical fragments 4 and 5) has proven to be particularly useful. It is now possible to predict the rate of homolytic cleavage of almost all simple CC bonds by force field calculations.
    Notes: Die thermische Zerfallsreaktion von 20 Kohlenwasserstoffen 3 zu den Radikalen 4 und tert-Butylradikalen (5) wurde präparativ und kinetisch untersucht. Die früher für die thermische Spaltung symmetrisch substituierter C — C-Bindungen festgestellten quantitativen Beziehungen zwischen den freien Aktivierungsenthalpien und den Spannungsenthalpien können auf unsymmetrisch substituierte C — C-Bindungen übertragen werden. Die Einführung des Begriffs der „Dissoziationsspannung“ (Differenz von Grundzustandsspannung und Restspannung in den radikalischen Bruchstücken) hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen. Durch einfache Kraftfeldrechnungen kann nun die thermische Spaltungsgeschwindigkeit der meisten einfachen aliphatischen CC-Bindungen vorausgesagt werden.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160615
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 123
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Gehinderte Ligandbewegungen in Übergangsmetallkomplexen, 18. Synthese und dynamisches Verhalten von Tricarbonyl(η-dien)-(trimethylphosphan)chrom(0) und Tricarbonyl(η-dien)-(trimethylphosphit)chrom(0) (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3637-3658 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hindered Ligand Motions in Transition Metal Complexes, 18. Synthesis and Dynamic Behaviour of Tricarbonyl(η-diene)(trimethylphosphane)chromium(O) and Tricarbonyl(η-diene)(trimethyl phosphite)chromium(O)Irradiation of Cr(CO)5[P(CH3)3] or Cr(CO)5[P(OCH3)3] in presence of 1,3-butadiene (1), trans-1,3-pentadiene (2), and 2-ethyl-1,3-butadiene (3), trans, trans-2,4-hexadiene (4), 2-methyl-1,3-pentadiene (5), and 2-ethyl-1,3-butadiene (6) produces in good yields Cr(CO)3L(η4-diene) complexes (L=P(CH3)3 1A-6A; L=P(OCH3)3 1B-6B). The configurations of these complexes were determined by IR and NMR spectroscopy (1H, 13C, 31P). Cr(CO)3[P(OCH3)3](η4-1,3-pentadiene) (2B) and Cr(CO)3[P(OCH3)3](η4-2,4-hexadiene) (4B) form a mixture of two possible facial stereoisomers a and f. The other complexes favour only the a-form. 2B and 4B show two different, intramolecular hindered ligand movements: Isomerization of the a- and f-forms and carbonyl scrambling. Carbonyl scrambling is also observed for all the other complexes. The barriers of activation of these movements are around 40 and 50 kJ. mol-1, respectively. Transition states of trigonal prismatic geometries are suitable models to explain these movements.
    Notes: Die Bestrahlung von Cr(CO)5[P(CH3)3] oder Cr(CO)5[P(OCH3)3] in Gegenwart von 1,3-Butadien (1), trans-1,3-Pentadien (2), 2-Methyl-1,3-butadien (3), trans, trans-2,4-Hexadien (4), 2-Methyl-1,3-pentadien (5) und 2-Ethyl-1,3-butadien (6) liefert in guten Ausbeuten Cr(CO)3-L(η4-dien)-Komplexe (L=P(CH)3)3 1A-6A; L—P(OCH3)3 1B-6B). Die Konfiguration dieser Komplexe wurde durch IR- und NMR-Spektroskopie (1H, 13C, 31P) bestimmt. Cr(CO)3-[P(OCH3)3](η4-1,3-pentadien) (2B) und Cr(CO)3)[P(OCH3)3](η4-2,4-hexadien) (4B) fallen als Gemisch der beiden möglichen facialen Stereoisomeren a und f an. Die übrigen Komplexe bevorzugen nur die a-Form. 2B und 4B zeigen zwei verschiedene, intramolekulare, gehinderte Ligandbewegungen: Isomerisierung der a- und f-Formen und Carbonylaustausch. Der Carbonylaustausch wird auch bei allen übrigen Komplexen beobachtet. Die Aktivierungsbarrieren dieser Bewegungen liegen bei 40 bzw. 50 kJ. mol-1. Übergangszustände mit trigonal-prismatischer Geometrie sind geeignete Modelle, um diese Bewegungen zu erklären.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161113
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 124
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese von zweifach überbrückten Tetraamino-1,4-benzochinonen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3675-3684 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Doubly-Bridged Tetraamino-1,4-benzoquinonesStarting with the bridged 2,5-diamino-3,6-dichloro-1,4-benzoquinone 1 the doubly-bridged tetraamino-1,4-benzoquinones 5a-e are synthesised. The reductive acetylation of 5c followed by methylation affords compound 7.
    Notes: Ausgehend von dem einfach überbrückten 2,5-Diamino-3,6-dichlor-1,4-benzochinon 1 werden die zweifach überbrückten Tetraamino-1,4-benzochinone 5a-e synthetisiert. Durch reduktive Acetylierung von 5c und nachfolgende Methylierung wird Verbindung 7 erhalten.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161115
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 125
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthesis of α-Cyanoenamines by Cyanation of α-Bromoimmonium Bromides and Dehydrobromination of β-bromo-α-(dialkylamino)nitriles (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3846-3857 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthese von α-Cyanenaminen durch Cyanierung von α-Bromimmonium-bromiden und Dehydrobromierung von β-Brom-α-(dialkylamino)nitrilenDie Reaktion der α-Bromimmonium-bromide 4 mit Kaliumcyanid in Dimethylformamid gibt β-Brom-α-(dialkylamino)nitrile 5, die in verschiedenen Base-Lösungsmittel-Systemen zu (E)- und (Z)-α-Cyanenaminen 2 dehydrobromiert werden. Eine Modifizierung einer kürzlich veröffentlichten Synthese von α-Cyanenaminen 2 aus Aldehyden über Enamine führte zu einer verbesserten und schnellen Methode für die Darstellung der Titelverbindungen.
    Notes: The reaction of α-bromoimmonium bromides 4 with potassium cyanide in dimethylformamide gave rise to β-bromo-α-(dialkylamino)nitriles 5, which were dehydrobrominated in various basesolvent systems to afford (E)- and (Z)-α-cyanoenamines 2. An adaption of a previously published preparation of α-cyanoenamines starting from aldehydes via enamines led to an improved, efficient and fast synthesis of the title compounds.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161208
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 126
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Elektron-Donor-Acceptor-Verbindungen, XXXIV. Höhere [n.n]Paracyclophan-Chinhydrone: Synthese, Molekülstruktur und spektroskopische Eigenschaften (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3831-3845 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Electron Donor-Acceptor Compounds, XXXIV. Higher [n.n]Paracyclophane Quinhydrones: Synthesis, Molecular Structure, and Spectroscopic PropertiesCharge-transfer(CT) absorptions in dependence on conformation-related donor-acceptor arrangements were investigated for [n.n]paracyclophane quinhydrones with n = 4, 5, and 6. Based on results of the X-ray structure analysis special aspects of the molecular and crystal structure of [4.4]paracyclophane quinhydrone 2 are discussed. - The two stereoisomeric tetramethoxy[5.5]-paracyclophanes 3 and 4 were prepared starting from 5 via 6-11 as well as by the alternative route via 12 and 13. The structural assignment of 3 and 4 was determined by X-ray structure analysis of 4. A thermal isomerisation 3 ⇌ 4 does not occur even at higher temperatures. On the other hand, partial oxidative demethylation of 3 and 4 led to a rapidly equilibrating mixture of the [5.5]paracyclophane quinhydrones 15 and 16. - In the [6.6]paracyclophane series the barrier to the mutual interconversion of pseudoortho and pseudogeminal isomers is further reduced. Therefore, the analogous synthetic route from 17 via 18-22 yielded only one tetramethoxy[6.6]paracyclophane 23 and only one [6.6]paracyclophane quinhydrone 24.
    Notes: Charge-Transfer(CT)-Absorptionen in Abhängigkeit von der konformations-bedingten Donor-Acceptor-Anordnung wurden für [n.n]Paracyclophan-Chinhydrone mit n = 4, 5 und 6 untersucht. Anhand der Röntgen-Strukturanalyse werden besondere Aspekte der Molekül- und Kristallstruktur des pseudogeminalen [4.4]Paracyclophan-Chinhydrons 2 diskutiert. - Die beiden stereoisomeren Tetramethoxy[5.5]paracyclophane 3 und 4 wurden ausgehend von 5 über 6-11 sowie über 12 und 13 dargestellt. Die Strukturzuordnung von 3 und 4 wurde durch Röntgen-Strukturanalyse von 4 geklärt. Eine thermische Isomerisierung 3 ⇌ 4 findet auch bei höherer Temperatur nicht statt. Dagegen führte partielle oxidative Demethylierung von 3 und 4 zu einem schnell sich einstellenden Gleichgewicht der [5.5]Paracyclophan-Chinhydrone 15 und 16. - In der [6.6]Paracyclophan-Reihe ist die gegenseitige Umwandlung von pseudoortho- und pseudogeminalen Isomeren weiter erleichtert. Der analoge Syntheseweg von 17 über 18-22 führte daher zu nur einem Tetramethoxy[6.6]paracyclophan 23 und nur einem [6.6]Paracyclophan-Chinhydron 24.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161207
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 127
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Substitutionsreaktionen an Galliumhalogeniden mit Silylsulfiden (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3858-3866 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Substitution Reactions on Gallium Halides with Silyl SulfidesThe reactions between the gallium halides (1, 2, and 3) and the silyl sulfides (CH3)3SiSCH3, (CH3)3SiSC2H5, and (CH3)3SiSC6H5 (4, 5, and 6) in benzene result in the formation of the extremely moisture-sensitive mono-, bis-, and tris(alkyl- and phenylthio)gallanes (7-22). Spectra as well as some physical and chemical properties of the new compounds are given. The possible mechanism of formation and an interesting structural phenomenon of the diiodo(alkylthio)gallanes 12, 13 are discussed.
    Notes: Die Galliumhalogenide GaCl3, GaBr3 und GaI3 (1, 2 und 3) reagieren mit den Silylsulfiden (CH3)3SiSCH3, (CH3)3SiSC2H5 (4, 5 und 6) in Benzol unter Bildung der extrem feuchtigkeitsempfindlichen Mono-, Bis- und Tris(alkyl- bzw. phenylthio)gallane 7-22. Spektroskopische Daten sowie einige physikalische und chemische Eigenschaften der neuen Verbindungen werden mitgeteilt. Der mögliche Bildungsmechanismus und ein interessantes strukturelles Phänomen der Diiod(alkylthio)gallane 12, 13 werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161209
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 128
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Cycloaddition von Amino-, Phosphino- und Thionitrilen sowie Phosphinoisocyaniden an die Azido-Liganden planarer Rhodium(I)-, Iridium(I)-, Palladium(II)- und Platin(II)-Verbindungen: Tetrazolyl-Chelatkomplexe (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3867-3876 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloaddition of Amino-, Phosphino-, Thionitriles, and Phosphinoisocyanides to the Azide Ligands of Planar Rhodium(I), Iridium(I), Palladium(II), and Platinum(II) Complexes: Tetrazolyl Chelate ComplexesAmino-, phosphino-, and thionitriles are added by 1,3-cycloaddition to the azide ligands of planar RhI, IrI, PdII, and PtII, compounds to give the 5-R-tetrazolato complexes 2-8. Using 2-pyridinecarbonitrile, (2-cyanoethyl)diphenylphosphane, (2-cyanophenyl)diphenylphosphane or (2-isocyanoethyl)diphenylphosphane new chelate complexes 9, 10, 12-15, 17 have been obtained via cycloaddition and bonding of the pyridine N-atom or the diphenylphosphino group, respectively, to the metal atom.
    Notes: Amino-, Phosphino- und Thionitrile werden an die Azidliganden planarer d8-Verbindungen von PdII, PtII, RhI und IrI unter Bildung von 5-R-Tetrazolato-Komplexen 2-8 addiert. Neuartige Chelat-Komplexe 9, 10, 12-15, 17 werden mit 2-Pyridincarbonitril, (2-Cyanethyl)diphenylphosphan, (2-Cyanphenyl)diphenylphosphan bzw. (2-Isocyanethyl)diphenylphosphan erhalten, wobei Cycloaddition und Bindung des Pyridin-N-Atoms bzw. der Diphenylphosphinogruppe an das Metall erfolgt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161210
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 129
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    A Fourier Transform Ion Cyclotron Resonance Study of the Structure of some Phenyl-substituted 2-Azaallenium Ions (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3877-3883 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Eine Fourier-Transform-Ionen-Cyclotron-Resonanz-Studie zur Struktur von Phenyl-substituierten 2-Azaallenium-IonenDurch Protonenabstraktionsreaktionen in Kombination mit Deuterium-Markierungsexperimenten wird gezeigt, daß die Ionen 1-3, die durch Elektronenstoß aus Benzylidenaminen durch Alkylradikal-Abspaltung aus der α-Position erzeugt werden, die Struktur von Phenyl-substituierten 2-Azaallenium-Ionen besitzen. Die durch die Deprotonierung entstehenden Moleküle zeigen sehr hohe Gasphasenbasizitäten (größer als 231.7 kcal/mol).
    Notes: It is shown by proton abstraction reactions in combination with deuterium labelling that the initial structure of the ions 1-3 generated by electron impact from some benzylideneamines through loss of an alkyl radical via α-cleavage is indeed that of phenyl-substituted 2-azaallenium ions. The deprotonated species appear to have very high gas-phase basicities, that are higher than 231.7 kcal/mol.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161211
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 130
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Ein Beitrag zur Dienon-Phenol-Umlagerung (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3884-3894 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A Contribution to Dienone-Phenol RearrangementsAn improved synthesis for dienone 1a and new syntheses for the spirodienones 1b and c are submitted. Whereas 1a is stable in trifluoroacetic acid, 1b and c rearrange to form the dienones 13b and c. Only 13c is further transformed into the stable final product phenol 16c. The results are discussed with regard to the structure of the products and the different rearrangement rates.
    Notes: Für das Dienon 1a wird eine verbesserte, für die Spirodienone 1b und c werden neue Synthesen beschrieben. Während 1a in Trifluoressigsäure beständig ist, lagern 1b und c zu den Dienonen 13b und c um, wobei nur 13c zum stabilen Endprodukt, dem Phenol 16c, weiterreagiert. Die Ergebnisse werden hinsichtlich der Struktur der Produkte und der Umlagerungsgeschwindigkeiten diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161212
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 131
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Deprotonierung und diastereoselektive Alkylierung von Cyclopropancarbonsäure-methylestern (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3895-3914 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Deprotonation and Diastereoselective Alkylation of Methyl CyclopropanecarboxylatesUsing model compounds it is demonstrated when deprotonation of methyl cyclopropanecarboxylates leads to ester condensation products and when alkylation of the ester enolate can be performed. Under certain structural conditions (steric and electronic effects) the corresponding 1-alkylated derivatives are obtainable in high yield and with moderate to good diastereoselectivity. For 2-alkyl- or 2-aryl-substituted methyl cyclopropanecarboxylates the ratio of isomers is governed mainly by steric effects, while 2-alkoxycyclopropanes are in part alkylated contrasterically, as we have already described for the siloxy-substituted case. The influence of electrophile and reaction conditions on the diastereoselectivity is investigated and discussed.
    Notes: Anhand von Modellen wird gezeigt und erklärt, in welchen Fällen bei der Deprotonierung von Cyclopropancarbonsäure-methylestern Esterkondensation eintritt und in welchen Alkylierung des Esterenolats möglich ist. Unter bestimmten strukturellen Voraussetzungen (sterische und elektronische Effekte) sind die entsprechenden 1-alkylierten Derivate in hoher Ausbeute und mit mäßiger bis guter Diastereoselektivität zugänglich. Die Isomerenverhältnisse werden bei 2-alkyl- und 2-arylsubstituierten Cyclopropancarbonestern hauptsächlich von den sterischen Gegebenheiten bestimmt, während 2-Alkoxycyclopropane, wie von uns bereits für Siloxycyclopropane beschrieben, teilweise kontrasterisch alkyliert werden. Der Einfluß von Elektrophil und Reaktionsbedingungen auf die Diastereoselektivität wird geprüft und diskutiert.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161213
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 132
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Neuartige photochrome Systeme: Tetra-, Hexa- und Octahydroindolizine (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3915-3925 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Novel Photochromic Systems: Tetra-, Hexa-, and OctahydroindolizinesIn this paper novel spiro-tetra- (5,5′), spiro-hexa- (6), and spiro-octahydroindolizines (7) are presented. The synthesis of 5,5′, 6a, b, and 7 is described. LIS are employed for structure elucidation. UV kinetics - especially flash spectroscopy - demonstrate that a reversible electrocyclic reaction of the tetrahydroindolizines 5 is responsible for the photochromic properties of 5.5′h is an exception, whereas 6a, b, and 7 are not photochromic at all.
