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  • 101
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    Stereochemie aliphatischer Carbokationen, 15. Umlagerungen in 2-Arylalkyl-Systemen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2140-2153 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stereochemistry of Aliphatic Carbocations, 15. Rearrangements in 2-Arylalkyl SystemsPhenyl shifts from secondary to primary carbon proceed with virtually complete inversion at the migration origin, regardless whether they are induced by solvolysis of the aryl sulfonate 25 or by deamination of the amines 12, 17, 26, and 43. Sequential rearrangements (Ph, CH3 and Ph, H) are likewise stereo- and regiospecific. These results strongly support the intervention of phenonium ions. In contrast, the competitive alkyl shifts (deamination only) from benzylic to primary carbon produce but a small excess of inversion (Me 27%, Et 13%, iPr 20%, tBu 3%). Obviously, benzyl cations are the predominant intermediates.
    Notes: Phenylverschiebungen von sekundären an primäre C-Atome verlaufen mit praktisch vollständiger Inversion am Ausgangspunkt, gleichgültig, ob sie durch Solvolyse des Arylsulfonats 25 oder durch Desaminierung der Amine 12, 17, 26 und 43 induziert werden. Folgeumlagerungen (Ph, CH3 und Ph, H) sind ebenfalls stereo- und regiospezifisch. Diese Ergebnisse sprechen deutlich für das Auftreten von Phenonium-Ionen. Im Gegensatz dazu führen die konkurrierenden Alkylverschiebungen aus der Benzylposition an ein primäres C-Atom (nur bei Desaminierung) zu einem geringen Überschuß an Inversion (Me 27%, Et 13%, iPr 20%, tBu 3%). Offensichtlich sind Benzylkationen die vorherrschenden Zwischenstufen.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130610
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 102
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    Darstellung und Reaktionen von Verbindungen mit 5,6-Diazalumibullvalen-Gerüst (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2154-2174 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Reactions of Compounds of the 5,6-Diazalumibullvalene SeriesThe 9,10-diazasnoutane derivatives 3a und 16 can be rearranged to the 5,6-diazalumibullvalene derivatives 4a and 17 on treatment with acids.  -  The methyl-substituted diazasnoutane 16 is prepared by a new route. This compares favourably with an alternative procedure involving the bromination of methylcyclooctatetraene as a key step.  -  The thermal behaviour of the azo compounds 23 - 26  -  prepared from 4a  -  is investigated.  -  Some azoxy compounds of the 5,6-diazalumibullvalene series have been synthesized. The location of the oxygen atom can not be deduced from NMR spectroscopy and has been established by an X-ray analysis of 37.
    Notes: Die 9,10-Diazasnoutan-Derivate 3a und 16 lassen sich mit Säuren zu den 5,6-Diazalumibullvalen-Derivaten 4a und 17 umlagern.  -  Für die Darstellung des methyl-substituierten Diazasnoutan-Derivats 16 wird ein neuer Weg beschrieben, und es werden dessen Vorteile gegenüber einem alternativen Verfahren, das die Bromierung von Methylcyclooctatetraen beinhaltet, diskutiert.  -  Das thermische Verhalten der aus 4a zugänglichen Azoverbindungen 23 - 26 wird untersucht.  -  Die Position des Sauerstoffs in verschiedenen Azoxyverbindungen mit 5,6-Diazalumibullvalen-Gerüst läßt sich kernresonanzspektroskopisch nicht einwandfrei festlegen und wird über die Röntgenstrukturanalyse von 37 ermittelt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130611
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 103
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    Über die Synthese neuer Schwefeltriimide (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2183-2188 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of New Sulfur TriimidesTri-tert-butylsulfur triimide (1b) reacts with isocyanates R—NCO (R = perfluoroalkyl, sulfonyl, pentafluorosulfanyl, FSO2N=C(CF3)-) to give the corresponding di-tert-sulfur triimides (tBuN)2S(NR) (3a-d, 4a, b, 5, 6) in high yields. By the same method the bis(trimethylsilyl) derivative (Me3SiN)2S(N—CF(CF3)2) (7) is prepared.
    Notes: Tri-tert-butylschwefeltriimid (1b) reagiert mit Isocyanaten R—NCO (R = Perfluoralkyl-, Sulfonyl-, Pentafluorsulfanyl-, FSO2N=C(CF3)-) in hohen Ausbeuten zu den entsprechenden Di-tert-butylschwefeltriimiden (tBuN)2S(NR) (3a-d, 4a, b, 5, 6) und tBuNCO. Auf gleichem Wege konnte auch das Bis(trimethylsilyl)-Derivat (Me3SiN)2S(N—CF(CF3)2) (7) dargestellt werden.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130613
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 104
    Electronic Resource
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    Reaktivität von Metall-Metall-Bindungen. Dreikernkomplexe durch Spaltung von Fe—Mo- und Fe—W-Bindungen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2200-2210 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactivity of Metal-Metal Bonds. Trinuclear Complexes by Cleavage of Fe—Mo and Fe—W BondsIn arsenic-bridged dinuclear organometallic complexes (1) with Fe—Mo and Fe—W bonds only in a few cases the simple nucleophilic cleavage of the metal-metal bonds by organometal dimethylarsenides (2) can be achieved. In addition rearrangement and substitution reactions are observed, and the always resulting trinuclear complexes with and without metal-metal bonds are partly in equilibrium with the starting complexes. In one case rearrangement leads to an ionic compound with a Fe—W bonded cation and the Cp(CO)3Cr anion.