    Notes: In dieser Arbeit werden neuartige Spiro-tetra- (5,5′), Spiro-hexa- (6) und Spiro-octahydroindolizine (7) vorgestellt. Die Synthese von 5,5′, 6a, b und 7 wird beschrieben. Lanthanoidenverschiebungen werden zur Strukturermittlung eingesetzt. UV-Kinetische - insbesondere blitzspektroskopische - Studien zeigen, daß die reversible elektrocyclische Reaktion der Tetrahydroindolizine 5 für die Photochromie verantwortlich ist. Eine Ausnahme bildet 5′h; 6a, b und 7 sind nicht mehr photochrom.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161214
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 133
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Azidocarboxonium Ions (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3926-3930 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Azidocarboxonium-IonenAroylazide werden in supersaurem Medium bei tiefer Temperatur (-78°C) ausschließlich am Carbonylsauerstoffatom protoniert, was zu den α-Azidocarboxonium-Ionen 2a-f führt. Die 1H-, 13C- und 15N-NMR-Spektren dieser Ionen deuten auf eine merkliche Ladungsdelokalisation in den Arylring und die Azidogruppe hin. Beim Erwärmen der Lösungen wurden diese Ionen irreversibel in Benzoylkationen umgewandelt unter Abspaltung von Stickstoffwasserstoffsäure, welche in protonierter Form beobachtet wurde.
    Notes: The protonation of aroyl azides in superacidic media at low temperature (-78°C) occurs exclusively on the carbonyl oxygen leading to α-azidocarboxonium ions 2a-f. The 1H, 13C, and 15N NMR spectra of these ions indicate significant charge delocalization into the aryl ring as well as into the azido group. Upon warming up the solution these ions were, irreversibly, converted into benzoyl cations by loss of hydrozoic acid which was observed as protonated species.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161215
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 134
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Übergangsmetallsubstituierte Phosphane, Arsane und Stibane, XXXVII. Einige BH3-Addukte Übergangsmetall-substituierter Arsane (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3951-3955 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Transition Metal Substituted Phosphanes, Arsanes, and Stibanes, XXXVII. Some BH3-Adducts of Transition Metal Substituted ArsanesThe transition metal substituted arsanes Cp(CO)2(L)M-AsMe2 (1a-d) (M = Mo, W; L = CO, Me3P) react with the tetrahydrofuran adduct of H3B to yield the corresponding 1:1 coordination compounds Cp(CO)2(L)M-AsMe2-BH3 (2a-d), which are characterized by 1H, 11B NMR, and IR spectroscopy. Treatment of 2a with Me3P results both in CO substitution and BH3 abstraction to give 2c, 1a, and Me3P-BH3.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161218
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 135
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Fritz Kröhnke - sein wissenschaftliches Werk (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. I 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160102
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 136
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Über Metallalkyl- und -aryl-Verbindungen, XXIX. Darstellung und Kristallstruktur von Methylnatrium mit variablen Methyllithium-Gehalten, Verbindungen mit (CH3Na)4- und (CH3Li)4-Einheiten (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 74-85 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Alkyl and Aryl Compounds, XXIX. Preparation and Crystal Structure of Methylsodium with Variable Methyllithium Content, Compounds with (CH3Na)4 and (CH3Li4) UnitsMethylsodium has been prepared by the reaction of methyllithium with sodium tert-butoxide. Depending upon the reaction conditions the preparations contain variable amounts of methyllithium (Na : Li atomic ratio ca. 36:1 to 3:1). Their crystal structures could be determined from powder diagrams. All preparations have a cubic unit cell (a = 2020 pm, space group F 43c) with 24 (CH3Na)4 units. Their geometry is analogous to that of (CH3Li)4 with distances Na—Na 312, 318, Na—C 258, 264, and Na—C 276 pm between adjacent tetramers. Due to their mutual arrangement 8 large cavities are formed which can incorporate (CH3Li)4 units up to a maximum ratio of (CH3Na)4: (CH3Li)4 = 3:1. - The bonding within the (CH3Na)4 groups resembles largely to that of (CH3Li)4 with more strongly polarized Na3C four-center bonds. The IR spectra of (CH3Na)4 and (CH3Li)4 are discussed.
    Notes: Methylnatrium wurde durch Umsetzung von Methyllithium mit Natrium-tert-butoxid erhalten. Je nach den Reaktionsbedingungen enthalten die Präparate variable Mengen an Methyllithium (Na:Li-Atomverhältnis ca. 36:1 bis 3:1). Ihre Kristallstrukturen konnten aus Pulverdiagrammen ermittelt werden. Alle Präparate haben eine kubische Elementarzelle (a = 2020 pm, Raumgruppe F 43 c) mit 24 (CH3Na)4-Einheiten. Ihre Geometrie ist analog der von (CH3Li)4 mit den Abständen Na—Na 312, 318, Na—C 258, 264 und Na—C 276 pm zwischen benachbarten Tetrameren. Infolge ihrer speziellen gegenseitigen Anordnung entstehen 8 große Hohlräume, welche (CH3Li)4 -Einheiten bis zu einem maximalen Verhältnis (CH3Na)4:(CH3Li)4 = 3:1 einschließen können. - Die Bindung in den (CH3Na)4-Gruppen entspricht noch weitgehend der von (CH3Li)4 mit stärker polarisierten Na3C-Vierzentrenbindungen. Die IR-Spektren von (CH3Na)4 und (CH3Li)4 werden diskutiert.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160109
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 137
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    1,3-Anionische Cycloadditionen, XVII. Synthese von Imidazolinen und Imidazolen durch Cycloaddition von 2-Azaallyllithium-Verbindungen an aromatische Nitrile (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 492-499 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,3-Anionic Cycloadditions, XVII. Synthesis of Imidazolines and Imidazoles by Cycloaddition of 2-Azaallyllithium Compounds to Aromatic Nitriles1,3-Diphenyl-2-azaallyllithium (1c) reacts with aromatic nitriles by cycloaddition and subsequent dehydration to give lithiated imidazoles (3d). 1,1-Diphenyl-2-azaallyllithium (1a) under corresponding conditions gives either by cycloaddition lithiated imidazolines (2) or by normal addition lithiated open-chain enamines (5a, b). The enamines formed (4-amino-2-azabutadienes) are isolable in spite of their primary amino group. - Cycloaddition in preparatively useful yield was not possible with aliphatic nitriles.
    Notes: 1,3-Diphenyl-2-azaallyllithium (1c) reagiert mit aromatischen Nitrilen unter Cycloaddition und anschließender Dehydrierung zu lithiierten Imidazolen (3b). 1,1-Diphenyl-2-azaallyllithium (1a) bildet dagegen unter entsprechenden Bedingungen entweder durch Cycloaddition lithiierte Imidazoline (2) oder durch normale Addition lithiierte offenkettige Enamine (5a, b). Die Enamine (4-Amino-2-azabutadiene) sind trotz ihrer primären Aminogruppe isolierbar. - Mit aliphatischen Nitrilen waren Cycloadditionen in präparativ brauchbarer Ausbeute nicht möglich.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160209
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 138
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Cyclovinyloge Additionen von 1,3-Diphenylbenzo[c]furan an 1,3,5-Cycloheptatrien (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 618-629 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclovinylogous Additions of 1,3-Diphenylbenzo[c]furan to 1,3,5-Cycloheptatriene1,3-Diphenylbenzo[c]furan (1) reacts thermally with 3,4-dimethylenecyclobutene (2) and 1,3,5-cycloheptatriene (5) to give exo- and endo-Diels-Alder adducts. The reaction of 1 with potassium cycloheptatrienide leads to substitutive adducts (13, 14) at low temperature, but to [4 + 2]-ring closure (15) at higher temperatures, via the anionic intermediate 12. The photoaddition of 1 to 5 gives the exo- and endo-[4 + 2]-, endo-[4 + 6]-, exo-[4 + 4]- und cis-1,4(1,3)-substitutive adducts 7, 6, 16, 17 und 14, in divergence to recent literature data. The structures of the products are elucidated by 1H NMR spectra and in part by chemical transformations, their formation can be interpreted in terms of the approved diradical mechanism. The endo-/exo-isomerization of 16 into 19 proceeds solvolytically. The products 7 and 16 are formed out of 17 by suprafacial thermal 1,3-alkyl shifts. Further exo- und endo-[4 + 2]- as well as [4 + 4]-additions of 1 are achieved with dimethyl maleate (23, 24) and anthracene (26), resp.
    Notes: 1,3-Diphenylbenzo[c]furan (1) reagiert thermisch mit 3,4-Dimethylencyclobuten (2) und 1,3,5-Cycloheptatrien (5) zu exo- und endo-Diels-Alder-Addukten. Die Reaktion von 1 mit Kaliumcycloheptatrienid führt über das Anionzwischenprodukt 12 bei tiefer Temperatur zu Substitutionsaddukten (13, 14), bei höherer Temperatur dagegen zum [4 + 2]-Ringschluß (15). Die Photoaddition von 1 an 5 führt abweichend von Literaturangaben zu den exo- und endo-[4 + 2]-, endo-[4 + 6]-, exo-[4 + 4]- und cis-1,4(1,3)-Substitutions-Addukten 7, 6, 16, 17 und 14, deren Konstitution 1H-NMR-spektroskopisch sowie z. T. durch chemische Umwandlungen belegt wird und deren Bildung auf der Grundlage des bewährten Diradikalmechanismus gedeutet werden kann. Die endo-/exo-Isomerisierung von 16 zu 19 gelingt solvolytisch. Durch suprafaciale thermische 1,3-Alkylverschiebungen entstehen aus 17 die Produkte 7 und 16. Weitere exo- und endo-[4 + 2]- sowie [4 + 4]-Additionen von 1 werden mit Maleinsäure-dimethylester (23, 24) und Anthracen (26) erreicht.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160221
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 139
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Reaktionen von Glycinato-Verbindungen von Platin(II), Palladium(II) und Kupfer(II) mit Amidacetalen: Schiffbase-Komplexe (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 659-668 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Glycinato Compounds of Platinum(II), Palladium(II), and Copper(II) with Amide Acetals: Schiff Base ComplexesA series of Schiff base complexes of platinum(II), palladium(II), and copper(II) 1-4 has been obtained from glycinato chelate compounds and amide acetals. The structure of the complexes has been determined by their IR and NMR spectra, that of 3a by an X ray structure analysis. With trans-bis(glycinato)platinum(II) also reaction with DMF at the α-methylene group of a glycinate ligand has been observed to give a serine derivative as ligand (5), the Schiff base complex 2a being isolated as intermediate. The first step of these reactions always is an attack of the amide acetal at the amino group; the coordinated and activated Schiff base ligands may also react at the α-methylene group.
    Notes: Eine Reihe von Schiffbase-Komplexen von Platin(II), Palladium(II) und Kupfer(II) 1-4 wird aus Glycinato-Chelatkomplexen und Amidacetalen erhalten. Die Struktur der Verbindungen wird spektroskopisch, die von (3a) durch Röntgenstrukturanalyse bestimmt. Bei trans-Bis(glycinato)platin(II) wird mit DMF auch Reaktion an der α-Methylengruppe eines Glycinat-Linganden unter Bildung eines Serinderivats als Liganden (5) beobachtet, wobei der Bis(Schiffbase)-Komplex 2a als Zwischenprodukt isoliert werden kann. Amidacetale greifen (Glycinato)platin(II)-Komplexe primär stets an der Aminogruppe an, erst im zweiten Schritt kann die Reaktion an der α-Methylengruppe des koordinierten Schiffbase-Liganden erfolgen.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160224
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 140
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    N,N′-Dihalogenethandiimidoyldifluoride (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 724-731 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N,N′-Dihalogenoethanediirnidoyl DifluoridesThe title compounds XN=CF—CF=NX (13, 14, X = Cl, Br) are prepared in a simple way from the three components (CN)2, X2, and HgF2. The N-halogenated amino- or iminoperfluoroethanes Cl2N—CF2—CF2—NCl2 (11), ClN=CF—CF2—NCl2 (12), BrN=CF—CF2—NBr2 (15) and Br2N—CF2—CF2—NBr2 (16) were identified as further products. The structure of 14 was determined from single-crystal X-ray data.
    Notes: Die Titelverbindungen XN=CF—CF=NX (13, 14, X = Cl, Br) lassen sich in einfacher Weise aus den drei Komponenten Dicyan, X2 und HgF2 gewinnen. Als weitere Produkte konnten die N-halogenierten Amino- bzw. Iminoperfluorethane Cl2N—CF2—CF2—NCl2 (11), ClN=CF-CF2—NCl2 (12), BrN=CF—CF2—NBr2 (15) und Br2N—CF2—CF2—NBr2 (16) nachgewiesen werden. Aus Einkristall-Röntgenbeugungsdaten wurde die Struktur von 14 bestimmt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160229
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 141
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Zur Reaktion von Metall-koordiniertem Kohlenmonoxid mit Yliden, VI. Anionische Manganacyl-Phosphor-Ylide und ihre Umwandlung in neutrale Ylid- und „Ylidcarben“-Komplexe (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 690-709 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Metal Coordinated Carbon Monoxide with Ylides, VI. Anionic Manganeseacyl-Phosphorus Ylides and their Conversion to Neutral Ylide and „Ylide-carbene“ ComplexesThe reaction of the complexes RC5H4Mn(CO)3 (R = H, Me) with Me3P=CH2 yields the tetramethylphosphonium (manganeseacyl-phosphorus ylides) Me4P[RC5H4(CO)2Mn—C(O)—CH=PMe3] (1a, b). In an analogous way Et3P=CHMe and n-Bu3P=CH2 react with MeC5H4Mn(CO)3 to give R3 PCH2R′[MeC5H4(CO)2Mn-C(O)—CR′=PR3] (1c: R = Et, R′ = Me; 1d: R = n-Bu, R′ = H). Between 1a-d and the starting materials a reversible equilibrium is established, which allows the easy photochemical conversion of 1a,b,d to the ylide complexes RC5H4—(CO)2Mn—CH2PR′3 (2a-c) (R′ = Me, n-Bu). MeI degrades 1a, b via primary alkylation of the ylidic carbon to [Me4PE]I, [Me3PEt]I, [Me2PEt2]I, and RC5H4Mn(CO)3. Treatment of 1b with an equimolar amount of MeOSO2F leads to a mixture of the “ylide-carbene” complexes MeC5H4(CO)2Mn=C(OMe)—CH=PMe3 (3a) and MeC5H4(CO)2Mn=C(OMe)—C(OMe)=PMe3 (3b), deriving from a succesive methylation of the acyl oxygen and ylide carbon. Conduction the reaction in the molar ratio 2:1, the phosphoniocarbene complex [MeC5H4(CO)2Mn=C(OMe)—CH(Me)—PMe3]SO3F (5) is obtained, which can be definitively deprotonated to 3b by Me3P=CH2. The reaction of 1c with MeOSO2F exclusively gives the O-alkylated product MeC5H4(CO)2Mn=C(OMe)—C(Me)=PEt3 (6). An X-ray analysis of 3b clearly reveals that for the description of the complexes 3a,b,6 the phosphoniovinyl structure O is of greater importance than the ylide-carbene structure N.
    Notes: Die Umsetzung der Komplexe RC5H4Mn(CO)3 (R = H, Me) mit Me3P=CH2 liefert die Tetramethylphosphonium-(manganacyl-phosphor-ylide) Me4P[RC5H4(CO)2Mn—C(O)—CH=Pme3] (1a, b). Analog reagieren Et3P=CHMe und n-Bu3P—CH2 mit MeC5H4Mn(CO)3 zu R3 PCH2R′—[MeC5H4(CO)2Mn—C(O)—CR′=PR3] (1c: R = Et, R′ = Me; 1d: R = n-Bu, R′ = H). 1a-d stehen mit den Ausgangskomponenten in einem reversiblen Gleichgewicht, was eine glatte photochemische Umwandlung von 1a,b,d in die Ylidkomplexe RC5H4(CO)2Mn—CH2PR′3 (2a-c) (R′ = Me, n-Bu) ermöglicht. MeI baut 1a,b nach primärer Alkylierung des Ylidkohlenstoffs zu [Me4P]I, [Me3PEt]I, [Me2PE2]I und RC5H4Mn(CO)2 ab. Die Einwirkung einer äquimolaren Menge MeOSO2F auf 1b führt dagegen unter Erhalt des Metallacyl-ylidgerüstes zur Bildung der „Ylidcarben“-Komplexe MeC5H4(CO)2Mn=C(OMe)—CH=PMe3 (3a) und MeC5H4(CO)2—Mn=C(OMe)—C(Me)=PMe3 (3b), die sich von einer sukzessiven Methylierung des Acylsauerstoffs und Ylidkohlenstoffs ableiten. Bei einer Umsetzung im Molverhältnis 2:1 wird der Phosphoniocarben-Komplex [MeC5H4(CO)2Mn=C(OMe)—CH(Me)—PMe3]SO3F (5) erhalten, der mit Me3P=CH2 gezielt zu 3b deprotoniert werden kann. Die Reaktion von 1c mit MeOSO2F ergibt ausschließlich das O-alkylierte Produkt MeC5H4(CO)2Mn=C(OMe)—C(Me)=PEt3 (6). Eine Röntgenstrukturanalyse von 3b zeigt, daß zur Beschreibung der Komplexe 3a,b,6 die zwitterionische Phosphoniovinyl-Struktur O von größerer Bedeutung ist, als die Phosphor-ylidcarben-Struktur N.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160227
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 142
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Neue Synthese und Cycloreaktionen der α-Acyl- und α-Sulfonylketenimine (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 741-750 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A New Synthesis and Cycloreactions of α-Acyl- and α-Sulfonylketene IminesThe title compounds 4 are prepared by the thermolysis of 2-diazo-1,3-diketones and 2-diazo-2-sulfonylketones 1 with triphenylphosphane imides. Isonitriles 6 add to the acylketene imines to give the hitherto unknown 2,3-dihydro-2,3-diiminofurans 10. Dimroth rearrangement into the 3-imino-2-pyrrolone derivatives 15, 16 does not occur. The latter are available from 2-pyrrolone. In analogy to 10, the imidoylketene imine 18 and the imidoylketene 21 react with 6 to afford the 4,5-diimino-2-pyrroline 19 and the isatin 2-imide 22, respectively. In contrast, addition of 6 to C- or N-(arylsulfonyl)ketene imines leads to anellation to give the 3-iminoindoline 11 and the 1-iminoindene 12, respectively.
    Notes: Die Titelverbindungen 4 werden durch Thermolyse der 2-Diazo-1,3-diketone bzw. 2-Diazo-2-sulfonylketone 1 mit Triphenylphosphanimiden dargestellt. Die Acylketenimine addieren Isonitrile 6 zu den noch nicht bekannten 2,3-Dihydro-2,3-diiminofuranen 10. Dimorth-Umlagerung zu den 3-Imino-2-pyrrolon-Derivaten 15, 16 findet nicht statt. Diese werden ausgehend von 2-Pyrrolon erhalten. Analog 10 bilden das Imidoylketenimin 18 und das Imidoylketen 21 mit 6 das 4,5-Diimino-2-pyrrolin 19 bzw. das Isatin-2-imid 22. Dagegen reagieren C-bzw. N-(Arylsulfonyl)keten-imine mit 6 unter Anellierung, wobei das 3-Iminoindolin 11 bzw. das 1-Iminoinden 12 gebildet werden.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160231
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 143
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Eine neuartige Cyclisierungsreaktion von 1,2-Bis(2,2-dibromcyclopropyl)benzolen mit Methyllithium (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 808-814 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A Novel Cyclization of 1,2-Bis(2,2-dibromocyclopropyl)benzenes with MethyllithiumThe CBr2 bis adducts 7, 8, and 10 react with MeLi at -78°C to give the dicyclopropanaphthalenes 17 - 19. Thus, from meso-7 syn-17, and from d,l-7 anti-17 are formed stereoselectively. The reaction may proceed via the intermediates A or B. The carbenoid ring cleavage to the allene, which is detectable with 7, 8, and 10 only above -40°C, proceeds with 9 even at -78°C to yield 14 exclusively.
    Notes: Aus den CBr2-Bis-Addukten 7, 8 und 10 werden mit MeLi bei -78°C die Dicyclopropanaphthaline 17 - 19 erhalten. Dabei bildet sich aus meso-7 stereoselektiv syn-17 und aus d,l-7 nur anti-17. Die Reaktion kann über die Zwischenstufen A oder B verlaufen. Die carbenoide Ringöffnung zum Allen, die bei 7, 8 und 10 erst bei -40°C eintritt, führt bei 9 auch bei -78°C ausschließlich zu 14.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160236
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 144
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Fulvene mit inverser Ringpolarisation, 10. Elektronenreiche Heptafulvene (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1154-1173 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Fulvenes with Inverse Ring Polarization, 10. Electron Rich HeptafulvenesThe synthesis and structural properties of the electron rich heptafulvenes 3a - f are described. The compounds 3 have electron donor substituents at C-8. In the case of 3f NMR-spectroscopy revealed the presence of a boat conformation with bond alternation. HMO-calculations showed that, depending on the electron donor properties, the C-8 substituents lead to a characteristic “HOMO-LUMO-GAP-NARROWING”.  -  The new compounds 3a - f have been synthesized either from derivatives of 1,3,5-cycloheptatriene-7-carboxaldehyde or from cycloheptatriene-7-carboxylic acid.
    Notes: Synthesen und Struktureigenschaften der elektronenreichen Heptafulvene 3a - f werden beschrieben. Die Verbindungen 3 haben Donorsubstituenten an C-8. Am Beispiel des Bis(dimethylamino)heptafulvens 3f wurde mit 1H-NMR gezeigt, daß die Bootkonformation vorliegt und die C — C-Bindungen Bindungsalternanz zeigen. Zur weiteren Charakterisierung des π-Systems wurde das HMO-Modell verwendet: Charakteristisch ist insbesondere die Verringerung der Energielücke zwischen den Grenzorbitalen durch die Donorsubstituenten an C-8  -  Die Verbindungen 3a - f wurden entweder aus Derivaten des 1,3,5-Cycloheptatrien-7-carboxaldehyds oder der Cycloheptatrien-7-carbonsäure synthetisiert.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160328
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 145
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    [2.2.4]Cyclazinylium-Salze: Synthesen und Eigenschaften (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1174-1182 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: [2.2.4]Cyclazinylium Salts: Synthesis and Properties[2.2.4]Cyclazinylium salts 32) may be synthesized on two different routes. Parent compound 3 and derivative 8 are formed under Vilsmeier conditions from 4-methylene-4H-3a-azaazulenes 5 whereas derivatives 10 are accessible from 3,5-bismethylenepyrrolizinium salts 9 via cycloaddition reactions. Under similar conditions 9 reacts with sodium cyclopentadienide to give cyclopenta-[2.2.4]cyclazines 11, the protonation of which using trifluoroacetic acid yields salts 12. The properties of diatropic [2.2.4]cyclazinylium salts are correlated with PMO considerations.
    Notes: [2.2.4]Cyclazinylium-Salze 32) können auf zwei verschiedenen Wegen synthetisiert werden. Unter Vilsmeier-Bedingungen erhält man aus 4-Methylen-4H-3a-azaazulenen 5 das Derivat 8 und die Stammverbindung 3, während Cycloadditionsreaktionen an 3,5-Bismethylenpyrrolizinium-Salzen 9 die Derivate 10 liefern. Unter ähnlichen Reaktionsbedingungen reagiert 9 mit Natriumcyclopentadienid zum Cyclopenta[2.2.4]cyclazin 11, dessen Protonierung in Trifluoressigsäure zum Salz 12 führt. Die Eigenschaften der diatropen [2.2.4]Cyclazinylium-Salze werden mit Hilfe der Störungstheorie erklärt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160329
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 146
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Zur Acylierbarkeit von Carbonylverbindungen mittels 1-Acylpyridiniumsalzen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1506-1519 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Acylation Reactions of Carbonyl Compounds with 1-Acylpyridinium Salts1-Acyl-4-benzylpyridinium tetrafluoroborates 5 have been used to derive generally applicable guidelines for the reaction of aldehydes 6 and ketones 7 with 1-acylpyridinium salts (scheme 2): a) Non-enolizable aldehydes 6 react with 5 to give N-[1-(aryl- or alkylcarbonyloxy)alkyl]pyridinium salts 14. b) Enolizable aldehydes 6 can be transformed by means of 5 into pyridinium salts 14 and enol esters 12, respectively. Using aldehyde 6b as an example, it was possible to show that the reaction course (formation of 12 or 14) can be controlled by simple variation of the reaction conditions. c) In general, ketones will not react with 5. The range of applicability of this guidelines has been defined. - We suggest, that the reaction course is mainly determined by the formation of the carbenium ion 19 and the aldehyde-pyridine derivative addition product 8.
    Notes: Durch die Verwendung von 1-Acyl-4-benzylpyridinium-tetrafluoroboraten 5 werden allgemein-gültige Aussagen über die Reaktionsmöglichkeiten von Aldehyden 6 und Ketonen 7 mit 1-Acylpyridiniumsalzen gewonnen (Schema 2): a) Nicht-enolisierbare Aldehyde 6 reagieren mit 5 zu N-[1-(Aryl- bzw. Alkylcarbonyloxy)alkyl]pyridiniumsalzen 14, b) enolisierbare Aldehyde 6 können mittels 5 sowohl in die Pyridiniumsalze 14 als auch in Enolester 12 übergeführt werden, der Reaktionsverlauf ist - wie vor allem am Beispiel des Aldehyds 6b gezeigt wird - bezüglich der Reaktionsverlauf ist - wie vor allem am Beispiel des Aldehyds 6b gezeigt wird - bezüglich der Natur der Produkte (12 oder 14) durch einfache Variation der Reaktionsbedingungen lenkbar. c) Ketone reagieren i. a. nicht mit 5. Der Gültigkeitsbereich dieser Aussagen wird definiert. - Wir vermuten, daß der Reaktionsverlauf durch die Bildung des Carbenium-Ions 19 sowie eines aus Aldehyd und Pyridin-Derivat entstehenden Addukts 8 bestimmt wird.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160426
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 147
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Enhydrazine, 34. Die Addition von Methylhydrazin an Acetylendicarbonsäureester ist reversibel (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1520-1524 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Enehydrazines, 34. The Addition of Methylhydrazine to Dimethyl Acetylenedicarboxylate is ReversibleThe cyclisation of the enehydrazine 1 to the pyrazolone 5 proceeds by cleavage of 1 to its educts 2 and 3 followed by their recombination to 4. Addition of 2 or 3 supresses the dissociation of 1, furthermore 2 and 3 could be separately captured from 1.
    Notes: Die Cyclisierung des Enhydrazins 1 zum Pyrazolon 5 erfolgt über die Rückspaltung von 1 zu seinen Edukten 2 und 3 und deren nachfolgende Rekombination zu 4. Zusatz von 2 oder 3 drängt die Dissoziation von 1 zurück, ferner konnten 2 und 3 getrennt aus 1 abgefangen werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160427
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 148
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Reaktionen mit Radikalanionen, II. Synthese von 2-Aziridincarbaldehyd-Derivaten aus Azomethinen und gem-Dichloralkanen und deren 1H-NMR-Charakterisierung (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1540-1546 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Radical Anions, II. Synthesis of 2-Aziridinecarbaldehyde Derivatives from Azomethines and gem-Dichloroalkanes and their 1H NMR CharacterizationRadical anions from the alkali metal reduction of conjugated azomethines RN=CH—CH=NR (R = tert-butyl) react with alkyl halides R′X (R′ = tert-butyl, ethyl) via relatively stable neutral radicals to give C-alkylated 6 or 8, resp., while dichloromethane or 1,1-dichloroethane form 2-aziridinecarbaldehyde imines 10-12. The complete 1H NMR analysis of all compounds is achieved, even for the mixture of diastereoisomers 11, 12, using the Double Indor Difference technique (DID) at 80 MHz.
    Notes: Die bei der Alkalimetallreduktion konjugierter Azomethine RN=CH—CH=NR (R = tert-Butyl) entstehenden Radikalanionen reagieren mit Alkylhalogenid R′X (R′ = tert-Butyl, Ethyl) über nachweisbare, relativ stabile Neutralradikale zu C-alkyliertem 6 bzw. 8, während mit Dichlormethan und 1,1-Dichlorethan 2-Aziridincarbaldchydimine 10-12 entstehen. Die vollständige 1H-NMR-Analyse aller Verbindungen, auch der im Gemisch vorliegenden Diastereoisomeren 11, 12 gelingt mit der Double-Indor-Difference-Technik (DID) bei 80 MHz.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160430
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 149
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese und Reaktionen neuer Thiazol- und Triazol-Abkömmlinge (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1547-1563 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Reactions of New Thiazole and Triazole DerivativesThe dimethyl ester 1 reacts with 2 and 5 or with primary and secondary amines to give the derivatives 4, 7, 8a-f, 9a, b, and 10, respectively. Cyclisation of 8a-d with methyl thioglycolate and of 8b-c with methylhydrazine gives the thiazole derivatives 11a-d and the triazole derivatives 12a-d/13a-d, respectively. Acylation of 11b and 13c leads to 14 and 15. The isomer mixtures 12/13 give in sequential reactions the azomethines 16a-g, 17a-e and the thioureas 18a-f. Acyl isothiocyanates react with 13c to yield 19a, b and the thioureas 18a, d-f afford with oxalyl chloride the imidazolidinediones 20a-d. X-ray analyses of the compounds 12a and 20c were carried out.
    Notes: Der Dimethylester 1 reagiert mit 2 und 5 bzw. mit primären oder sekundären Aminen zu den Abkömmlingen 4, 7, 8a-f, 9a, b und 10. Cyclisierung von 8a-d mit Thioglycolsäure-methylester bzw. von 8b-e mit Methylhydrazin liefert die Thiazolderivate 11a-d bzw. die Triazolderivate 12a-d/13a-d. Acylierung von 11b und 13c führt zu 14 bzw. 15. Die Isomerengemische 12/13 werden zu den Azomethinen 16a-g, 17a-e und Thioharnstoffen 18a-f umgesetzt. Acylisothiocyanate reagieren mit 13c zu 19a, b und die Thioharnstoffe 18a, d-f ergeben mit Oxalylchlorid die Imidazolidindione 20a-d.  -  Von 12a und 20c wurden Röntgenstrukturanalysen angefertigt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160431
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 150
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Borimide beim thermischen Zerfall der Diarylazidoborane (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1531-1539 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Boron Imides from the Thermal Decomposition of DiarylazidoboranesDiarylazidoboranes Ar2BN3 (1a-d) are thermolyzed either into diazadiboretidines (ArBNAr)2 (2) or into borazines (ArBNAr)3 (3). After formation of only one half of the expected amount of N2, the boryltetrazaborolines 4c, d are isolated as intermediates. The boranes 1a-d are transformed into phenyltetrazaborolines 6a-d or into silyltetrazaborolines 7a-d by the action of phenyl or trimethylsilyl azide, respectively; the formation of 7b, d is accompanied by the formation of the open-chain aminoboranes 9b, d. The action of triethylborane on 1a-d yields the diborylamines 5a-d and, moreover, the diborylamines 8a, d, isomeric to 5a, d. The fomation of boron imides ArB=NAr (10a-d) as reaction intermediates is discussed and, in favour of that, the reactions of 1c with O—N(Me)=CH—Ph, yielding 11c, and of 1a, d with B(sBu)3, yielding 5a′, 8a′, 5d′, are referred too.
    Notes: Die Diarylazidoborane Ar2BN3 (1a-d) gehen beim Erhitzen unter Abspaltung von N2 z. T. in Diazadiboretidine (ArBNAr)2 (2), z. T. in Borazine (ArBNAr)3 (3) über; nach Abspaltung der halben Menge an N2 sind die Boryltetrazaboroline 4c, d als Zwischenprodukte isolierbar. Mit Phenylazid reagieren die Borane 1a-d zu den Phenyltetrazaborolinen 6a-d und mit Trimethylsilylazid zu den entsprechenden Silyltetrazaborolinen 7a-d, doch konkurriert mit der Bildung von 7b, d die Azidosilierung zu den Aminoazidoboranen 9b, d. Mit Triethylboran erhält man aus 1a-d die Diborylamine 5a-d, im Fane von 1a, d daneben noch die zu 5a, d isomeren Diborylamine 8a, d. Es wird diskutiert, inwieweit die beschriebenen Reaktionen über Borimide ArB=NAr (10a-d) als Zwischenstufen verlaufen, und hierzu werden noch die Reaktionen von 1c mit O—N(Me)=CH—Ph zu 11c und von 1a und d mit B(sBu)3 zu 5a′, 8a′ und 5d′ herangezogen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160429
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 151
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Struktur und Reaktivität polycyclischer Ionenpaare (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1573-1594 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structure and Reactivity of Polycyclic Ion PairsA series of polycyclic π-systems 1-5 which have in common a napthalene moiety are reduced by alkali metals: via the intermediate radical anions the corresponding dianion salts and a tetraanion salt of 1 are obtained. The structures of the ion pairs are elucidated by spectroscopic methods. The charge distribution depends on the topology of the π-systems and on the polarizing counterions. Knowledge of the charge distribution allows to rationalize the reactions of the dianions with electrophiles.
    Notes: Eine Reihe von polycyclischen π-Systemen 1-5, die sich jeweils vom Naphthalin ableiten, werden mit Alkalimetallen reduziert: es entstehen über die intermediär auftretenden Radikalanionen die entsprechenden Dianionsalze sowie im Fall von 1 auch das Tetraanionsalz. Die Strukturen der Ionenpaare werden mit spektroskopischen Mitteln aufgeklärt. Die Art der Ladungsverteilung hängt sowohl von der Topologie des π-Systems als auch von der polarisierenden Wirkung der Gegenionen ab. Die Kenntnis der Ladungsverteilung erlaubt es, die Reaktionen der Dianionen mit Elektrophilen zu deuten.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160433
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 152
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Silylierung von Enaminonen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1564-1572 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Silylation of EnaminonesEnaminones without a substituent at the nitrogen atom give N-substituted products on silylation, in analogy to the corresponding amides, N-monosubstituted enaminones, however, are exclusively silylated at the oxygen atom. This is confirmed by spectroscopic data.
    Notes: Bei der Silylierung verschiedener Enaminone zeigte sich, daß N-unsubstituierte Enaminone analog zu den Amiden am Stickstoff derivatisiert werden, während N-monosubstituierte Enaminone in jedem Fall am Sauerstoff silyliert werden. Der Beweis der O-Silylierung wird mit spektroskopischen Daten erbracht.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160432
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 153
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Monoozonolyse von 2,3-Dimethylbutadien in Pentan und in Methanol (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 409-415 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Monoozonolysis of 2,3-Dimethylbutadiene in Pentane and in Methanol2,3-Dimethylbutadiene (1) was attacked predominantly at only one double bond by a deficient amount of ozone in pentane or in methanol. In pentane, an α,β-unsaturated ozonide (4) was formed, which was further converted into an α,β-dibromoozonide (2) and into an α,β-epoxyozonide (6), respectively. Ozonolysis of 1 in methanol afforded an α,β-unsaturated methoxy hydroperoxide (8) and formaldehyde as well as a joint coproduct (9) of the latter two fragments.