    Notes: Bei arsenverbrückten Organometall-Zweikernkomplexen (1) mit Fe—Mo- und Fe—W-Bindungen läßt sich mit Organometall-dimethylarseniden (2) nur in einigen Fällen die einfache nucleophile Öffnung der Metall-Metall-Bindung erzielen. Dazu werden Umlagerungs- und Substitutionsreaktionen beobachtet, und die in jedem Fall entstehenden Dreikernkomplexe mit und ohne Metall-Metall-Bindung stehen z, T. mit den Ausgangskomplexen im Gleichgewicht. In einem Falle führt Umlagerung zu einer Ionenverbindung mit einem Fe—W-verknüpften Kation und dem Cp(CO)3 Cr-Anion.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130615
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 105
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    Ringöffnende Umwandlungen des Spiro[2.4]hepta-4,6-dien-Systems mit Eisencarbonylen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2211-2220 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ring Opening Conversions of the Spiro[2.4]hepta-4,6-diene System with Iron CarbonylsOpening of the three-membered ring of spiro[2.4]hepta-4,6-diene (1) by Fe2(CO)9 and CO insertion leads to the bridged η1-acyl-η5-cyclopentadienyl complex 3, which with additional Fe2(CO)9 via the labile intermediate 6 forms the dinuclear methylfulvene complex 4 by decarbonylation, insertion of a Fe(CO)4 unit, and hydrogen migration.
    Notes: Die Umwandlung des Spiro[2.4]hepta-4,6-diens (1) mit Fe2(CO)9 führt unter Öffnung des Dreirings und CO-Einschiebung zum überbrückten η1-Acyl-η5-cyclopentadienyl-Komplex 3, der bei der Einwirkung von weiterem Fe2(CO)9 unter Decarbonylierung, Einschub einer Fe(CO)4 -Einheit und H-Verschiebung über die labile Zwischenstufe 6 zu dem vom Methylfulven abgeleiteten Zweikernkomplex 4 weiterreagiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130616
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 106
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    Notizen. Hydrierung von Achtringacetylenen mit Alkoholen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2025-2027 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Hydrogenation of Eight-Membered Ring Acetylenes with AlcoholsEight-membered ring acetylenes are reduced by ethanol and 2-propanol to the corresponding eight-membered ring olefins. In the case of tert-butyl alcohol no hydrogenation of the triple bond is observed under the conditions used (temperature: 100 °C).
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130536
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 107
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    Untersuchungen über gespannte cyclische Acetylene, VIII. Hydrierung winkelgespannter Siebenring-Acetylene mit Alkoholen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2007-2014 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Strained Cyclic Acetylenes, VIII. Hydrogenation of Angle Strained Seven-Membered Cycloalkynes with AlcoholsThe strained seven-membered cycloalkyne 1a reacts at room temperature with methanol, 2-propanol, and benzyl alcohols, respectively, to give the alkene 2a and the corresponding carbonyl compounds. The H/D-isotope effects were investigated and a mechanism is proposed for this reaction on the basis of the rate law.
    Notes: Das gespannte Siebenring-Acetylen 1a reagiert bei Raumtemperatur mit Methanol, 2-Propanol und Benzylalkoholen; dabei werden das Alken 2a und die den Alkoholen entsprechenden Carbonylverbindungen gebildet. Die H/D-Isotopeneffekte wurden untersucht, und aufgrund des Geschwindigkeitsgesetzes wird ein Mechanismus für diese Reaktion vorgeschlagen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130534
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 108
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    Vinyl-Kationen, 32. Solvolysereaktionen von Cyclononinyl- und Cyclooctinylderivaten (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2015-2024 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Vinyl Cations, 32. Solvolysis Reactions of Cyclononynyl- and Cyclooctynyl Derivatives5-Cyclononyn-1-yl 4-nitrobenzoate (11), 4-cyclononyn-1-yl 4-nitrobenzoate (12), and 4-cyclooctyn-1-yl 4-nitrobenzoate (13) were synthesized and their solvolysis reactions in different solvent systems were studied. 11 rearranges on solvolysis in 50% ethanol practically quantitatively by transanular participation of the triple bond via the vinyl cation intermediate 20 to give bicyclo[4.3.0]nonan-2-one (21). On the other hand the 4-nitrobenzoates 12 and 13 solvolyse without transanular reaction, in spite of the spatial nearness between triple bond and functional C-atom. This shows that under the solvolytic conditions the strained bicyclic vinyl cations 29 - 32 were not formed as intermediates.
    Notes: 5-Cyclononin-1-yl-(4-nitrobenzoat) (11), 4-Cyclononin-1-yl-(4-nitrobenzoat) (12) und 4-Cyclooctin-1-yl-(4-nitrobenzoat) (13) wurden synthetisiert und ihre Solvolysereaktionen in verschiedenen Lösungsmitteln untersucht. 11 lagert bei der Solvolyse in 50proz. wäßrigem Ethanol unter transanularer Beteiligung der Dreifachbindung über die Vinyl-Kation-Zwischenstufe 20 praktisch quantitativ in Bicyclo[4.3.0]nonan-2-on (21) um. Dagegen solvolysieren die 4-Nitrobenzoate 12 und 13 trotz räumlicher Nähe von Dreifachbindung und funktionellem C-Atom ohne transanulare Reaktion. Dies deutet darauf hin, daß unter Solvolysebedingungen die gespannten bicyclischen Vinyl-Kationen 29 - 32 nicht als Zwischenstufen gebildet werden.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130535
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 109
    Electronic Resource
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    Enhydrazine, 28. Darstellung und Umwandlung zweier isomerer Pyrazoline (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2028-2030 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Enehydrazines, 28. Preparation and Transformation of two Isomeric PyrazolinesThe formerly prepared pyrazolidines 1a, b are dehydrogenated to the title compounds 2a, b. Compound 2a epimerizes to 2b which eliminates methyl acetate to give the pyrazole 3.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130537
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 110
    Electronic Resource
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    Synthese von [3]-Praerotaxanen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2052-2054 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Synthesis of [3]-PrerotaxanesStarting from the doubly bridged 5-amino-1,3-benzodioxole derivative 1 the [3]-prerotaxanes 4c, 5c, 6c are synthesised as a mixture of isomers in a four step reaction sequence.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130544
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 111
    Electronic Resource
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    Direkte Hydroxymethylierung zu verzweigten Zuckern mit einem Hydroxymethyl-d1-Reagenz (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2055-2061 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Direct Hydroxymethylation to Branched-chain Sugars by means of a Hydroxymethyl-d1 ReagentBlocked ketoses react with the dianion 2 directly to hydroxymethylation products. Butylation products have been found as by-products. The procedure in which the yields are limited can be used favourably in special cases.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130545
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 112
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    Masthead (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130601
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 113
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Darstellung von 1,5-Benzothiazepin-2,4(3H,5H)-dionen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2314-2317 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Preparation of 1,5-Benzothiazepine-2,4(3H,5H)-dionesThe 1,5-benzothiazepine-2,4(3H,5H)-diones 1a - f are obtained from 2-aminothiophenols and S,S′-diphenyl dithiomalonates or malonic acid and dicyclohexylcarbodiimide.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130625
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 114
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Darstellung von Schwefel-Stickstoff-Bor-Verbindungen; Kristall- und Molekülstruktur eines S—N—B-Achtringes (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2063-2068 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of Sulfur Nitrogen Boron Compounds; Crystal and Molecular Structure of an Eight-membered S—N—B Ring1,1,5,5-Tetramethyl-3,7-diphenyl-1λ6,5λ6,2,4,6,8,3,7-dithiatetrazadiborocin (4), an eight-membered ring, was synthesized by the reaction of dichlorophenylborane (3) with S,S-dimethyl-N,N′-bis(trimethylsilyl)sulfodiimide (2). The reaction of 3 with N,N′-dimethyl-N,N′-bis(trimethylsilyl)sulfamide (5) yields a polymeric compound 6. The molecular structure of 4 was determined from single crystal X-ray data and refined to an unweighted R-value of 0.079. The compound crystallizes in the orthorhombic space group Pbca. The eight-membered ring exhibits significant deviations from planarity.
    Notes: 1,1,5,5-Tetramethyl-3,7-diphenyl-1λ6, 5λ6,2,4,6,8,3,7-dithiatetrazadiborocin (4), ein achtgliedriger Ring, wurde durch Reaktion von Dichlorphenylboran (3) mit S,S-Dimethyl-N,N′-bis(trimethylsilyl)sulfodiimid (2) dargestellt. Die Umsetzung von 3 mit N,N-Dimethyl-N,N′-bis(trimethylsilyl)sulfamid (5) ergibt ein polymeres Produkt 6. Die Struktur von 4 wurde aus Diffraktometer-Einkristalldaten bestimmt und zu einem ungewichteten R-Wert von 0.079 verfeinert. 4 kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pbca. Der Achtring zeigt erhebliche Abweichungen von der Planarität.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130602
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 115
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Oxidation von Diboran(4)-Verbindungen mit Chloraminen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2333-2341 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Oxidation of Diborane(4) Molecules by ChloraminesThe boron-boron bonds in the diborane(4) molecules (Me2N)2B—Clb(NMe2)2 (1), (Me2N)ClB—BCl(NMe2) (5) and Cl2B—BCl2 (8) as in B4Cl4 are cleaved by the chloramines Me2NCl (2), MeNCl2 and EtNCl2 (9). As oxidation products BCl3 or the corresponding aminoborane and diborylamines can be isolated. The interaction of 8 and 2 leads to the formation of Me2NH · BCl3 as additional product. - Elementary chlorine does not only cleave the B—B but also the B—N bond in 1, giving Me2NCl as one of the reaction products. - The properties of the N-ethylbis(dichloroboryl)amine (11) are discussed.
    Notes: Die Bor-Bor-Bindungen in den Diboran(4)-Molekülen (Me2N)2B—B(NMe2)2 (1), (Me2N)ClB—BCl(NMe2) (5) und Cl2B—BCl2 (8) wie auch in B4Cl4 werden durch die Chloramine Me2NCl (2), MeNCl2 und EtNCl2 (9) gespalten. Als Oxidationsprodukte lassen sich BCl3 oder das entsprechende Aminoboran und Diborylamine isolieren. Die Umsetzung von 8 und 2 führt zusätzlich zur Bildung von Me2NH · BCl3. - Elementares Chlor spaltet in 1 nicht nur die B—B-sondern auch die B—N-Bindung; Me2NCl ist eines der Reaktionsprodukte. - Die Eigenschaften des N-Ethylbis(dichlorboryl)amins (11) werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130702
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 116
    Electronic Resource
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    Ein neues 1,3,5,7-Tetraaza-2,4,6,8-tetrasilabicyclo[4.2.0]octan (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2342-2347 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A Novel 1,3,5,7-Tetraaza-2,4,6,8-tetrasilabicyclo[4.2.0]octaneThe reaction of mono- and dilithio-2,2,4,4,6,6-hexamethylcyclotrisilazane (1, 2) with aminofluorosilanes R—SiF2—NR′SiMe3 (R=F, Me; R′=CMe3, SiMe3) leads to LiF elimination and formation of the cyclotrisilazanes 3-5. The cyclodisilazane 6 is obtained by ring contraction in the reaction of compound 5 with butyllithium and F3SiN(CMe3)(SiMe3). The lithium salt of 5 forms the novel title compound 7 by an intramolecular reaction with LiF- elimination, silyl group and methanide ion migration. Another bicyclic compound 8 is obtained in the reaction of 2 with C4H9Li and F2SiMeN(SiMe3)2. The reaction mechanism is discussed.