    Notes: 2,3-Dimethylbutadien (1) wurde von einem Unterschuß an Ozon in Pentan oder in Methanol überwiegend nur an einer Doppelbindung angegriffen. In Pentan entstand ein α,β-ungesättigtes Monoozonid (4), aus welchem ein α,β-Dibromozonid (2) und ein α,β-Epoxyozonid (6) hergestellt wurden. Ozonolyse von 1 in Methanol ergab ein α,β-ungesättigtes Methoxyhydroperoxid (8) und Formaldehyd sowie ein gemeinsames Folgeprodukt (9) dieser Fragmente.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160202
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 154
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    4-Chlor-1,2,3,5-dithiadiazolium-Salze (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 416-423 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 4-Chloro-1,2,3,5-dithiadiazolium SaltsThe synthesis of 4-chloro-1,2,3,5-dithiadiazolium chloride (9) from SCI2 and either N-cyanosulfur difluoride imide (8) or bis(trimethylsilyl)carbodiimide (12) is described. The analogous dibromide 13 is formed from S2Br2 and 8. The ionic chlorine in 9 may easily be exchanged with the help of silver salts, acids, and Lewis acids yielding ClCN2S2+A- (9a-d, A- = AsF6-, SbCl6-. ½SnCl62-, SO3-). The crystal structure of the hexafluoroarsenate 9a has been determined.
    Notes: Die Synthese von 4-Chlor-1,2,3,5-dithiadiazolium-chlorid (9) aus N-Cyanoschwefeldifluoridimid (8) bzw. aus Bis(trimethylsilyl)carbodiimid (12) und SCI2 wird beschrieben. Das zu 9 analoge Dibromid 13 entsteht aus 8 und S2Br2. Mit Hilfe von Silbersalzen, Säuren und Lewis-Säuren läßt sich das ionisch gebundene Chlor in 9 leicht austauschen unter Bildung von CICN2S2+A- (9a-d, A- = AsF6-, SbCl6-, ½SnCl62-, SO3F-). An dem Hexafluoroarsenat 9a wurde eine Kristallstrukturbestimmung durchgeführt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160203
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 155
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Borierungsreaktionen an 1-Alkinen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1271-1284 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Boration Reactions with 1-AlkynesHalodiorganoboranes R2BHal (R = Et, Ph) as well as benzyldihaloboranes PhCH2BHal2 undergoe a regiospecific addition to the triple-bond of 1-alkynes AC ≡ CR′. The reversible haloboration (1) gives Z-alkenes as the more stable isomers. At elevated temperatures, the irreversible 1,1-organoboration (2) predominates, accompanied by a 1,2-transfer of A, whereas the 1,2-organoboration (3) is observed only as an unimportant side-reaction in a few cases. The cyclisation (4) occurs as a sequence of cis-haloboration and intramolecular aromatic alkenylation in the case of PhCH2BCl2 as borating agent.
    Notes: Halogendiorganoborane R2BHal (R = Et, Ph) und Benzyldihalogenborane PhCH2BHal2 addieren sich regiospezifisch an die Dreifachbindung von 1-Alkinen AC ≡ CR′. Die reversible Haloborierung (1) ergibt Alkene in der stabileren Z-Form. Bei höherer Temperatur setzt sich die irreversible, unter 1,2-Verschiebung von A ablaufende 1,1-Organoborierung (2) durch, während die 1,2-Organoborierung (3) nur als unbedeutende Nebenreaktionen in einigen Fällen beobachtet wird. Die Cyclisierung (4) tritt im Fall von PhCH2BCl2 als eine Folge von cis-Haloborierung und intramolekularer aromatischer Alkenylierung in Erscheinung.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160402
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 156
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Umsetzung von Kohlensäureester-isothiocyanaten mit Iminen verschiedenen Typs zu cyclischen und linearen Addukten (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1297-1308 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclic and Linear Adducts from Carbonic Ester Isothiocyanates and Imines of Different TypeVarious imines reacted with the isothiocyanates 4 to give 1:1-adducts (1,3-thiazetidines 1 and 3, dihydro-2H-1,3-thiazines 5, respectively) or to 2:1-adducts (tetrahydro-2H-1,3,5-thiadiazines 2), depending mainly on steric effects. In special cases linear adducts (thioureas 6 and vinylogous thioureas 7) were obtained, which in part formed 4-thiouracil 8.  -  Analytical data for the sequence are presented.  -  Anomalous NMR spectra of the N-xylyl- and -mesityl derivatives of 1 presumably result from hindered rotation.  -  Benzyl azide and the isothiocyanates 4 afforded derivatives of 1,2,4-dithiazole 10 with elimination of nitrogen.
    Notes: Imine verschiedenen Typs gaben mit den Isothiocyanaten 4 entweder 1:1-Addukte (1,3-Thiazetidine 1 und 3 bzw. Dihydro-2H-1,3-thiazine 5) oder 2:1-Addukte (Tetrahydro-2H-1,3,5-thiadiazine 2). Sterische Einflüsse waren hierbei deutlich. In Sonderfällen resultierten offenkettige Addukte (Thioharnstoffe 6 bzw. vinyloge Thioharnstoffe 7), die z. T. in 4-Thiouracil 8 umgewandelt wurden.  -  Für das vielen Verbindungen gemeinsame Strukturelement wurden analytische Merkmale zusammengestellt.  -  Bei Thiazetidinen 1 mit N-Xylyl-bzw.-Mesityl-Resten fielen Anomalien der NMR-Spektren auf, die vermutlich mit behinderter Rotation zu deuten sind.  -  Benzylazid reagierte mit den Isothiocyanaten 4 unter Stickstoff-Abspaltung zu Derivaten des 1,2,4-Dithiazols 10.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160404
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 157
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Über partiell halogenierte und silylierte 1,3-Dithietan-1,1,3,3-tetraoxide und ein stabiles Sulfen-Amin-Addukt (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1285-1296 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Partially Halogenated and Silylated 1,3-Dithietane 1,1,3,3-Tetraoxides and a New Stable Sulfene-Amine AdductTwo new convenient syntheses of 2,2,4,4-tetrachloro-1,3-dithietane-1,1,3,3-tetraoxide (3a) and the corresponding tetrabromo compound (3b), starting from 1,3-dithietane 1,1,3,3-tetraoxide (1) (disulfene) are described. 2-Chloro-(10a), 2-bromo-(10b), 2,4-dichloro-(11) and 2,2,4-trichloro-1,3-dithietane 1,1,3,3-tetraoxide (12) are obtained as the first examples of partially halogenated disulfenes, starting from 2,4-bis(trimethylsilyl)- (6a) and 2,4-bis(tert-butyldimethylsilyl)-1,3-dithietane 1,1,3,3-tetraoxide (6b), respectively [produced from 1 with tert-butyldimethylsilyl nonafluorobutanesulfonate (5b)]. The reaction of 6a with elementary chlorine leads to 2,4-bis[methylbis(trichloromethyl)silyl]-1,3-dithietane 1,1,3,3-tetraoxide (6c). 10a, 11, and 12 can be easily brominated to the mixed perhalogenated derivatives, e. g. 2,2,4-tribromo-4-chloro-1,3-dithietane 1,1,3,3-tetraoxide (13). Preparation and properties of an adduct 17 between chloro(chloromethyl-sulfonyl)sulfene and trimethylamine are described, which is the third stable representative of this class of compounds.
    Notes: Zwei neue, einfache Synthesen des 2,2,4,4-Tetrachlor-1,3-dithietan-1,1,3,3-tetraoxids (3a) und der entsprechenden Tetrabromverbindung (3b), ausgehend von 1,3-Dithietan-1,1,3,3-tetraoxid (1) (Disulfen) werden beschrieben. Aus 2,4-Bis(trimethylsily)- (6a) und 2,4-Bis(tert-butyldimethylsilyl)-1,3-dithietan-1,1,3,3-tetraoxid (6b) [hergestellt aus 1 mit Nonafluorbutansulfonsäure-(tert-butyldimethylsilyl)ester (5b)] gelingt die Darstellung von 2-Chlor- (10a), 2-Brom-(10b), 2,4-Dichlor-(11) und 2,2,4-Trichlor-1,3-dithietan-1,1,3,3-tetraoxid (12) als erste Vertreter partiell halogenierter Disulfene. Die Umsetzung von 6a mit elementarem Chlor führt zu 2,4-Bis-[methylbis(trichlormethyl)silyl]-1,3-dithietan-1,1,3,3-tetraoxid (6c). 10a, 11 und 12 lassen sich leicht zu den gemischt perhalogenierten Derivaten wie 2,2,4-Tribrom-4-chlor-1,3-dithietan-1,1,3,3-tetraoxid (13) bromieren. Die Darstellung und Eigenschaften eines Addukts 17 aus Chlor-(chlormethylsulfonyl)sulfen und Trimethylamin als drittem, stabilem Vertreter dieser Verbindungsklasse werden beschrieben.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160403
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 158
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Reaktionen mit Nitrosodisulfonat, 41. Oxidation einiger Enole, Enamine und Alkohole (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1309-1319 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Nitrosodisulfonate, 41. Oxidation of Some Enols, Enamines, and Alcohols4,6-Dimethyl-1,3-cyclohexanedione is oxidized by potassium nitrosodisulfonate to the vicinal triketone 1. 5-Phenyl- and 5,5-pentamethylene-1,3-cyclohexanedione react with the aldehyde, produced by dehydrogenation of the alcohol of the solvent, instead with the oxidant to give 2a, b and 3a. 1,2-Indanedione forms the ketol 5a, 1,3-indanedione mainly bindone. The splitting of a carbon-carbon bond is observed in the case of 2-methyl-1,3-cyclohexanedione (→ 5,6-dioxo-n-heptanoic acid), 1,2-cyclohexanedione (→ adipic acid), and dibenzyl ketone (→ benzoic acid). 1,3-Cycloheptanedione does not react. Skatole is oxidized to 2-(formylamino)-5-hydroxyacetophenone, and the Fischer base with ring enlargement to the stereoisomeric quinoline derivatives 12a and b.
    Notes: 4,6-Dimethyl-1,3-cyclohexandion wird von Kalium-nitrosodisulfonat zum vic. Triketon 1 oxidiert; 5-Phenyl- und 5,5-Pentamethylen-1,3-cyclohexandion reagieren mit dem aus dem Alkohol des Lösungsmittels gebildeten Aldehyd  -  statt mit dem Oxidationsmittel  -  zu 2a, b und 3a. 1,2-Indandion liefert das Ketol 5a, 1,3-Indandion überwiegend Bindon. Eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung wird gespalten beim 2-Methyl-1,3-cyclohexandion (→ 5,6-Dioxo-n-heptansäure), beim 1,2-Cyclohexandion (→ Adipinsäure) und Dibenzylketon (→ Benzoesäure). 1,3-Cycloheptandion reagiert nicht. Skatol wird zu 2-(Formylamino)-5-hydroxyacetophenon (11) und die Fischer-Base unter Ringerweiterung zu den stereoisomeren Chinolin-Derivaten 12a und b oxidiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160405
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 159
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Ethinylphosphoniumsalze, 2. Eine neue Methode zur Darstellung von Ethinyltriphenyl-phosphoniumsalzen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1320-1326 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ethynylphosphonium Salts, 2. A New Method for the Preparation of Ethynyltriphenylphosphonium SaltsThe reaction between substituted (benzoylmethylene)- and (carbamoylmethylene)triphenylphosphoranes and the adduct of bromine to triphenylphosphane in the presence of triethylamine gives rise to the formation of (phenylethynyl)- resp. (aminoethynyl)triphenylphosphonium bromides. The 13C NMR data of these compounds are discussed.
    Notes: Die Reaktion von substituierten (Benzoylmethylen)- und (Carbamoylmethylen)triphenylphosphoranen mit dem Addukt von Brom an Triphenylphosphan in Gegenwart von Triethylamin führt zu (Phenylethinyl)- bzw. (Aminoethinyl)triphenylphosphonium-bromiden. Die 13C-NMR-Spektren der neu dargestellten Produkte werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160406
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 160
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Übergangsmetall-Schwefelylid-Komplexe, XVI. 1-Methyl-3,5-diorganylthiabenzol-1-oxid-Komplexe: Ein Beitrag zur Synthese und Stereochemie (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1327-1335 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Sulfur Ylide Complexes, XVI. 1-Methyl-3,5-diorganylthiabenzene 1-Oxide Complexes: Synthesis and StereochemistryFrom the reaction of (CH3CN)3M(CO)3(M = Cr, Mo, W) with thiabenzene oxides 1b-d complexes such as (thiabenzene oxide)M(CO)3 are isolated. Isomers are only obtained for chromium. Employing di-tert-butyl derivative 1e as a ligand a different situation is encountered. Here, only the anti-isomeric chromium complex 5e is formed. On the other hand with molybdenum and tungsten syn- and anti-configurated complexes are obtained.
    Notes: Bei der Reaktion von (CH3CN)3M(CO)3(M = Cr, Mo, W) mit den Thiabenzoloxiden 1b-d werden Komplexe des Typs (Thiabenzoloxid)M(CO)3 gebildet. Isomere werden jedoch nur für das Chrom erhalten. Mit dem Di-tert-butylderivat 1e als Liganden werden dagegen andere Verhältnisse angetroffen. Hier entsteht allein der anti-isomere Chromkomplex 5e, dafür werden aber für Molybdän und Wolfram syn- und anti-konfigurierte Komplexe gebildet.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160407
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 161
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Hydrated oxocarbons, I. Preparation and reactions of tetrakis[organoboranediylbis(oxy)]cyclobutanes (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1336-1344 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydratisierte Oxokohlenwasserstoffe, I. Herstellung und Reaktionen von Tetrakis[organoborandiylbis(oxy)]cyclobutanenAus Octahydroxyclobutan (1) erhält man mit verschiedenen Monoorganoboranen in hohen Ausbeuten die Tetrakis[organoborandiylbis(oxy)]-Derivate 2a-d, die mit tertiären Aminen 1:2-sowie 1:4-Additionsverbindungen bilden. Bei der Alkoholyse lassen sich 2a-d in Abhängigkeit von den Organo-Substituenten an den Bor-Atomen partiell und vollständig entborylieren. Man erhält z. B. Tetraalkoxybis[phenylborandiylbis(oxy)]-Derivate des Cyclobutan-Rings (7b, c) oder, infolge Ringöffnung, Dihydroxyfumarsäure-dimethylester (5).
    Notes: Octahydroxycyclobutane (1) reacts with various monoorganoboranes to give in high yields the tetrakis[organoboranediylbis(oxy)] derivatives 2a-d. These react with tertiary amines to yield either 1:2 or 1:4 adducts. Depending on the organo substituents at the boron atoms, alcoholyses of 2a-d result in either partial or complete deborylation giving e.g. tetraalkoxybis[phenyl-boranediylbis(oxy)] derivatives of the cyclobutane ring (7b, c), or, with ring-opening, dimethyl dihydroxyfumarate (5).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160408
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 162
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Dicarbonylrhodium(I)-Komplexe mit Nucleobasen und Nucleosiden (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1364-1369 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dicarbonyl Rhodium(I) Complexes with Nurleobases and NucleosidesThe reaction of [Rh(CO)2CI]2 with various nucleobases and nucleosides gives the complexes (OC)2Rh(L)CI (1) (L = 9-methylguanine, hypoxanthine, cytosine, 1-methylcytosine, guanosine, 1-methylguanosine, inosine, adenosine, cytidine, 7-deazaadenosine) and (OC)2CIRh(guanine)-RhCl(CO)2 (2). The coordination of the nucleobases to the rhodium atom is discussed on the basis of the 1H NMR spectra.
    Notes: Durch Umsetzung von [Rh(CO)2Cl]2 mit verschiedenen Nucleobasen und Nucleosiden wurden die Komplexe (OC)2Rh(L)CI (1) (L = 9-Methylguanin, Hypoxanthin, Cytosin, 1-Methylcytosin, Guanosin, 1-Methylguanosin, Inosin, Adenosin, 7-Desazaadenosin, Cytidin) und (OC)2CIRh-(Guanin)RhCl(CO)2 (2) erhalten. Die Koordination der Nucleobasen an das Rhodiumatom wird an Hand der 1H-NMR-Spektren diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160410
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 163
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Cyclisierung von (Fluorsilyl)phosphanen zu 1,3-Diphospha-2,4-disilacyclobutanen - Kristallstrukturuntersuchungen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 146-151 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclisation of (Fluorsilyl)phosphanes to 1,3-Diphospha-2,4-disilacyclobutanes - Crystal Structure DeterminationsLithiated tert-butylphosphane reacts with di-tert-butyldifluorosilane and with difluorobis[methyl(trimethylsilyl)amino]silane to give the (fluorosilyl)phosphanes 1 and 2 as well as the (di-tert-butylsilanediyl)bisphosphane 3. The cyclic compounds 4 and 5 are obtained in the reaction of 1 and 2 with tert-C4H9Li. Dilithiated 3 reacts with dichlorophenylphosphane to form the 1,2,3-triphospha-4-silacyclobutane 6. According to crystal structure analyses, 4 and 5 contain planar Si2P2 rings with Si—P bonds between 224.1(1) and 228.0(1) pm.