    Notes: Mono- und dilithiiertes 2,2,4,4,6,6-Hexamethylcyclotrisilazan (1, 2) reagieren mit Aminofluorsilanen des Typs R—SiF2—NR′SiMe3 (R=F, Me; R′=CMe3, SiMe3) unter LiF-Abspaltung zu den Cyclotrisilazanen 3-5.5 reagiert mit Butyllithium und F3SiN(CMe3)(SiMe3) unter Ringkontraktion zum Cyclodisilazan 6. Intramolekular bildet das Lithiumsalz von 5 unter LiF-Abspaltung, Silylgruppen- und Methanid-Ionen-Wanderung die neuartige Titelverbindung 7. Ein weiterer Bicyclus (8) entsteht bei der Umsetzung von 2 mit C4H9Li und Me—SiF2—N(SiMe3)2. Der Bildungsmechanismus wird diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130703
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 117
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    Das 1,2-Azaborolinyl-Anion als Komplexligand-Synthese und Untersuchung von (η-1,2-Azaborolinyl)eisen-Komplexen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2348-2357 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The 1,2-Azaborolinyl Anion as Complex Ligand-Preparation and Investigation of (η-1,2-Azaborolinyl)iron Complexes1-tert-Butyl-3-methyl-2-phenyl-Δ3-1,2-azaboroline (1) reacts with Fe(CO)5 to form the novel azaborolinyl complex di-μ-carbonyl-bis[(1-tert-butyl-3-methyl-2-phenyl-η-1,2-azaborolinyl)carbonyliron](Fe—Fe) (2), where the azaborolinyl ring serves as 6π-electron donor in a sense of the isoelectronic cyclopentadienyl anion. 2 exists as cis- (2a) and as trans isomer (2b). The Fe—Fe bond can be cleaved oxidatively by iodine forming (ring)Fe(CO)2I (3). Reductive cleavage with potassium leads to [(ring)Fe(CO)2]K which reacts with (CH3)3SiCl to give (ring)Fe(CO)2—Si(CH3)3 (4). The IR, 1H NMR, 11B NMR, and mass spectra of the compounds are discussed. The molecular structures of 2a and 3 have been determined by single-crystal X-ray diffraction methods.
    Notes: 1-tert-Butyl-3-methyl-2-phenyl-Δ3-1,2-azaborolin (1) reagiert mit Fe(CO)5 zu dem neuartigen Azaborolinyl-Komplex Di-μ-carbonyl-bis[(1-tert-butyl-3-methyl-2-phenyl-η-1,2-azaborolinyl)-carbonyleisen](Fe—Fe) (2), in welchem der Azaborolinylring im Sinne des isoelektronischen Cyclopentadienyl-Anions als 6π-Elektronendonator fungiert. 2 existiert in Form des cis- (2a) und trans-Isomeren (2b). Die Fe—Fe-Bindung kann durch Iod oxidativ unter Bildung von (Ring)Fe(CO)2I (3) gespalten werden. Reduktive Spaltung mit Kalium führt zum [(Ring)Fe(CO)2]K, das mit (CH3)3SiCl zu (Ring)Fe(CO)2—Si(CH3)3 (4) reagiert. Die IR-, 1H-NMR-, 11B-NMR- und Massenspektren der Verbindungen werden diskutiert. Die Molekülstrukturen von 2a und 3 wurden mittels Einkristall-Röntgenbeugungsmethoden bestimmt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130704
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 118
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    Cyclophane, XIII. Über das chemische Verhalten von [2.2.2](1,2,4)Cyclophan (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2358-2371 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclophanes, XIII. On the Chemical Behaviour of [2.2.2](1,2,4)Cyclophane[2.2.2](1,2,4)Cyclophane (10) has been prepared by several routes from dimethyl [2.2]paracyclophane-4,13-dicarboxylate (5) and subjected to the following reactions: pyrolysis in p-diisopropylbenzene and dimethyl maleate (formation of 13 and 16, respectively), isomerization in the presence of aluminiumtrichloride/hydrogenchloride to the unsymmetrical [2.2.2](1,2,4)(1,2,5)cyclophane (17), bromination to afford 20, catalytic hydrogenation to the di- and monoolefin 22 and 23, respectively, Diels-Alder-addition with N-phenyltriazolindione, tetracyanoethylene, dicyanoacetylene, and maleic anhydride which provides 1:1- (29) and 1:2-adducts (30). The relation between chemical reactivity and degree of bridging in multiply-bridged cyclophanes is discussed.
    Notes: [2.2.2](1,2,4)Cyclophan (10) wird auf mehreren Wegen aus [2.2]Paracyclophan-4,13-dicarbonsäure-dimethylester (5) hergestellt und in folgenden Reaktionen untersucht: Pyrolyse in p-Diisopropylbenzol und Maleinsäure-dimethylester (Bildung von 13 bzw. 16), Isomerisierung in Gegenwart von Aluminiumtrichlorid/Chlorwasserstoff zum unsymmetrischen [2.2.2](1,2,4)(1,2,5)Cyclophan (17), Bromierung zu 20, katalytische Hydrierung zum Di- bzw. Monoolefin 22 und 23, Diels-Alder-Addition mit N-Phenyltriazolindion, Tetracyanethylen, Dicyanacetylen und Maleinsäureanhydrid, wobei 1:1- (29) und 1:2-Addukte (30) isoliert werden. Der Zusammenhang von Überbrückungsgrad und chemischer Reaktivität mehrfach verbrückter Phane wird diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130705
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 119
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    Synthese von Cycloocteninen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2383-2397 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of CyclooctenynesThe three isomeric cis-cyclooctenynes 2-4 are prepared. The ring strain is enhanced in comparison to cyclooctyne (1) and increases from 1 to 4. The resulting consequences on life time and reactivity of the compounds are discussed.
    Notes: Die drei strukturisomeren cis-Cyclooctenine 2-4 werden dargestellt. Im Vergleich zu Cyclooctin (1) ist die Ringspannung dieser Systeme erhöht: sie wächst in der Reihenfolge 1, 2, 3, 4. Die sich daraus ergebenden Auswirkungen auf die Lebensdauer und Reaktivität der Verbindungen werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130707
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 120
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    Die Ringspannung von Cycloalkinen und ihre spektroskopischen Auswirkungen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2398-2409 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ring Strain of Cycloalkynes and its Spectroscopic ConsequencesThe enthalpies of formation ΔHf and geometrical strain energies Eg. Sp. of cyclooctyne (1) and the three isomeric cyclooctenynes 5-7 are calculated with the MINDO/2-method on the basis of complete geometry optimizations. The frequencies of the C≡C-stretching vibrations (fig. 4) and the 13C-shifts of the acetylenic carbon atoms (fig. 6) obey quantitative correlations, which are very useful for the evaluation of geometrical ring strains.
    Notes: Bildungsenthalpien ΔHf und geometrische Ringspannungen Eg. Sp. für Cyclooctin (1) und die drei isomeren Cyclooctenine 5-7 werden nach der MINDO/2-Methode auf der Basis vollständiger Geometrie-Optimierungen berechnet. Mit den Frequenzen der C≡C-Valenzschwingungen (Abb. 4) und mit den 13C-Verschiebungswerten der acetylenischen Kohlenstoffatome (Abb. 6) ergeben sich quantitative Korrelationen, die zur Abschätzung von geometrischen Ringspannungen von großem Wert sind.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130708
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  • 121
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    Reaktionen der Cyclopropene, IV. Cyclooligomerisierung des 3,3-Dimethylcyclopropens an Palladium(0)-Katalysatoren (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2372-2382 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Cyclopropenes, IV. Cyclooligomerisation of 3,3-Dimethylcyclopropene with Palladium(0) CatalystsThe cyclooligomerisation of 3,3-dimethylcyclopropene (1) with phosphane-free palladium(0) catalysts, e.g. bis(1,5-cyclooctadiene)palladium, bis(dibenzylideneacetone)palladium, or a catalyst prepared “in situ” from palladium acetylacetonate and ethoxydiethylaluminium, leads to the trans-tricyclohexane derivative 2 and to three isomeric tetrakishomocyclooctatetraene compounds (4) [4a (anti,syn,anti); 4b (anti,anti,anti); 4c (possibly syn,anti,anti)]. In contrast, a (tri-sec-alkylphosphane)palladium(0) catalyst (Pd/P = 1:1) cyclotrimerises 1 in aromatic hydrocarbons to give the trans-σ-trishomobenzene derivative 3 in over 90% yield. The cyclooligomerisation of 1 using other triorgano-phosphane or -phosphite/palladium(0) catalysts leads to a mixture of products. Besides 2, 3, and 4 a second cyclotrimer of 1 (5) and higher oligomers of 1 are produced. The cyclotrimerisation of 1 to 3 is also influenced by the Pd/phosphane ratio and the solvent used.
    Notes: 3,3-Dimethylcyclopropen (1) wird an phosphan-freien Palladium(0)-Katalysatoren, wie Bis(1,5-cyclooctadien)palladium, Bis(dibenzylidenaceton)palladium oder einem „in situ“ aus Palladiumacetylacetonat und Ethoxydiethylaluminium hergestellten Katalysator, zum trans-Tricyclohexanderivat 2 und zu drei isomeren Tetrakishomocyclooctatetraenen (4) [4a (anti,syn,anti); 4b (anti,anti,anti); 4c (vermutlich syn,anti,anti)] cyclisiert. Dagegen erfolgt an tri-sec-alkylphosphan-modifizierten Palladium(0)-Katalysatoren (Pd/P = 1:1) in aromatischen Kohlenwasserstoffen glatt eine Cyclotrimerisierung von 1 zum trans-σ-Trishomobenzolderivat 3. Andere Triorganylphosphan oder -phosphit/Palladium(0)-Katalysatoren bewirken eine uneinheitlichere Cyclooligomerisierung von 1. Neben 2, 3 und 4 entstehen auch 5 als weiteres Cyclotrimeres von 1 und höhere Oligomere. Auch das Palladium/Phosphan-Verhältnis sowie das Lösungsmittel können die Cyclotrimerisierung von 1 zu 3 beeinflussen.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130706
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  • 122
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    Der Einfluß der Substrat-Micellierung auf die Geschwindigkeit der Solvolyse von 1-Methylheptyl-methansulfonat in Dioxan-Wasser (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2424-2429 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Influence of Substrate Micellisation on the Rate of Solvolysis of 1-Methylheptyl Methanesulfonate in Dioxane-WaterThe solvolysis rate of 1-methylheptyl mesylate in 25% dioxane-75% H2O was conductometrically determined at 35°C for varying substrate concentrations (c0 = 0.002-0.08 mol/l). The rate constant decreased with increasing concentration in a manner typical of substrate micellisation above the cmc. A phase diagram shows that in this range of concentration the system is passing from the one phase into the two phase region. The implications of this observation for the experimental background of the ion-pair SN2-mechanism proposed by Sneen in 1969 are discussed.
    Notes: Die konduktometrisch bei 35°C bestimmte Solvolysekonstante von 1-Methylheptyl-methansulfonat in 25% Dioxan-75% Wasser sinkt mit steigender Substratkonzentration (c0 = 0.002-0.08 mol/l). Ein Phasendiagramm zeigt, daß in diesem Konzentrationsbereich der Übergang vom einphasigen in den zweiphasigen Bereich erfolgt. Die Bedeutung dieser Beobachtung für die experimentellen Grundlagen des von Sneen 1969 vorgeschlagenen Ionenpaar-SN2-Mechanismus wird diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130710
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 123
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    Natürlich vorkommende Terpen-Derivate, 272. Über die Inhaltsstoffe von Zexmenia gnaphaloides und die Synthese von Valerenan-Derivaten (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2410-2423 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Naturally Occurring Terpene Derivatives, 272. On the Constituents of Zexmenia gnaphaloides and the Synthesis of Valerenane DerivativesThe investigation of a Mexican Zexmenia species afforded in addition to known compounds three new eudesmanolides (9-11) as well as five sesquiterpenes (31b, c, 33, 34a, b), the stereochemistry of which could not be established directly. Therefore the main compound 31c has been synthesized. By intramolecular diene synthesis the preparation of a suitable tetrahydroindane (19) was possible. From this, three of the possible four stereoisomeric aldehydes (23c, 24c, 30c) have been prepared. While one of the obtained aldehydes could be transformed into the compound isolated from the Zexmenia species (31c, obtained as ester 31a), the second one yielded valerenal (25c), one of the constituents of Valeriana officinalis. The thermodynamically most stable isomeric aldehyde 24c surprisingly is formed already under very mild conditions from both other aldehydes 23c and 30c.