    Notes: Lithiiertes tert-Butylphosphan reagiert mit Di-tert-butyldifluorsilan und Difluorbis[methyl(trimethylsilyl)amino]silan zu den (Fluorsilyl)phosphanen 1 und 2 sowie zum (Di-tert-butylsilandiyl)-bisphosphan 3. Die cyclischen Verbindungen 4 und 5 werden durch die Umsetzung von 1 und 2 mit tert-C4H9Li erhalten. Dilithiiertes 3 reagiert mit Dichlorphenylphosphan zum 1,2,3-Triphospha-4-silacyclobutan 6. Nach Kristallstrukturanalysen besitzen 4 und 5 jeweils planare Si2P2-Ringe mit Si—P-Bindungen zwischen 224.1(1) und 228.0(1) pm.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160117
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 164
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Diademan und Strukturverwandte, II. Katalysierte Umlagerungen und Hydrierungen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1377-1385 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Diademane and Structurally Related Compounds, II. Catalytic Rearrangements and HydrogenationsCopper, silver, gold, and rhodium compounds catalyze the rearrangement of diademane (1) to triquinacene (5) and snoutene (7), respectively. Known mechanisms may be adopted to explain this behaviour. The catalytic hydrogenation of 1 leads to a mixture of 6 products, 9-14, the composition of which was independent of the extent of reaction. Adamantane, the thermodynamically most stable isomer of all conceivable “hexahydrodiademanes”, was not detected.
    Notes: Kupfer-, Silber-, Gold- und Rhodiumverbindungen katalysieren die Umlagerung von Diademan (1) zu Triquinacen (5) bzw. Snouten (7). Zur Erklärung können bekannte Mechanismen herangezogen werden. Die katalytische Hydrierung von 1 führt zu den 6 Produkten 9-14 in einer vom Umsetzungsgrad unabhängigen Zusammensetzung. Adamantan, das thermodynamisch stabilste aller möglichen “Hexahydrodiademane”, konnte nicht nachgewiesen werden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160412
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 165
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    2,4-Dioxa-, 2,4,9-Trioxa-, 2,4-Dioxa-9-aza-, 2-Oxa-4,9-diaza-und 2,4,9-Triazaadamantane (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1345-1363 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 2,4-Dioxa-, 2,4,9-Trioxa-, 2,4-Dioxa-9-aza-, 2-Oxa-4,9-diaza-, and 2,4,9-TriazaadamantanesThe reaction of the trihalides 7a, b with sodium cyanide in dimethylformamide afforded the cyclopropanedicarbonitrile 9 instead of the tricarbonitrile 7c which had been designed as a precursor to 2,4,9-triazaadamantanes. Both the photolysis and thermolysis of the remarkably stable triazide 13c proceeded in an ill-defined way, producing unidentifiable products among which neither the triazaadamantane 6a nor hydrolysis products of the triimine 14 could be detected. The readily cyclizing triketone 31 was obtained from the reaction of the tricarbonyl chloride 3k with an excess of lithium dimethylcuprate followed by careful work-up. It proved to be the key to several novel heteraadamantanes: Thus, methoxide brought about an intramolecular aldol addition and cyclization of 31 to the 2,4-dioxaadamantane 15. An excess of liquid ammonia converted 31 into the 2,4-dioxa-9-azaadamantane 16a almost quantitatively. The same ring system (16b) was formed in the reaction of 31 with 12 mol of hydrazine hydrate. In contrast, the reaction of 31 with a very large excess of hydrazine hydrate afforded the 2-oxa-4,9-diazaadamantane 16c. Finally, 31 reacted with dry hydrazine in ethanol to yield the 2,4,9-triazaadamantane 16d. The structures of the new compounds were established by IR and NMR spectroscopy. Analysis of the complex 1H NMR multiplets of the methylene protons of 15 and 16a-c by LAOCOON III shows that they arise exclusively from W-couplings of 2-3 Hz and geminal couplings.
    Notes: Die Umsetzung der Trihalogenide 7a, b mit Natriumcyanid in Dimethylformamid ergab das Cyclopropandicarbonitril 9 anstelle des Trinitrils 7c, das als Vorstufe von 2,4,9-Triazaadamantanen dienen sollte. Die Photolyse und Thermolyse des bemerkenswert stabilen Triazids 13c verliefen unübersichtlich durch Bildung nicht identifizierbarer Produkte, unter denen das Triazaadamantan 6a oder Hydrolyseprodukte des Triimins 14 nicht aufzufinden waren. Das leicht cyclisierende Triketon 3I wurde aus dem Trisäurechlorid 3k mit überschüssigem Lithiumdimethylcuprat nach schonender Aufarbeitung erhalten und erwies sich als Schlüsselverbindung für neue Hetera-adamantane: Methanolat bewirkte intramolekulare Aldoladdition und Cyclisierung von 31 zum 2,4-Dioxaadamantan 15. Überschüssiges flüssiges Ammoniak überführte 31 fast quantitativ in das 2,4-Dioxaadamantan 15. Überschüssiges flüssiges Ammoniak überführte 31 fast quantitativ in das 2,4-Dioxa-9-azaadamantan 16a. Das gleiche Ringsystem (16b) wurde aus 31 und 12 mol Hydrazinhydrat gebildet. Dagegen erhielt man aus 31 mit einem sehr hohen Überschuß Hydrazinhydrat das 2-Oxa-4,9-diazaadamantan 16c. Wasserfreies Hydrazin in trockenem Ethanol und 31 ergaben schließlich das 2,4,9-Triazaadamantan 16d. Die Strukturen der neuen Verbindungen wurden IR- und NMR-spektroskopisch gesichert. Laut LAOCOON-III-Analyse kommen die komplexen 1H-NMR-Multipletts der Methylenprotonen von 15 und 16a-c nur durch W-Kopplungen von 2-3 Hz und geminale Kopplungen zustande.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160409
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 166
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Addukt von Zinntetrachlorid an Bis(trimethylsilyl)schwefeldiimid (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1411-1414 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Adduct of Tin Tetrachloride and Bis(trimethylsilyl)sulfur DiimideBoth (CH3)3SiNSO and (CH3)3SiN=S=NSi(CH3)3 react with SnCl4 to yield the 1 : 1 adduct (CH3)3SiN=S=NSi(CH3)3 · SnCl4 (1). An X-ray analysis shows that the sulfur diimide functions as a bidentate ligand. 1 crystallizes in the space group P21/m with unit-cell constants a = 663.7(1), b = 1998.9(3), c = 696.7(1) pm, and β = 94.18(2)°.
    Notes: Sowohl (CH3)3SiNSO als auch (CH3)3SiN=S=NSi(CH3)3 reagieren mit SnCl4 unter Bildung des 1 : 1-Adduktes (CH3)3SiN=S=NSi(CH3)3 · SnCl4 (1). Eine Einkristallröntgenstrukturanalyse zeigt, daß das Schwefeldiimid als zweizähniger Ligand fungiert. 1 kristallisiert in der Raumgruppe P21/m mit den Zellkonstanten a = 663.7(1), b = 1998.9(3), c = 696.7(1) pm und β = 94.18(2)°.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160416
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 167
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Die Atomsequenz PCPCP als Grundstrukturelement für Phosphoniumsalze, Ylide und deren Alkalikomplexe (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1386-1392 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Sequence PCPCP as a Basic Structural Moiety for Phosphonium Salts, Ylides, and Their Alkali ComplexesBis(diphenylphosphino)methane (1) reacts with CH3I to yield the phosphonium salt CH3(C6H5)2- P⊕CH2P(C6H5)2 I⊖ (2) which is transformed into the ylide CH3(C6H5)2P = CHP(C6H5)2 (3) by transylidation using (CH3)3P = CH2. 3 can be metallated at the CH3 group by LiCH3, NaNH2, or KH to give partially solvated products MCH2(C6H5)2P = CHP(C6H5)2, M = Li, Na, K (4a-c). The reaction of the latter with (C6H5)2PCl leads to mixtures of 3 with the new ylides (C6H5)2PCH2P(C6H5)2 = CHP(C6H5)2 (6) and (C6H5)2PCH2P(C6H5)2 = C[P(C6H5)2]2 (7). Pure 6 is obtained from 4a and (C6H5)2PCl in the presence of tetramethylethylenediamine, or via the corresponding phosphonium salt (C6H5)2P⊕[CH2P(C6H5)2]2 Cl⊖ (5). 6 affords the alkali ylide complex (C6H5)2P [CHP(C6H5)2]2⊖ Li⊕ (8) in the reaction with LiCH3, and 7 is converted into the analogous compounds (C6H5)2PCHP(C6H5)2 = C[P(C6H5)2]2⊖ M⊕, M = Na, K (9a, b) with NaNH2 or KH, respectively. A nickel(II) complex 10 is derived from 4. A silver(I) complex 11 originates from 9a, b and (CH3)3PAgCl.
    Notes: Bis(diphenylphosphino)methan (1) bildet mit CH3I das Phosphoniumsalz CH3(C6H5)2P⊕CH2P-(C6H5)2 I⊖ (2) und dieses wird durch Umylidierung mit (CH3)3P = CH2 in das Ylid CH3(C6H5)2-P = CHP(C6H5)2 (3) übergeführt. 3 ist mit LiCH3, NaNH2 oder KH an der Methylgruppe metallierbar, wobei die teilweise solvathaltigen Produkte MCH2(C6H5)2P = CHP(C6H5)2, M = Li, Na, K (4a-c) gebildet werden. Deren Umsetzung mit (C6H5)2PCI ergibt Gemische von 3 mit den neuen Yliden (C6H5)2PCH2P(C6H5)2 = CHP(C6H5)2 (6) und (C6H5)2PCH2P(C6H5)2 = C[P(C6H5)2]2 (7). Reines 6 ist aus 4a und (C6H5)2PCI in Gegenwart von Tetramethylethylendiamin zugänglich, oder über das korrespondierende Phosphoniumsalz (C6H5)2P+[CH2P(C6H5)2]2 Cl⊖ (5). 6 liefert bei der Umsetzung mit LiCH3 den Alkali-Ylidkomplex (C6H5)2 P[CHP(C6H5)2]2⊖ Li⊕ (8, und aus 7 erhält man mit NaNH2 oder KH analog die Verbindungen (C6H5)2PCHP(C6H5)2 = C-[P(C6H5)2]2⊖M⊕, M = Na, K (9a, b). Von 4 leitet sich ein Nickel(II)-Komplex 10 ab. Ein Silber(I)-Komplex 11 entsteht aus 9a, b und (CH3)3PAgCl.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160413
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 168
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Regioselektive Metallierung von Aromaten, II. Zweitmetallierung von 1-Lithionaphthalin und 9-Lithioanthracen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3283-3292 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Regioselective Metallation of Aromatic Compounds, II. Second Metallation of 1-Lithionaphthalene and 9-LithioanthraceneBoth 1-lithionaphthalene (2) and 9-lithioanthracene (12) undergo specific metallations whereby a second lithium is introduced at the adjacent peri-positions (5, 18) (in the presence of n-butyllithium/N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine (TMEDA)). Explanations for such directed second metallations, for which other examples are known, are provided by MNDO calculations. Not only are the dilithiated products stabilized by symmetrically double bridging (implying a thermodynamic driving force) but also the activated hydrogens in the monolithio precursors are indicated clearly. The LUMO-coefficients on these hydrogens are largest and the C—H bond lengths longest. Dimers, more realistic models for the solution species, show these characteristics as well.
    Notes: Sowohl 1-Lithionaphthalin (2) als auch 9-Lithioanthracen (12) werden durch n-Butyllithium in Gegenwart von N,N,N′,N′-Tetramethylethylendiamin (TMEDA) spezifisch metalliert, wobei ein zweites Lithiumatom in der benachbarten peri-Position eingeführt wird (5, 18). MNDO-Berechnungen liefern eine Erklärung für solche gerichteten Zweitmetallierungen, für die andere Beispiele bekannt sind. Nicht nur sind die dilithiierten Produkte durch symmetrische doppelte Überbrückung stabilisiert (thermodynamische Triebkraft), sondern es werden auch die aktivierten Wasserstoffatome in den monolithiierten Vorstufen richtig erkannt. Die LUMO-Koeffizienten und die C—H-Bindungslängen sind hier am größten. Realistischere Modelle für die Verbindungen in Lösung, nämlich Dimere, zeigen die gleiche Charakteristik.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161003
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 169
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese und Umlagerungen von 2-Vinylphosphiranen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3293-3300 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 2-Vinylphosphiranes: Synthesis and RearrangementsA straight-forward route to vinyl substituted phosphiranes is described in which organodichlorophosphanes with bulky groups such as tert-butyl (1), cyclohexyl (2), and menthyl (3) are reacted with magnesium-butadiene. The yields range from 36 to 58%. The structural assignement of the major isomer formed as cis follows unambigously from a study of the 13C, 31P NMR and 1H, 31P NMR coupling constants; however, the phenyl derivative, which is obtained only in 7% yield, is the trans-isomer. Diisobutylaluminium hydride adds smoothly to 1 to give (after hydrolysis) 1-tert-butyl-2-ethylphosphirane (5). Phosphirane 1 isomerizes photochemically and in the presence of Ni0 or Pd0 complexes catalytically to give the corresponding phospholene 6; similar behaviour is observed for the other phosphiranes 2, 3 and 4. Reaction of dichloro(diethylamino)-phosphane with magnesium-butadiene gives phospholene 10 directly.
    Notes: Aus Organodichlorphosphanen mit sperrigen Resten am Phosphoratom wie tert-Butyl, Cyclohexyl sowie Menthyl und Magnesium-Butadien erhält man die 2-Vinylphosphirane 1, 2 und 3 mit 36-58% Ausbeute, das entsprechende 1-Phenylderivat nur zu 7%. Aufgrund der 13C, 31P-NMR-bzw. der 1H, 31P-NMR-Kopplungskonstanten werden die bei dieser Reaktion überwiegend gebildeten Diastereomeren als cis-Isomere identifiziert, das Phenylderivat 4 dagegen als trans-Isomeres. Durch Anlagerung von Diisobutylaluminiumhydrid und anschließende Hydrolyse erhält man aus 1 1-tert-Butyl-2-ethylphosphiran (5). Photochemisch sowie durch Ni0- oder Pd0-Komplexe katalysiert isomerisieren die Verbindungen zu den Phospholenen 6-9. Aus Dichlor(dietylamino)phosphan erhält man unter gleichen Bedingungen direkt das Aminophospholen 10.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161004
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 170
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Silylierte Biphenyl-Derivate, Benzoesäure-ethylester und Benzophenone durch regioselektive [4 + 2]-Cycloadditionen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3309-3315 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Silylated Biphenyl Derivatives, Ethyl Benzoates, and Benzophenones by Regioselective [4 = 2]-CycloadditionsThe cycloaddition of the N-methyl-2-pyridones 1a-d with phenyl(trimethylsilyl)ethyne (2) proceeds regioselectively to give silylated biphenyl derivatives 5a, 6b, 5c, d. Similarly the reactions of ethyl (trimethylsilyl)propiolate (3) and of benzoyl(trimethylsilyl)ethyne (4) with 1a - c afford the silylated ethyl benzoates 5e, 6f, 5g and the benzophenones 5h, 6i, 5j, respectively.
    Notes: Die Cycloaddition der N-Methyl-2-pyridone 1a-d mit Phenyl(trimethylsilyl)ethin (2) verläuft regioselektiv zu den Biphenyl-Derivaten 5a, 6b, 5c, d. Entsprechend reagieren (Trimethylsilyl)-propiolsäure-ethylester (3) und Benzoyl(trimethylsilyl)ethin (4) mit 1a-c zu silylierten Benzoesäureestern 5e, 6f, 5g bzw. Benzophenonen 5h, 6i, 5j.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161006
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 171
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Struktur und Synthese eines spirocyclischen Phosphoranid-Anions: Modell für einen Zwischenzustand bei einer SN2(P)-Reaktion (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3301-3308 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structure and Synthesis of a Spirocyclic Phosphoranide Anion: Model of an Intermediate in a SN2(P) ReactionIn an acid-base reaction the hydrophosphorane 9 reacts with triethylamine to give the spirocyclic phosphoranide 10, which is P-methylated by methyl iodide to form phosphorane 7 and O-silylated by trimethylsilyl iodide to form phosphite 12. The X-ray structure analysis of 10 shows a highly distorted trigonal bipyramide with the stereochemical active free electron pair in equatorial position. The difference in length of the axial P—O bonds is 0.25 Å. There is evidence for an equilibrium of 10 with the monocyclic phosphite alkoxide 10a in solution.