    Notes: Die Untersuchung einer mexikanischen Zexmenia-Art ergibt neben bekannten Verbindungen drei neue Eudesmanolide (9-11), sowie fünf Sesquiterpene (31b, c, 33, 34a, b), deren Stereochemie nicht eindeutig geklärt werden konnte. Der Hauptvertreter 31c wurde daher synthetisch dargestellt. Durch intramolekulare Diensynthese gelingt die Darstellung eines geeigneten Tetrahydroindan-Derivates (19). Daraus wurden von vier möglichen stereoisomeren Aldehyden drei dargestellt (23c, 24c, 30c). Während einer der erhaltenen Aldehyde in die aus der Zexmenia-Art isolierten Verbindung 31c (als Ester 31a) übergeführt werden konnte, liefert der zweite Valerenal (25c), einen der Inhaltsstoffe aus Valeriana officinalis. Der thermodynamisch stabilste Aldehyd 24c entsteht überraschenderweise durch Isomerisierung aus beiden anderen Isomeren 23c und 30c bereits unter sehr milden Bedingungen.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130709
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 124
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    Schwefel-Schwefeldifluoridimide (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2430-2433 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Sulfur-Sulfur Difluoride ImidesHg(NSF2)2 (1) reacts with S2Cl2 to give (SNSF2)2 (4). From OSCl2 or SF5NSCl2 and 1 OSF—NSF2 (6) and F5S—NSF—NSF2 (8) are prepared. The reaction mechanism and spectroscopic data are discussed.
    Notes: Hg(NSF2)2 (1) reagiert mit S2Cl2 zu (SNSF2)2 (4). Aus OSCl2 bzw. SF5NSCl2 und 1 werden OSF—NSF2 (6) bzw. F5S—NSF—NSF2 (8) dargestellt. Über den Mechanismus sowie über spektroskopische Untersuchungen wird berichtet.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130711
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 125
    Electronic Resource
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    λ6-Thiadiazetidinone (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2434-2440 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: λ6-ThiadiazetidinonesFrom sulfur triimides (tBuN)2S(NRf) (5) and excess RfNCO (2) λ6-thiadiazetidinones 9 are obtained. Reaction mechanisms for the formation of 9 and the properties of this class of compounds are discussed.
    Notes: Aus den Schwefeltriimiden (tBuN)2S(NRf) (5) und überschüssigem RfNCO (2) entstehen die λ6-Thiadiazetidinone 9. Reaktionsmechanismen für die Bildung von 9 werden vorgeschlagen und die Eigenschaften dieser Verbindungsklasse diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130712
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 126
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    Empirical Substituent Parameters for E/Z Equilibrium Constants (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2441-2461 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Empirische Substituentenparameter für E/Z-GleichgewichtskonstantenEin vorgeschlagener Satz von Substituentenparametern λd erlaubt die Vorhersage der E/Z-Gleichgewichtskonstanten bei Olefinen, Enaminen, Schiffschen Basen, Hydrazonen, Semicarbazonen, Oximen und Nitronen. Der Parametersatz enthält Werte für „nichtbindende“ Elektronenpaare und Nitronsauerstoff sowie für Amino- und Phenylgruppen, die koplanar oder orthogonal zur Doppelbindung gestellt sind. Phenylreste in Ketonanilen bevorzugen die Orthogonalkonformation. Grundsätzliche Beschränkungen des sehr einfachen heuristischen Modells werden besprochen. Es läßt sich anwenden auf den „cis“- und den „ortho“-Effekt, auf Enolate und Schiffsche Basen cyclischer und bicyclischer Ketone.
    Notes: A set of substituent parameters λd is proposed which permits the prediction of E/Z equilibrium constants for olefins, enamines, Schiff bases, hydrazones, semicarbazones, oximes, and nitrones. The set includes values for the „non-bonded“ electron pairs and the nitrone oxygen as well as for amino or phenyl groups coplanar and orthogonal to the double bond. Ketone anils prefer a perpendicular phenyl group. Principal limitations of the very simple heuristic model are discussed. The model is also applied to the „cis“- and „ortho“-effects, enolates, and Schiff bases of cyclic and bicyclic ketones.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130713
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 127
    Electronic Resource
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    Über Umlagerungen an 2-Alkyl(Aryl)-3-arylimino-1,2-benzisothiazolinen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2490-2498 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Rearrangement Reactions of 2-Alkyl(Aryl)-3-arylimino-1,2-benzisothiazolines3-Chloro-1,2-benzisothiazolium chlorides 1 react with aromatic amines to give the 2-substituted 3-arylimino-1,2-benzisothiazolines 2 which can rearrange to the isomeric 1,2-benzisothiazolines 3 in an equilibrium reaction. On a formal basis this entails an exchange of positions of the substituents (R1 and R2) on the ring and exo nitrogen atoms. The nature of the substituents R1 and R2 is decisive for the position of equilibrium and the rapidity with which it is reached.
    Notes: 3-Chlor-1,2-benzisothiazolium-chloride 1 reagieren mit aromatischen Aminen zu den 2-substituierten 3-Arylimino-1,2-benzisothiazolinen 2, die sich in einer Gleichgewichtsreaktion in die isomeren 1,2-Benzisothiazoline 3 umlagern können. Dieses ergibt formal einen Platzwechsel der Substituenten (R1 u. R2) am Ring- bzw. exocyclischen Stickstoffatom. Die Lage dieses Gleichgewichtes und die Geschwindigkeit seiner Einstellung hängen entscheidend von der Art der Substituenten R1 und R2 ab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130715
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 128
    Electronic Resource
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    Azomethine, 1-Azaallyl-Anionen und metastabile sek. Enamine (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2462-2489 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Azomethines, 1-Azaallyl Anions, and Metastable Secondary EnaminesE/Z equilibrium constants of the ketone anils 6a-s do not depend significantly on the inductive substituent effect. 1H NMR chemical shifts used for configurational classification are also effective for assignments in comparable, isomerically almost pure azomethines 6aa-pp and may be explained by the anisotropic shift model. The 1-azaallyl anions 7 prepared by deprotonation are characterized by 1H NMR spectroscopy. Kinetic and thermodynamic control of this metallation reaction result in different preferential configurations of such anions, the methanolysis of which yields metastable sec. enamines 8 by regio- and stereospecific N-protonation. It is possible to estimate further substituent parameters λd from E/Z equilibria.
    Notes: Die E/Z-Gleichgewichtskonstanten der Keton-anile 6a-s hängen nicht wesentlich vom induktiven Substituenteneffekt ab. Die für eine Zuordnung geeigneten 1H-NMR-Verschiebungen gelten auch für vergleichbare, meist isomerenfreie Azomethine 6aa-pp und gehorchen dem Anisotropiemodell. Durch Metallierung entstehen die 1-Azaallyl-Anionen 7; diese werden 1H-NMR-spektroskopisch charakterisiert. Kinetische und thermodynamische Reaktionslenkung führen zu unterschiedlichen Vorzugskonfigurationen dieser Anionen; die Methanolyse liefert metastabile sek. Enamine 8 unter regio- und stereospezifischer N-Protonierung. Aus den E/Z-Gleichgewichtslagen lassen sich weitere Substituentenparameter λd abschätzen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130714
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 129
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    Über Imidoylketenimine, III. Herstellung und Konformation von vinylogen Harnstoffen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2499-2508 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Imidoylketene Imines, III. Preparation and Conformation of Vinylogous UreasA number of new β-aminocroton- and cinnamamides (3), often with 2-cyano, -keto, or -ester groups, were prepared by addition of the corresponding secondary enamines 1 to isocyanates. In the case of tert-butyl isocyanate the use of zinc chloride was helpful. Some compounds 3 resulted from β-ketocarboxamides 2 and amines. - From the spectra the tautomerism of 2 and the conformations of the compounds 3, which were mostly uniform in solution, were elucidated (type A, B, C).
    Notes: Eine Anzahl neuer β-Aminocrotonsäure- und -zimtsäureamide (3), meist mit 2-Cyan-, -Keto- oder -Estergruppen, wurde durch Addition von entsprechenden sekundären Enaminen 1 und Isocyanaten hergestellt. Im Fall von tert-Butylisocyanat bewährte sich hierbei die Katalyse mit Zinkchlorid. Einige Verbindungen 3 erhielt man aus β-Ketocarbonamiden 2 mit sekundären Aminen. - Die Tautomerie von 2 und die Konformationen der in Lösung meist einheitlichen Verbindungen 3 wurden aus den Spektren abgeleitet (Typen A, B, C).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130716
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 130
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    Über Imidoylketenimine, IV. Herstellung durch Eliminierung, Eigenschaften und einige Reaktionen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2509-2518 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Imidoylketene Imines, IV. Preparation by Elimination, Properties and Some ReactionsApplication of different procedures for elimination of water and hydrogen sulfide from 3-aminoacrylamides and -thioamides (3, 1) afforded imidoylketene imines (2), partly with additional ester groups. Some of them were isolated, others proven as instable intermediates. Correlations of the constitution and stability are demonstrated and some addition and cycloaddition reactions are described.
    Notes: Anwendung verschiedener Verfahren zur Eliminierung von Wasser und Schwefelwasserstoff aus 3-Aminoacrylsäure-amiden und -thioamiden (3 bzw. 1) ergab mehrere Imidoylketenimine 2, zum Teil mit zusätzlicher Estergruppe. Einige von ihnen wurden isoliert, andere nur in Lösung intermediär nachgewiesen. Zusammenhänge zwischen Stabilität und Konstitution werden aufgezeigt, einige Additions- und Cycloadditions-Reaktionen beschrieben.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130717
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 131
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    Die Kristall- und Molekülstruktur von \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^ + {\rm CH}_2 {\rm \bar BH}_3 $\end{document} (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2575-2578 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The Crystal and Molecular Structure of \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^ + {\rm CH}_2 {\rm \bar BH}_3 $\end{document}The zwitterionic molecule (CH3)3\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^ + {\rm CH}_2 {\rm \bar BH}_3 $\end{document} crystallizes orthorhombicly, space group Pna21. While the CH3 groups in (CH3)3PCH2 are bent away from the ylidic function, this strain is relieved in the adduct towards tetrahedral angles. The P—CH2 bond distance is elongated on BH3-addition from a double bond value of 164 to a single bond distance of 175.6 pm.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130722
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 132
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    Enhydrazine, 29. Bromierung und Aromatisierung von 3-(2-Aryliden-1-methylhydrazino)-2-cyclohexen-1-onen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2579-2582 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Enehydrazines, 29. Bromination and Aromatization of 3-(2-Arylidene-1-methylhydrazino)-2-cyclohexen-1-onesThe title compounds 1 and 2 are transformed to the bromo derivatives 3-6 and further to the benzaldehyde (3-hydroxyphenyl)methylhydrazones 7-10. Treatment of the bromide 5 with diluted sodium hydroxide gives the substitution product 15 the constitution of which is secured by means of the model compound 16.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130723
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  • 133
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    „cis-Diaza-bis-σ-homobenzole“ ([π2s + σ2s + σ2s]-Cycloreversion) - 1,4-Dihydro-1,4-diazocine („Aromatizität“) (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3161-3186 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: „cis-Diaza-bis-σ-homobenzenes“ ([π2s + σ2s + σ2s]-Cycloreversion) -1,4-Dihydro-1,4-diazocines („Aromaticity“)Starting from „cis-benzene triimine“ (3) the N,N′-disubstituted derivatives 8b-f are synthesized in 90-40% yield. Nitrosation to the N-nitroso compounds 10b-f, spectroscopically identified below -30°C, and N2O-elimination lead to the cis-diaza-bis-σ-homobenzenes („cis-benzene diimines“) 11b-f. Their [π2s + σ2s + σ2s]-cycloreversion to the 1,4-disubstituted 1,4-dihydro-1,4-diazocins 14b-e is, depending on the nature of the N-substituent, so fast, that even under the mild reaction conditions (- 30 to - 10°C) only 11b,f and e can be isolated and identified, resp. (11f yields only  -  via 14f?  -  polymers). With Ea = 97 ± 2 kJ · mol-1 (log A = 11.7; ΔH≠ = 92 ± 2kJ · mol-1; ΔS≠ = -31 ± 6 J · K-1 · mol-1) the most stable cis-benzene diimine 11b is clearly more labile than cis-benzene dioxide. From 14d the diazocine dianion 16 is obtainable by conventional means. The 1,4-dihydro-1,4-diazocine parent molecule 5 obtained by protonation of 16 is stable towards acid and base. From this and from systematic 1H- and 13C NMR studies it is concluded, that 5 and its donor-substituted derivatives 14e,g as well as its dianion 16 have a planar structure with strong 10-electron delocalisation („aromatic“ diaza[8]annulenes) whilst the acceptor-substituted derivatives 14b-d prefer the twist-boat-chair conformation and are therefore not diatropic.