    Notes: Durch Säure-Base-Reaktion des Hydrophosphorans 9 mit Triethylamin entsteht das spirocyclische Phosphoranid 10, welches durch Methyliodid zu dem Phosphoran 7 P-methyliert und durch Trimethylsilyliodid zu dem Phosphit 12 O-silyliert wird. Die Röntgenstrukturanalyse von 10 ergibt eine stark verzerrte trigonale Bipyramide, in der das freie Elektronenpaar in äquatorialer Position sterisch wirksam wird. Die axialen P—O-Bindungen weisen einen Längenunterschied von 0.25 Å auf. In Lösung liegt 10 offenbar im Gleichgewicht mit dem monocyclischen Phosphitalkoxid 10a vor.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161005
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 172
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Indolenine Oxides, VIII. Reaction of 5,7-di-tert-butyl-3,3-dimethyl-3H-indole 1-Oxide with Grignard Reagents. - A New Stable Aminyl Oxide (Nitroxide) (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2049-2057 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Indoleninoxide, VIII. Umsetzung von 5,7-Di-tert-butyl-3,3-dimethyl-3H-indol-1-oxid mit Grignard-Reagenzien. - Ein neues stabiles Aminyloxid1b)(Nitroxid)Die an C-2 unsubstituierte Titelverbindung 1 wird durch Addition von Grignard-Reagentien und nachgeschaltete Bleidioxid-Oxidation in guten Ausbeuten in ihre 2-substituierten Derivate 4a,b umgewandelt. Unter den gleichen Bedingungen erhält man aus 4a in hoher Ausbeute das Aminyloxid 5a, das auch in der Umsetzung von 1 in kleiner Menge neben zwei weiteren Nebenprodukten anfällt. Der Reaktionsverlauf wird durch die Anwesenheit einer sperrigen tert-Butylgruppe an C-7 von 1 und durch das für die Grignard-Reaktion benutzte Lösungsmittel beeinflußt.
    Notes: The title compound 1, unsubstituted at C-2, is efficiently converted into its 2-substituted derivatives 4a,b by Grignard addition and lead dioxide oxidation. 4a, when subjected to the same sequence, gives high yields of the aminyl oxide 5a which is also formed in small amounts in the conversion of 1 together with two other minor compounds. The course of the reaction is influenced by the presence of a bulky tert-butyl group at C-7 in 1 and by the solvent used for the Grignard reaction.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160602
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 173
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthesen mit 2,4-Dimethylen-1,3-dithietanen. Mercaptopyridine; Thiazole; Dithiole; mesoionische und nichtmesoionische 1,2,3-Thiadiazole (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2058-2067 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis with 2,4-Dimethylene-1,3-dithietanes., Mercaptopyridines; Thiazoles; Dithioles; Mesoionic and Non-mesoionic 1,2,3-ThiadiazolesThe thioketene carboxylates 6, generated in situ from 2,4-dimethylene-1,3-dithietanes 1, undergo cyclocondensation with aminocrotonic acid derivatives 5 to give the 4-mercaptopyridines 4, whereas with the esters 7 of glycine and thioglycolic acid the alkylidenethiazolidine and alkylidene-1,3-dithiolane 8, resp., are formed. In contrast, with diazoalkanes 1,3-dipolar cycloaddition takes place to yield the not yet described mesoionic and non-mesoionic 5-methylene-1,2,3-thiadiazoles 10 and 9, resp., in one operation.
    Notes: Die aus den 2,4-Dimethylen-1,3-dithietanen 1 in situ erzeugten Thioketencarbonsäureester 6 cyclokondensieren mit Aminocrotonsäure-Derivaten 5 zu den 4-Mercaptopyridinen 4, mit Glycin-bzw. Thioglycolsäureester 7 zum Alkylidenthiazolidin bzw. Alkyliden-1,3-dithiolan 8. Dagegen findet mit Diazoalkanen 1,3-dipolare Cycloaddition statt, wobei in einem Arbeitsgang die noch nicht beschriebenen mesoionischen und nichtmesoionischen 5-Methylen-1,2,3-thiadiazole 10, bzw. 9 gebildet werden.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160603
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 174
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Polymeres (Dihydrodibenzo[b,i]-1,4,8,11-tetraaza-[14]annulen)eisen(II) mit Pyrazin-Brücken (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2109-2114 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polymeric (Dihydrodibenzo[b,i]-1,4,8,11-tetraazal[14]annulene)iron(II) with Pyrazine Bridges5,14-Dihydrodibenzo[b,i][1,4,8,11]tetraazacyclotetradecin (H2taa) (3) and ferrous acetate reacts in the presence of pyridine via the pyridine complex 4 to form Fetaa (5). If 5 is reacted with pyrazine under various conditions, the pyrazine bridged polymer 6 is formed as the only product. The instable monomer 7 could not be isolated. The polymer 6 shows a conductivity of 1·10-5 S·cm-1 at room temperature which is 107 times higher than that of 5.
    Notes: 5,14-Dihydrodibenzo[b,i][1,4,8,11]tetraazacyclotetradecin (H2taa) (3) reagiert mit Eisen(II)-acetat in Gegenwart von Pyridin über den Pyridinkomplex 4 zu Fetaa (5). Mit Pyrazin entsteht aus 5 unter verschiedenen Bedingungen nur das Pyrazin-überbrückte Polymere 6, während das instabile Monomere 7 nicht isoliert werden kann. Gegenüber 5 zeigt das Polymere 6 mit 1·10-5 S·cm-1 eine um 107 erhöhte Dunkelleitfähigkeit bei Raumtemperatur.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160607
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 175
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Aromaten(phosphan)metall-Komplexe, III. Die Metall-Basen C6H6M(PMe3)C2H3R und ihre korrespondierenden Säuren [C6H6MH(PMe3)C2H3R]+ (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2074-2087 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Arene(phosphane)metal Complexes, III, The Metal Bases C6H6M(PMe3C2H3R and Their Corresponding Acids [C6H6MH(PMe3)C2H3R]+The complexes C6H6M(PMe3)C2H3R [4: M = Ru, R = H; 5, 6: M = Os, R = H, CH3] are prepared by the reduction of [C6H6MX(PMe3)C2H3R]PF6 (1-3) with NaC10H8. They react with acids to form the hydrido(olefin)metal cations [C6H6MH (PMe3)C2H3R]+, which are isolated as BF4 or PF6 salts (7-9). For 7 (M = Ru), in solution there is an equilibrium between the (ethylene)hydrido and the ethylmetal complex. On reaction of 4-6 with CH3I/NH4PF6 the compounds [C6H6MCH3(PMe3)C2H3R]PF6 (10-12) are obtained. The hydrido(olefin) complexes 7-9 react with NaI by insertion to give the alkylmetal compounds C6H6MC2H4R(PMe3)I (13, 15, 16). The reactions of the complexes 10-12 with NaI yield the compounds C6H6MCH3(PMe3)I (20, 21) by olefin displacement. On treating the cations [C6H6MR′(PMe3)C2H3R]+ with PMe3, either insertion, substitution, or addition of the phosphane to the coordinated olefin is observed.
    Notes: Die Komplexe C6H6M(PMe3)C2H3R [4: M = Ru, R = H; 5, 6: M = Os, R = H, CH3] werden durch Reduktion von [C6H6MX(PMe3)C2H3R]PF6 (1-3) mit NaC10H8 synthetisiert. Sie reagieren mit Säuren zu den Hydrido(olefin)metall-Kationen [C6H6MH(PMe3)C2H3R]+, die als BF4- bzw. PF6-Salze (7-9) isoliert werden. Für 7 (M = Ru) liegt in Lösung ein Gleichgewicht zwischen dem (Ethylen)hydrido- und dem Ethylmetall-Komplex vor. Bei den Umsetzungen von 4-6 mit CH3I/NH4PF6 entstehen die Verbindungen [C6H6MCH3(PMe3)C2H3R]PF6 (10-12). Die Hydrido(olefin)-Komplexe 7-9 reagieren mit Nal unter Insertion zu den Alkylmetall-Verbindungen C6H6MC2H4R(PMe3)I (13, 15, 16). Die Reaktionen der Komplexe 10-12 mit NaI ergeben dagegen unter Verdrängung des Olefins die Verbindungen C6H6MCH3(PMe3)I (20, 21). Die Einwirkung von PMe3 auf die Kationen [C6H6MR′(PMe3)C2H3R]+ führt entweder zu Insertion, zu Substitution oder zu Addition des Phosphans an das koordinierte Olefin.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160605
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 176
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Axial polymerisiertes (Phthalocyaninato)eisen(II) mit Pyrazin, 4,4′-Bipyridin, 1,4-Diisocyanobenzol oder 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan als Brückenliganden; Darstellung, Charakterisierung und elektrische Leitfähigkeiten (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2088-2108 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Axially Polymerized (Phthalocyaninato)iron(II) with Pyrazine, 4′4′-Bipyridine, 1,4-Diisocyanobenzene, or 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane as Bridging Ligands; Synthesis, Characterization, and Electrical Conductivities(Phthalocyaninato)iron(II), PcFe, reacts with the bidentate ligands L = pyrazine, 4,4′-bipyridine, 1,4-diisocyanobenzene, and 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane in appropriate solvents to produce the polymers [PcFeL]n (1a-d). These are the first axially polymerized phthalocyaninato transition metal complexes containing bridging ligands capable of conjugation. In the presence of excess liquid ligands the monomeric PcFeL2 complexes 2a-k are formed. The polymers 1a-d and the monomers 2a-k were investigated and characterized in detail by IR/FIR and UV/VIS/NIR spectra. The structures of soluble PcFeL2 complexes were determined by 1H and 13C NMR spectroscopy. The thermal stabilities of these compounds were measured by means of TG/DTG/DTA. The polymers 1a-c show conductivities of σ295K = 10-5 S·cm-1 which are up to 107 times greater than the conductivities of the monomers 2a,g, and k. The conductivities of the polymers are discussed with respect to their structural features.
    Notes: (Phthalocyaninato)eisen(II), PcFe, reagiert mit den zweizähnigen Liganden L = Pyrazin, 4,4′-Bipyridin, 1,4-Diisocyanobenzol oder 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan in geeigneten Lösungsmitteln zu den Polymeren [PcFeL]n (1a-d), wodurch erstmals axial polymerisierte Phthalocyaninato-Übergangsmetall-Komplexe mit konjugationsfähigen Brückenliganden erhalten wurden. Mit einem Überschuß der flüssigen Liganden L werden die monomeren PcFeL2-Komplexe 2a-k dargestellt. Die Polymeren 1a-d und die Monomeren 2a-k werden IR/FIR- und UV/VIS/NIR-spektroskopisch untersucht. Die Strukturen löslicher Komplexe 2 werden durch 1H- und 13C-NMR-Spektroskopie bestimmt. TG/DTG/DTA-Untersuchungen geben Auskunft über die thermische Stabilität der dargestellten Verbindungen. Die Polymeren 1a-c zeigen mit σ295K = 10-5S·cm-1 bis zu 107-fach höhere spezifische elektrische Leitfähigkeiten als die Monomeren 2a, g und k. Die Leitfähigkeiten der Polymeren in Abhängigkeit von strukturellen Merkmalen werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160606
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 177
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Heterocyclische 8π-Systeme, 15. Untersuchungen über Indol-2,3-oxide: Herstellung von 3-Hydroxyindolinen durch intramolekulare Wittig-Umlagerung von 1,2-Dihydro-4H-3,1-benzoxazinen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2115-2135 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterocyclic 8π-Systems, 15. Investigations on Indole 2,3-Oxide: Synthesis of 3-Hydroxyindoles via Intramolecular, Wittig-Rearrangement of 1,2-Dihydro-4H-3,1-benzoxazinesInvestigations to trap indole 2,3-oxides 11 by base catalyzed ring contraction of 4H-3,1-benzoxazines 3 led in the system KNH2/NH3 to 3-hydroxy-3H-indoles 7. The N-methylbenzoxazinium salts 15, obtained from 3 and FSO3CH3, yielded with ethoxide under kinetically controlled conditions diastereospecifically 1,2-dihydro-4H-3,1-benzoxazines 19 with cis-configuration. Thermolysis of these compounds via quinone imines 26 was found. Reaction of 19 with strong base resulted not in 1,3-elimination, however, a supra-suprafacial Wittig-rearrangement was observed, yielding the trans-configurated 3-hydroxyindolines 27. For the mechanism of this twofold intramolecular Wittig-rearrangement an intermediate tight radical pair is proposed.
    Notes: Beim Versuch, durch basenkatalysierte Ringverengung der 4H-3,1-Benzoxazine 3 die entsprechenden Indol-2,3-oxide 11 abzufangen, wurden im System KNH2/NH3 fl. die 3-Hydroxy-3H-indole 7 isoliert. Die aus 3 mit FSO3CH3 hergestellten N-Methylbenzoxazinium-Salze 15 lieferten mit Ethoxid unter kinetischer Kontrolle die cis-konfigurierten 1,2-Dihydro-4H-3,1-benzoxazine 19 diastereospezifisch. Die Thermolyse dieser Verbindungen über Chinonimine 26 wurde untersucht. Die Einwirkung von starken Basen auf 19 führte nicht zur 1,3-Eliminierung, sondern zu einer supra-suprafacialen Wittig-Umlagerung unter Bildung der trans-konfigurierten 3-Hydroxyindoline 27. Für den Verlauf dieser in zweifachem Sinne intramolekularen Wittig-Umlagerung wird ein intermediäres enges Radikalpaar vorgeschlagen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160608
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 178
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Reaktionen von trans-Cycloocten und von 7-Methoxy-1,3-dioxa-5(E)-cycloocten mit Allenen und mit Chlorsulfonylisocyanat. Bildung der ersten trans-anellierten Methylencyclobutane. Reaktion von Allen als En-Komponente (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2136-2164 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of trans-Cyclooctene and of 7-Methoxy-1,3-dioxa-5(E)-cyclooctene with Allenes and with Chlorosulfonyl Isocyanate., Synthesis of the First trans-Annulated Methylenecyclobutanes., Reaction of Allene as an Ene-Componenttrans-cyclooctene (1) exhibits [2 + 2]-cycloadditions with allene and with 1,1-dimethylallene in the temperature range 120-150°C, with methoxyallene at 90-100°C. The more strained 7-methoxy-1,3-dioxa-5(E)-cyclooctene (17) reacts at as much as 50°C lower temperature, even then suffering concurrently extensive dimerization. All the cycloadducts obtained are trans-annulated. Unsymmetrical allenes react preferentially at the more highly substituted double bond. Confronted with the enophilic trans-olefins 1 and 17, allene, but not 1,1-dimethylallene, behave as an enecomponent, besides the [2 + 2]-cycloaddition. In the cycloadducts of the unsymmetrical trans-olefine 17 the exocyclic double bond is Mainly turned away from the methoxy group. The reaction of trans-cyclooctene with 1,2-cyclononadiene at 90-100°C produces 1:2- and 2:2-cycloadducts (64, 65). At 0°C chlorosulfonyl isocyanate cycloadds to trans-cyclooctene utilizing its C=N bond (→46).
    Notes: trans-Cycloocten (1) geht [2 + 2]-Cycloadditionen mit Allen und mit 1,1-Dimethylallen im Temperaturbereich von 120-150°C, mit Methoxyallen bei 90-110°C ein. Das gespanntere 7-Methoxy-1,3-dioxa-5(E)-cycloocten (17) reagiert bereits bei um 50°C niedrigerer Temperatur, auch dann noch unter umfangreicher Dimerisierung von 17 als Konkurrenzreaktion. Alle Cycloaddukte sind trans-verknüpft. Die höher substituierte Doppelbindung unsymmetrischer Allene reagiert bevorzugt. Neben der [2 + 2]-Cycloaddition wirkt Allen, nicht aber 1,1-Dimethylallen, als En-Komponente gegenüber den enophilen trans-Cycloolefinen 1 und 17. Bei den Umsetzungen des unsymmetrischen Olefins 17 ist die exocyclische Doppelbindung der [2 + 2]-Cycloaddukte bevorzugt der Methoxygruppe abgewandt. Die Umsetzung von trans-Cycloocten mit 1,2-Cyclononadien bei 90-100°C liefert 1:2- und 2:2-Cycloaddukte (64, 65). Chlorsulfonylisocyanat reagiert mit trans-Cycloocten bei 0°C unter Cycloaddition an der C=N-Doppelbindung (→46).
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160609
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 179
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Regioselektive Funktionalisierung nicht aktivierter CH-Bindungen, 2. Photochemische Funktionalisierung des Myristoylrestes in 1,2-Alkandiyl- und o-Phenylen-1-(4-benzoylbenzoat)-2-myristaten (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 761-776 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Regioselective Functionalization of Non-Activated CH-Bonds, 2. Photochemical Functionalization of the Myristoyl Group in 1,2-Alkanediyl and o-Phenylene 1-(4-Benzoylbenzoate) 2-MyristatesMyristic acid (1a) was linked with ethylene glycol (2a), trans-1,2-cyclohexanediol (2b), and catechol (2c) to 4-benzoylbenzoic acid to form the diesters 4a-c. These cyclize by photolysis to the carbinols 12, which are converted into the methyl 7- to 13-oxomyristates (5a). The ketofunctionalization of the remote CH2-groups in 1a is more selective than in the corresponding benzoylbenzoic esters 13 without the 1,2-alkanediyl or o-phenylene link. Additionally the maximum of the functionalization is shifted from the end towards the middle of the chain. The latter observation can be explained by a higher population of gauche conformations at the beginning of the chain. In CCl4 the selectivity increases slightly from 4a to 4b, c with increasing rigidity of the link. The polarity of the solvent has only a small effect on the selectivity.
    Notes: Myristinsäure (1a) wurde über Ethylenglycol (2a), trans-1,2-Cyclohexandiol (2b) und Brenzcatechin (2c) mit 4-Benzoylbenzoesäure (3a) zu den Diestern 4a-c verklammert. Diese cyclisieren photolytisch zu den Carbinolen 12, die in die Methyl-7-bis-13-oxomyristate (5a) umgewandelt werden. Die erzielte Ketofunktionalisierung der entfernten CH2-Gruppen in 1a ist selektiver als bei vergleichbaren Benzoylbenzoesäureestern 13 ohne 1,2-Alkandiyl- bzw. o-Phenylen-Klammer. Zusätzlich verschiebt sich das Funktionalisierungsmaximum vom Kettenende zur Mitte. Letzteres läßt sich mit einer stärkeren Besetzung der gauche-Konformationen am Kettenbeginn deuten. Die Selektivität nimmt in CCl4 mit zunehmender Starrheit der Klammer von 4a nach 4b, c leicht zu. Die Solvenspolarität beeinflußt die Selektivität nur wenig.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160233
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 180
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Addition von CCl2 an sterisch gehinderte Diolefine (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 798-807 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Addition of CCl2 to Sterically Hindered DiolefinsReaction of diolefins 1 - 3, 7, 9, 12, 14 - 16, and 21 with CCl2, using conditions of phase transfer, reveals a direct dependence of the reaction products on the steric hindrance of the starting olefin and the mono adduct, resp. The less hindered 1 - 3 yield almost quantitatively the bis adducts 4 - 6, however, exclusively the meso-form. 7 and 21 yield 8 and 22 as subsequent products of the mono adducts. From 9, 12, 15, and 16 predominantly the mono adducts 10, 13, 17, and 18 were isolated, the bis adduct 11 consists mainly, 19 only of the meso-isomer. The highly sterically hindered 14 does not react at all. In comparison to epoxidation of diolefins the addition of CCl2 exhibits a much greater stereoselectivity. - An X-ray analysis of meso-11 was performed.
    Notes: Bei der Reaktion der Diolefine 1 - 3, 7, 9, 12, 14 - 16 und 21 mit CCl2 unter Phasentransfer ergibt sich eine direkte Abhängigkeit der Reaktionsprodukte von der sterischen Hinderung des Ausgangsolefins bzw. des Mono-Addukts. Die nur wenig gehinderten Vertreter 1 - 3 liefern fast quantitativ die Bis-Addukte 4 - 6, jedoch nahezu ausschließlich in der meso-Form. 7 und 21 bilden 8 und 22 als Folgeprodukte der jeweiligen Mono-Addukte. Aus 9, 12, 15 und 16 werden überwiegend die Mono-Addukte 10, 13, 17 und 18 isoliert, das Bis-Addukt 11 besteht hauptsächlich, 19 nur aus der meso-Form. Das stark sterisch gehinderte 14 reagiert nicht mehr. Im Vergleich zur Epoxidierung von Diolefinen zeigt die Addition von CCl2 eine viel stärkere Stereoselektivität. - Von meso-11 wurde eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160235
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 181
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Vinylkationen, 39. Zinkchlorid-katalysierte Chlorwasserstoff-Additionen an Cyclopropylalkine (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 777-797 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Vinyl Cations, 39. Zinc Chloride Catalysed Addition of Hydrogen Chloride to CyclopropylalkynesZinc chloride catalysed addition of hydrogen chloride to 1-cyclopropylalkynes 5a - e (R = CH3, cC3H5, phenyl, p-tolyl, 4-methoxyphenyl) is studied and the results are compared with those of the addition of HCl/ZnCl2 to several substituted arylalkynes 10a - h. Thus, the alkynes are reacted with HCl/ZnCl2 in dichloromethane and the reaction products are investigated also with respect to their stereochemistry. All alkynes yield predominantly the direkt hydrogen chloride addition products. The 1-cyclopropylalkynes 5a - d give (E)-1-chloro-1-cyclopropyl-1-alkenes 15, and (E)-1-chloro-2-cyclopropyl-1-(4-methoxyphenyl)ethene (16e) is obtained as the major product from 5e (R = 4-CH3OC6H4). Moreover, ring opening to homoallenyl chlorides 19 and, as a side reaction, formation of the ketones 17 and 18 by the addition of water are observed. In a secondary addition reaction, the dichlorides 20 are also obtained by homoallyl rearrangement. The arylalkynes 10a - g react preferentially with formation of (E)-1-aryl-1-chloroalkenes 21.
    Notes: Zinkchlorid-katalysierte HCl-Additionen an die 1-Cyclopropylalkine 5a-e für R = CH3, c-C3H5, Phenyl, p-Tolyl und 4-Methoxyphenyl werden untersucht und mit den Ergebnissen der HCl/ZnCl2-Addition an verschieden substituierte Arylalkine 10a-h verglichen. Die Alkine werden dazu mit Chlorwasserstoff/Zinkchlorid in Dichlormethan umgesetzt und die Reaktionsprodukte auch in Bezug auf ihre Konfiguration aufgeklärt. Alle Alkine reagieren überwiegend unter Bildung der direkten Chlorwasserstoff-Additionsprodukte. Aus den 1-Cyclopropylalkinen 5a-d entstehen die (E)-1-Chlor-1-cyclopropyl-1-alkene 15, aus 5e (R = 4-CH3OC6H4) wird überwiegend (E)-1-Chlor-2-cyclopropyl-1-(4-methoxyphenyl)ethen (16e) erhalten. Außerdem tritt Ringöffnung zu den Homoallenylchloriden 19 und als Nebenreaktion die Bildung der Ketone 17 und 18 durch Wasseraddition ein. Durch Sekundäraddition von Chlorwasserstoff werden unter Homoallylumlagerung auch die Dichloride 20 erhalten. Die Arylalkine 10a - g reagieren bevorzugt unter Bildung der (E)-1-Aryl-1-chloralkene 21. Durch inter- und intramolekulare Konkurrenzreaktionen der Alkine 23 und 5b - e mit HCl/ZnCl2 werden relative Geschwindigkeitskonstanten erhalten, die eine Abstufung der stabilisierenden Wirkung der Substituenten auf das intermediär entstehende Vinylkation 2 in der Reihenfolge 4-ClC6H4 ≤ Ph ≤ p-Tol ≤ c-C3H5 ≤ 4-CH3OC6H4 zeigen. Bei der Additionsreaktion von HCl/ZnCl2 an die Alkine 5 und 10 treten stabilisierte Vinylkationen als Zwischenstufen auf, die Addition verläuft deshalb nach einem AdE2-Mechanismus. Die bevorzugte Bildung der Additionsprodukte E-15, E-16 und E-21 wird mit einem syn-Vinylkationen-Ionenpaar und mit sterischer Kontrolle durch die β-Substituenten aus der Vinylkationen-Zwischenstufe 2 erklärt.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160234
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 182
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Basische Metalle, XXXIX. Oxidative Additionsreaktionen von HCl und CF3CO2H an Phosphanpalladium(0)-Komplexe (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 823-826 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Basic Metals, XXXIX. Oxidative Addition Reactions of HCI and CF3CO2H to Phosphanepalladium(0) ComplexesPd(PMe3)4, Pd(PMePh2)4, and Pd(PiPr3)3 react with HCl at low temperatures to form trans-[PR3)2PdHCl] (1 - 3). The corresponding complex trans-[(PiPr3)2PdH(OCOCF3)] (4) is obtained from Pd(PiPr3)3 and CF3CO2H. The reactions of Pd(PMe3)4 and Pd(PPh3)4 with benzyl bromide lead to trans-[(PR3)2Pd(CH2Ph)Br] (7, 8).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160239
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 183
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Masthead (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160301
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 184
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Carben-Umlagerungen, X. 2-Vinylcyclobutyliden (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 882-893 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Carbene Rearrangements, X. 2-VinylcyclobutylideneThe Bamford-Stevens reaction of 2-vinylcyclobutanone tosylhydrazone sodium salt (13) has been studied with respect to the potential carbene-carbene rearrangement 3→4. 2-Vinylcyclobutylidene (3) surprisingly undergoes exclusively carbene rearrangements. In 3 the cyclobutylidene-methylenecyclopropane rearrangements to 16 and 17 dominate. The 1,3-carbon migration of the divalent carbon is not observed.
    Notes: Die Bamford-Stevens-Reaktion des 2-Vinylcyclobutanon-tosylhydrazon-Natriumsalzes (13) wurde im Hinblick auf die potentielle Carben-Carben-Umlagerung 3→4 untersucht. 2-Vinylcyclobutyliden (3) geht überraschenderweise ausschließlich Carben-Umlagerungen ein. In 3 dominieren die Cyclobutyliden-Methylencyclopropan-Umlagerungen zu 16 und 17. Die 1,3-C-Verschiebung des divalenten Kohlenstoffs wird nicht beobachtet.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160307
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 185
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Carben-Umlagerungen, XI. Bicyclo[4.1.1]oct-2-en-7-yliden (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 894-910 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Carbene Rearrangements, XI. Bicyclo[4.1.1]oct-2-en-7-ylideneThree reactions are operative in bicyclo[4.1.1]oct-2-en-7-ylidene (6) generated by flash pyrolysis of the dry sodium salt of the corresponding tosylhydrazone. Cyclobutylidene-methylenecyclopropane rearrangement leads to bicyclo[5.1.0]octa-1,3-diene (18). A dimer of 18 has been characterized. Bicyclo[4.2.0]octa-1(8),2-diene (31) is formed by vinyl-migration, a typical reaction of “foiled methylenes”. The formation of bicyclo[3.3.0]octa-1,7-diene (8) is in accord with a novel carbene-carbene rearrangement 6 → 7 with 1,3-carbon migration. Our findings suggest that suitable 2-vinylcyclobutylidenes can undergo the same type of carbene-carbene rearrangement as vinylcyclopropylidenes.
    Notes: In Bicyclo[4.1.1]oct-2-en-7-yliden (6), das durch Blitzpyrolyse des trockenen Natriumsalzes des entsprechenden Tosylhydrazons erzeugt wurde, finden drei Reaktionen statt. Die Cyclobutyliden-Methylencyclopropan-Umlagerung führt zu Bicyclo[5.1.0]octa-1,3-dien (18). Ein Dimeres von 18 konnte charakterisiert werden. Durch 1,2-Vinylverschiebung, eine typische Reaktion der “foiled methylenes”, entsteht Bicyclo[4.2.0]octa-1(8),2-dien (31). Die Bildung von Bicyclo[3.3.0]octa-1,7-dien (8) ist im Einklang mit einer neuen Carben-Carben-Umlagerung 6 → 7 mit 1,3-C-Verschiebung. Geeignete Vinylcyclobutylidene können demnach den gleichen Typ von Carben-Carben-Umlagerung eingehen wie Vinylcyclopropylidene.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160308
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 186
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Reversible Öffnung von Metall-Metall-Bindungen in heterometallischen dreikernigen μ3-RP-verbrückten Mangan-Eisen-Clustern (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 917-937 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reversible Opening of Metal-Metal Bonds in Heterometallic Trinuclear μ3-RP-Bridged Manganese-Iron ClustersThe iron centers within the heterometallic clusters η5-C5H5(CO)2MnFe2(CO)6(μ-PR) (1) reversibly add 2-electron ligands L (L = R3P, R3As, R3Sb, CO) by opening one Mn — Fe bond. The reactions are completely reversible under thermal conditions; irradiation enhances the rate of uptake of L. Under these conditions, the reverse reaction leads, however, to the substituted closed clusters 5 under elimination of CO. Trialkylphosphanes and phosphites add reversibly to give 6 and 8 by opening both Mn — Fe bonds, diphos splitts both Mn — Fe bonds with irreversible formation of 7.
    Notes: Heterometallische Cluster η5-C5H5(CO)2MnFe2(CO)6(μ-PR) (1) addieren unter Öffnung einer Mangan-Eisen-Bindung reversibel Zwei-Elektronen-Liganden L (L = R3P, R3As, R3Sb, CO) an ein Eisenzentrum. Die thermisch ausgelösten Reaktionen verlaufen vollständig reversibel; die Addition von L wird durch Licht beschleunigt. Die Rückreaktion unter Bestrahlung führt unter Eliminierung von CO zu substituierten geschlossenen Clustern 5. Trialkylphosphane und Phosphite werden unter Öffnung beider Mn — Fe-Bindungen reversibel unter Bildung von 6 und 8 addiert, diphos spaltet beide Mn — Fe-Bindungen irreversibel zu 7.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160310
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 187
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Azaborolinyl-Komplexe, VIII. Chemische und spektroskopische Untersuchungen an Bis(η-1,2-azaborolinyl)eisen-Komplexen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 951-959 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Azaborolinyl Complexes, VIII. Chemical and Spectroscopic Investigations on Bis(η-1,2-azaborolinyl)iron ComplexesBis[2-methyl-1-(trimethylsilyl)-η-1,2-azaborolinyl]iron (1) is lithiated at the nitrogen atom by lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide [Li(TMP)] with elimination of the Si(CH3)3 groups. With tert-butyl alcohol bis(2-methyl-η-1,2-azaborolinyl)iron (2) is formed which has been investigated by an X-ray analysis. It confirms the same clockwise and staggered conformation as in the starting isomer of 1, namely 1a. If a mixture of isomers with clockwise and anti clockwise azaborolinyl rings (1a and b) is applied for lithiation and a methylation is carried out with CH3I, bis(1,2-dimethyl-η-1,2-azaborolinyl)iron (4) is formed as a mixture of isomers (4a and b). 4 may also be synthesized via the methylated ring 6 and FeBr2. Lithiation of 1a and following ethylation with C2H5Br leads to bis(1-ethyl-2-methyl-η-1,2-azaborolinyl)iron (5), again as a pure clockwise isomer.
    Notes: Bis[2-methyl-1-(trimethylsilyl)-η-1,2-azaborolinyl]eisen (1) wird durch Lithium-2,2,6,6-tetramethylpiperidid [Li(TMP)] am Stickstoffatom unter Abspaltung der Si(CH3)3-Gruppen lithiiert. Mit tert-Butylalkohol entsteht daraus Bis(2-methyl-η-1,2-azaborolinyl)eisen (2). Eine Röntgenstrukturanalyse von 2 bestätigt dieselbe gleichläufige und gestaffelte Konformation wie beim Ausgangsisomeren von 1, nämlich 1a. Verwendet man zur Lithiierung ein Isomerengemisch mit gleich- und gegenläufigen Azaborolinylringen (1a und b) und methyliert mit CH3I, so bildet sich Bis(1,2-dimethyl-η-1,2-azaborolinyl)eisen (4) als Isomerengemisch (4a und b). 4 kann auch direkt über den methylierten Ring 6 und FeBr2 hergestellt werden. Die Lithiierung von 1a und anschließende Ethylierung mit C2H5Br führt zu Bis(1-ethyl-2-methyl-η-1,2-azaborolinyl)eisen (5), wiederum als reines, gleichläufiges Isomeres.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160312
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 188
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Photoelektronenspektroskopische Untersuchung transanularer π-, σ- und n-Wechselwirkungen in brückenkopfsubstituierten Triptycenen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2546-2553 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Photoelectron Spectroscopic Investigation of Transanular π-, σ-, and n-Interactions in Bridgehead Substituted TriptycenesTwo kinds of intramolecular interactions are observed in triptycenes (1, 3, 4) by PE-spectroscopy. The longicyclic π,π-homoconjugation turns out to be of similar magnitude as in cyclophanes. The longitudinal coupling of bridgehead substituents by means of suitable σ-bonds of the bicyclo [2.2.2]octane skeleton amounts to about 0.25 eV in the 9,10-dibromotriptycene 4.
    Notes: Im Triptycen-System (1, 3, 4) werden photoelektronenspektroskopisch zwei Arten intramolekularer Wechselwirkungen beobachtet. Die longicyclische π,π-Homokonjugation ist von ähnlicher Größe wie in Cyclophanen. Die longitudinate Kopplung von Brückenkopfsubstituenten mittels geeigneter σ-Bindungen des Bicyclo[2.2.2]octan-Gerüstes wird im 9,10-Dibromderivat 4 zu 0.25 eV abgeschätzt.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160713
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 189
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Neue Reagenzien, XXVI. (Phenyltelluro)ethen, 1-Lithio-1-(phenyltelluro)ethen und (Phenyltelluro)ethin, Synthese und Reaktionen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1001-1008 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New Reagents, XXVI. (Phenyltelluro)ethene, 1-Lithio-1-(phenyltelluro)ethene, and (Phenyltelluro)ethyne, Synthesis and Reactions(Phenyltelluro)ethene (2a, 78%) and -ethyne (4, 51%) were synthesized for the first time. By lithiation with bulky lithium amides (lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide and lithium dicyclohexylamide) 1-lithio-1-(phenyltelluro)ethene (2b) was obtained from 2a (≍50% yield). 2b reacts with benzaldehyde and chlorotrimethylsilane to give the expected products 2c (88%) and 2e (80%), respectively, but no reaction occurred with 1-iodopropane and allyl bromide.
    Notes: Erstmals wurden (Phenyltelluro)ethen (2a; 78%) und -ethin (4; 51%) synthetisiert. 2a konnte durch sperrige Lithiumamide (Lithium-2,2,6,6-tetramethylpiperidid und Lithium-dicyclohexyl-amid) zu 1-Lithio-1-(phenyltelluro)ethen (2b) (≍50% Ausbeute) lithiiert werden, das mit Benzaldehyd und Chlortrimethylsilan zu den erwarteten Produkten 2c (88%) bzw. 2e (80%) reagiert. Mit 1-Iodpropan und Allylbromid erfolgte keine Reaktion.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160317
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 190
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Übergangsmetall-Carben-Komplexe, CXXVII. Kinetische und mechanistische Untersuchungen von Übergangsmetall-Komplex-Reaktionen, XIII. Diethylamino(phenyltelluro)carben- und Diethylaminocarbin-(phenyltelluro)-Komplexe des Chroms: Präparative Untersuchungen und Kinetik der C, Cr-Wanderung von PhTe (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1009-1016 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbene Complexes, CXXVII. Kinetic and Mechanistic Investigations of Transition Metal Complex Reactions, XI11 2. Diethylamino(phenyltel1uro)carbene- and Diethylaminocarbyne(phenyltelluro) Complexes of Chromium: Preparative Investigations and Kinetics of the C, Cr-Migration of PhTePentacarbonyl(diethylaminocarbyne)chromium tetrafluoroborate, [(CO)5CrCNEt2]BF4 (1), reacts with lithium tellurophenolate, Li[TePh], with addition of the tellurophenolate anion to the carbyne carbon atom to give pentacarbonyl[diethylamino(phenyltelluro)carbene]chromium, (CO)5Cr[C(TePh)NEt2] (2). On heating in solution, the complex 2 rearranges with CO-elimination and C, Cr-migration of TePh to give trans-tetracarbonyl(diethylaminocarbyne)(phenyltelluro)chromium, trans-(PhTe)(CO)4CrCNEt2 (3). The rearrangement follows a first order rate law (-d[2]/dt = k[2]; ΔH≠ = 108 ± 1 kJmol-1; ΔS≠ = 42 ± 4 Jmol-1K-1; in 1,1,2-trichloroethane). In solution, 3 dimerizes with CO-elimination to give bis(μ-phenyltelluro)-bis[tricarbonyl(diethylaminocarbyne)chromium], (μ-PhTe)2[(CO)3CrCNEt2]2 (4). Addition of PPh3 to solutions of 2 does not influence the rate of the rearrangement but leads to a different product, mer-(PhTe)(CO)3(PPh3)CrCNEt2 (5).
    Notes: Pentacarbonyl(diethylaminocarbin)chrom-tetrafluoroborat, [(CO)5CrCNEt2]BF4 (1), reagiert mit Lithium-tellurophenolat, Li[TePh], unter Addition des Tellurophenolat-Anions an das Carbin-kohlenstoffatom und Bildung von Pentacarbonyl[diethylamino(phenyltelluro)carben]chrom, (CO)5Cr[C(TePh)NEt2] (2). Beim Erwärmen in Lösung lagert sich der Komplex 2 unter CO-Abspaltung und C, Cr-Wanderung von TePh nach einem Geschwindigkeitsgesetz erster Ordnung (-d[2]/dt = k[2]; ΔH≠ = 108 ± 1 kJmol-1; ΔS≠ = Jmol-1K-1; in 1,1,2-Trichlorethan) zu trans-Tetracarbonyl(diethylaminocarbin)(phenyltelluro)chrom, trans-(PhTe)(CO)4-CrCNEt2 (3), um. In Lösung dimerisiert 3 unter CO-Eliminierung zu Bis(μ-phenyltelluro)-bis[tricarbonyl(diethylaminocarbin)chrom], (μ-PhTe)2[(CO)3CrCNEt2]2 (4). Zusatz von PPh3 zu Lösungen von 2 beeinflußt zwar die Umlagerungsgeschwindigkeit nicht, liefert jedoch als Reaktionsprodukt mer-(PhTe)(CO)3(PPh3)CrCNEt2 (5).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160318
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 191
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Substituenteneffekte auf die C—C-Bindungsstärke, 2. Die thermische Stabilität tetrasubstituierter Bernsteinsäuredinitrile (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1042-1057 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Substituent Effects on the C—C-Bond Strength, 2. The Thermal Stability of Tetrasubstituted SuccinonitrilesRate constants and activation parameters for the thermolysis reaction of ten, partly cyclic tetraal-kylsuccinonitriles and of meso-2,3-dimethyl-2,3-diphenylsuccinonitrile were determined. Relationships between ΔG≠ (300°C), ΔH≠ and ΔS≠ of the thermolysis reaction on the one hand and the change in strain enthalpy during bond dissociation on the other are pointed out. A force field procedure for the estimation of the strain in α-cyanoalkyl radicals is presented. A quantitative separation of the steric and resonance effects responsible for the thermal dissociation process was achieved successfully. A resonance energy of 5.3 kcal · mol-1 was deduced for tertiary α-cyanoalkyl radicals in agreement with the most recent literature data.
    Notes: Die Zerfallskonstanten und Aktivierungsparameter der Thermolyse von zehn, teilweise cyclischen Tetraalkylbernsteinsäuredinitrilen und von meso-2,3-Dimethyl-2,3-diphenylbernsteinsäuredinitril wurden bestimmt. Die Beziehungen zwischen ΔG≠ (300°C), ΔH≠ und ΔS≠ der Thermolyse einerseits und der Änderung der Spannungsenthalpie im Dissoziationsprozeß andererseits werden aufgezeigt. Ein Kraftfeldverfahren zur Abschätzung der Spannungsenthalpie von α-Cyanalkylradikalen wird beschrieben. Es ist gelungen, die für die Triebkraft der Dissoziation der Bernsteinsäuredinitrile verantwortlichen sterischen Effekte von den Resonanzeffekten der Radikale quantitativ zu separieren. Für die Resonanzenergie tert. α-Cyanalkylradikale ergibt sich der Wert 5.3 kcal · mol-1 in Übereinstimmung mit den neuesten Lit.-Daten.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160320
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 192
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Darstellung und Eigenschaften von und Reaktionen mit metallhaltigen Heterocyclen, XXVIII. Synthese, Struktur und Reaktivität funktionalisierter Phosphamanganacycloalkane (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1070-1080 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Properties of, and Reactions with, Metal-Containing Heterocycles, XXVIII. Synthesis, Structure, and Reactivity of Functionalized PhosphamanganacycloalkanesSix-membered heterocycles of the type (2a, a′, b) [E = O: R = Me (a), Ph (a′); E = S: R = Me (b)] with a keto group in β-position are obtained from 1,3-dichloroacetone and the bifunctional anions [(OC)4MnPR2E]2- (1a, a′, b). The Mn—C σ bond in 2a, a′, b is indifferent towards carbon monoxide and sulfur dioxide. In 2a, a′ this bond can be cleaved, however, by action of HCl with formation of (OC)4ClMnPR2OCH2C(O)CH3 (3a, a′). On the basis of an X-ray structural analysis 2a′ crystallizes monoclinically in the space group C2/c with Z = 8 and has a distorted boat conformation. The reaction of the geminal dichlorides Cl2CHC6H4X (4m-o) [X = H (m), Cl (n), Br (o)] with 1a′,b results in the formation of the substituted cyclobutane derivatives (5a′m-o, bm). 5a′m reacts with CO under ring opening to give (OC)5MnCH(C6H5)P(O)Ph2 (6a′m).
    Notes: Sechsgliedrige Heterocyclen des Typs (2a, a′, b) [E = O:R = Me (a), Ph (a′); E = S: R = Me (b)] mit einer Ketogruppe in β-Position erhält man aus 1,3-Dichloraceton und den bifunktionellen Anionen [(OC)4MnPR2E]2- (1a, a′, b). Die Mn—C-σ-Bindung in 2a, a′, b verhält sich gegenüber Kohlenmonoxid und Schwefeldioxid indifferent. Bei 2a, a′ läßt sich diese Bindung jedoch durch HCl-Einwirkung unter Bildung von (OC)4ClMnPR2OCH2C(O)CH3 (3a, a′) spalten. Auf Grund einer Röntgenstrukturanalyse kristallisiert 2a′ monoklin in der Raumgruppe C2/c mit Z = 8 und besitzt eine verzerrte Wannenkonformation. Die Umsetzung der geminalen Dichloride Cl2CHC6h4X (4m - o) [X = H (m), Cl (n), Br (o)] mit 1a′, b liefert die substituierten Cyclobutan-Derivate (5a′m-o, bm). Mit CO reagiert 5a′m unter Ringöffnung zu (OC)5MnCH(C6H5)P(O)Ph2 (6a′m).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160322
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 193
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthesen, Struktur und innermolekulare Beweglichkeit formaler C = \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ + $\end{document} = C=\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ - $\end{document}— -Heterokumulene (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2668-2675 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis, Structure, and Intramolecular Mobility of Formal C=\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ + $\end{document} = C = \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ - $\end{document}— HeterocumulenesAccording to an x-ray analysis of 2a the compounds obtained by alkylation of alkylidene cyanamides (1) with tert-butylchloride and antimony pentachloride are not 1,3-diazabutatrienium salts 2″ but alkylidene cyanamidium salts 2. As shown by dynamic 13C NMR spectroscopy in solution rotation around at least one C-aryl bond of 2b is hindered. From the coalescence of the C-aryl signals it is concluded that the cumulene 2b″ is less stable than the bent pseudocumulene 2b by ΔG186≠ = 36 ± 1 kJmole-1. The barrier to geometrical isomerization of (diphenylmethylene)-cyanamide (1b) was found to be ΔG348≠ = 69 ± 1 kJmole-1.
    Notes: Die durch Alkylierung von Alkylidencyanamiden 1 mit tert-Butylchlorid und Antimonpentachlorid erhältlichen Verbindungen sind nach einer Röntgenstrukturanalyse von 2a keine 1,3-Diazabutatrieniumsalze 2″, sondern Alkylidencynamidiumsalze 2. Nach dynamischen 13C-NMR-Messungen zeigt 2b in Lösung gehinderte Rotation um mindestens eine C-Aryl-Bindung. Aus dem Koaleszenzverhalten der Aryl-C-Resonanzen wird geschlossen, daß die Kumulenform 2b″ um ΔG186≠ = 36 ± 1 kJmol-1 instabiler als das gewinkelte Pseudokumulen 2b ist. Die Barriere der geometrischen Isomerisierung von (Diphenylmethylen)cyanamid (1b) beträgt ΔG348≠ = 69 ± 1 kJmol-1.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160722
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 194
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Carbonsäure-trifluormethansulfonsäure- und -methansultonsäure-anhydride, Darstellung und Dissoziationstendenz (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1183-1194 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Carboxylic Trifluoromethanesulfonic and Methanesulfonic Anhydrides, Synthesis and Dissociation TendencyCarbonyl chlorides 1 react with silver trifluoromethanesulfonate (2) and silver methanesulfonate (6) to give carboxylic trifluoromethanesulfonic anhydrides 3 and carboxylic methanesulfonic anhydrides 7, resp., in good yields; the anhydrides 3 may by synthesized from chlorides 1 and trifluoromethanesulfonic acid (4), too. Dissoziation of 3, even in 1,2-dichloroethane - depending on electronic and steric factors, was determined quantitatively. The dissoziation constants of 4-substituted 2,6-dimethylbenzoic trifluoromethanesulfonic anhydrides 3k-o correlate with the σp+-values satisfactorily.
    Notes: Carbonsäure-trifluormethansulfonsäure-anhydride 3 und -methansulfonsäure-anhydride 7 sind aus den entsprechenden Carbonsäurechloriden 1 mit Silber-trifluormethansulfonat (2) bzw. Silber-methansulfonat (6) in guten Ausbeuten zugänglich; die Anhydride 3 können auch aus den Chloriden 1 mit Trifluormethansulfonsäure (4) hergestellt werden. Die schon in 1,2-Dichlorethan zu beobachtende Dissoziation der Anhydride 3 in Abhängigkeit von elektronischen und sterischen Faktoren wurde quantitativ bestimmt. Die Dissoziationskonstanten der 4-substituierten 2,6-Dimethylbenzoesäure-trifluormethansulfonsäure-anhydride 3k-o korrelieren zufriedenstellend mit den σp+-Werten.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160330
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 195
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Darstellung und Eigenschaften von und Reaktionen mit metallhaltigen Heterocyclen, XXIX. Ein neuartiges Phosphidomanganat als Edukt für die Gewinnung von Phosphamanganacyclopropanen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1209-1218 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Properties of, and Reactions with, Metal-Containing Heterocycles, XXIX. A Novel Phosphidomanganate as Starting Material for the Preparation of PhosphamanganacyclopropanesThe bifunctional phosphidomanganate [(OC)4MnPPh2]2- (2) is obtained by a two step reduction of (OC)4BrMnPPh2H (1) with sodium in THF. The presence of two adjacent nucleophilic centres in 2 is proved by the reaction with (CH3O)2SO2 and Br[CH2]3Br, which results in the formation of (OC)4CH3MnPPh2CH3 (3) and (4), respectively. From 2 and Cl2CHR the manganacyclopropane derivatives (5a, b) [R = H(a), CH3(b)] with unusual bonding properties are obtained. According to an X-ray structural analysis, crystals of 5a are monoclinic, space group P21/c with Z = 4.
    Notes: Durch zweistufige Reduktion von (OC)4BrMnPPh2H (1) mit Natrium in THF erhält man das bifunktionelle Phosphidomanganat [(OC)4MnPPh2]2- (2). Das Vorliegen von zwei benachbarten nucleophilen Zentren in 2 läßt sich durch Umsetzung mit (CH3O)2SO2 und Br[CH2]3Br beweisen, die zu (OC)4CH3MnPPh2CH3 (3) bzw. (4) führt. Aus 2 und Cl2CHR lassen sich die Manganacyclopropan-Derivate (5a, b) [R = H(a), CH3(b)] mit ungewöhnlichen Bindungseigenschaften gewinnen. Nach einer Röntgenstrukturanalyse kristallisiert 5a monoklin in der Raumgruppe P21/c mit Z = 4.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160332
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 196
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Ungewöhnliche Reaktivität gespannter Brückenkopfderivate (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3518-3520 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Unusual Reactivity of Strained Bridgehead DerivativesThe solvolysis of 7,7-dimethyl-1, exo-2-bis(trifluoromethylsulfonyloxy)norbornane (5) in Et2O/I2Mg and 80% MeOH proceeds with formation of substituted 2-norbornyl cations, yielding 1, exo-2-diiodo-7,7-dimethylnorbornane (9) and camphenilone (13), respectively. When the vic-diiodide 9 is treated with LiAlH4/C6H6 partial epimerization to 1,endo-2-diiodo-7,7-dimethylnorbornane (12) is observed without reduction; this result is probably due to steric hindrance of the reactants.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161025
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 197
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Versuche zur Synthese von Methylenphosphonium-Kationen aus P-Chlormethylenphosphoranen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3521-3523 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Attemps at the Synthesis of Methylenephosphonium Cations from P-ChloromethylenephosphoranesIn dichloromethane as solvent the P-chloromethylenephosphoranes 1a-f undergo an abstraction of chloride by AlCl3 or AgBF4 to give the methylenephosphonium cations 2a-f. In one case the salt 2f was isolated from liquid SO2 and characterized by elemental analysis.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161026
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 198
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Masthead (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161101
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 199
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Darstellung und Fluoreszenzverhalten von 2,3,4,4a,10a,11,12,13-Octahydro-1,4a,10a,14-tetraazaviolanthron-Derivaten (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3524-3528 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Synthesis and Flouorescene of 2,3,4,4a,10a,11,12,13-Octahydro-1,4a,10a,14-tetraazaviolanthron-Derivatives.The tetramethyl derivative 2 of the title compound was prepared by the condensation of neopentanediamine with 3,4:9,10-perylenebis(dicarboxylic anhydride). The spectra of absorption and fluorescence with λmax = 541 and 563 nm, respectively, show a bathochromic shift versus those of the perylene dyes. The quantum yield of fluorescence is 60 percent. The analogue condensation of the anhydride with ethylenediamine gives a perylene fluorescent dye as an intermediate which contains an amino group and may, therefore, be used in acid aqueous solutions.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161027
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 200
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Asymmetrische Katalysen, 11. Vorausberechnung von Enantioselektivitäten bei der Rh-katalysierten Hydrierung von Aminosäure-Vorläufern mit dem Ruch/Ugi-Modell (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3529-3538 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Asymmetric Catalyses, 11. Calculation of Enantioselectivities in the Rh-catalyzed Hydrogenation of Amino Acid Precursors with the Ruch/Ugi ModelSix cinnamic acid and acrylic acid derivatives, differing only in one substituent, were enantioselectively hydrogenated to give the corresponding phenylalanine and alanine derivatives. As catalysts mixtures of [(1,5-COD)RhCl]2 with the optically active phosphanes (-)-Norphos, (+)-Prophos, (+)-Diop, and (-)-BPPFA were used. The analysis of the results with the Ruch/Ugi theory shows that, even knowing the λ-parameters of the substrate substituents and the p-parameters of the catalysts, the enantioselectivities found cannot be calculated.
    Notes: Sechs Zimtsäure- und Acrylsäure-Derivate, die sich nur in einem Substituenten unterscheiden, werden enantioselektiv zu den entsprechenden Phenylalanin- und Alanin-Derivaten hydriert. Als Katalysatoren dienen Mischungen aus [(1,5-COD)RhCl]2 und den optisch aktiven Phosphanen (-)-Norphos, (+)-Prophos, (+)-Diop und (-)-BPPFA. Die Auswertung der Ergebnisse mit der Ruch/Ugi-Theorie zeigt, daß man auch bei Kenntnis der λ-Parameter der Substratsubstituenten und der p-Parameter der Katalysatoren die gefundenen Enantioselektivitäten nicht berechnen kann.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161102
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
Close ⊗
This website uses cookies and the analysis tool Matomo. More information can be found here...