    Notes: Ausgehend von „cis-Benzoltriimin“ (3) werden mit 90-40% Ausbeute die N,N′-disubstituierten Derivate 8b-f hergestellt. Nitrosierung zu den unterhalb -30° C 1H-NMR-spektroskopisch identifizierten N-Nitrosoverbindungen 10b-f und N2O-Eliminierung führen zu den cis-Diaza-bis-σ-homobenzolen („cis-Benzoldiiminen“) 11b-f. Deren [π2s + σ2s + σ2s]-Cycloreversion zu den 1,4-disubstituierten 1,4-Dihydro-1,4-diazocinen 14b-e(11f liefert - über 14f? - nur Polymere) ist je nach Art der N-Substitution derart schnell, daß unter den milden Herstellungsbedingungen ( - 30 bis -10°C) nur 11b,f und e isolierbar bzw. identifizierbar sind. Mit Ea = 97 ± 2kJ · mol-1 (log A = 11.7; ΔH≠ = 92 ± 2 kJ · mol-1; ΔS≠ = -31 ± 6J · K-1 · mol-1) ist das stabilste cis-Benzoldiimin 11b deutlich labiler als cis-Benzoldioxid. Aus 14d ist konventionell das 1,4-Diazocin-Dianion 16 erhältlich. Das durch Protonierung von 16 gewonnene 1,4-Dihydro-1,4-diazocin-Grundgerüst 5 ist bei Säure- bzw. Baseeinwirkung stabil. Daraus und aus systematischen 1H- und 13C-NMR-Untersuchungen wird gefolgert, daß es sich bei dem Grundgerüst 5, den donorsubstituierten Derivaten 14e, g und dem Dianion 16 um planare, durch cyclische 10-Elektronendelokalisierung charakterisierte „aromatische“ Diaza[8]annulene handelt, während die akzeptorsubstituierten Derivate 14b-d die mobile Twist-Boot-Sessel-Konformation bevorzugen und nicht diatrop sind.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131006
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  • 134
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    Das Verhalten von Mono- und Diorganylphosphansulfiden gegenüber Metallcarbonylsystemen, XXII. Aufbau und Stabilisierung der Dimethylarsinigen Säure an Übergangsmetall-Ligand-Systemen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3262-3267 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Behavior of Mono- and Diorganylphosphane Sulfides towards Metal Carbonyl Systems, XXII. Synthesis and Stabilization of the Dimethylarsinous Acid on Transition Metal Ligand SystemsDimethylarsinous acid, stabilized by the complexes LnMX(CO)2 — As(CH3)2OH (3a - c) [X = CLn = η5-C5H5: M = Mo (a), W (b); X = Br, Ln = (CO)2: M = Mn (c)], was isolated for the first time by alkaline hydrolysis of the As — Cl bond in the compounds LnMX(CO)2— As(CH3)2Cl (2a - c) which are obtained by ligand exchange from LnM(CO)3X (1a - c) and As(CH3)2Cl. In comparison with dimethylphosphinous acid the IR and 1H NMR spectra point to a lower acidity of the OH bond.
    Notes: Durch alkalische Hydrolyse der As — Cl-Bindung in den Verbindungen LnMX(CO)2 — As(CH3)2CL (2a-c) [X = Cl, Ln = η5-C5H5: M = Mo (a), W (b); X = Br, Ln = (CO)2: M = Mn (c)], welche man durch Ligandenaustausch aus LnM(CO)3X (1a - c) und As(CH3)2Cl erhält, konnte erstmals die in den Komplexen LnMX(CO)2 — As(CH3)2OH (3a - c) stabilisierte Dimethylarsinige Säure isoliert werden. Die IR- und 1H-NMR-Spektren weisen im Vergleich zur Dimethylphosphinigen Säure auf eine geringere Acidität der OH-Bindung hin.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131014
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  • 135
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    Untersuchungen über sterische und elektronische Einflüsse auf die Reaktivität von Acetyl(diorganyl)phosphanen und deren Oxide (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3268-3274 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations on Steric and Electronic Influences on the Reactivity of Acetyl(diorganyl)-phosphanes and their OxidesThe aliphatic-aromatic and pure aromatic acetyl(diorganyl)phosphanes CH3C(O)PR1R2 (1a - e) [R2 = Ph: R1 = Bzl (a), c-C6H11 (b), t-Bu (c); R1 = R2 = 3-CF3C6H4 (d), Mesityl (e)], of which only 1e is stable towards molecular oxygen, can be obtained from CH3C(O)Cl and (CH3)3SiPR1R2 or HPR1R2 in the presence of NEt3 [eq. (1)]. The corresponding oxides CH3C(O)P(O)R1R2 (2a - e) are formed by reaction of [CH3C(O)]2O with HP(O)R1R2 [eq. (2)] and can be hydrolyzed with stoichiometric amounts of water to give CH3CO2H and HP(O)R1R2 [eq. (3)]. With the last-named oxides however only 2a, b, d react to the stable alcohols CH3C[(O)PR1R2]2OH (3a, b, d). The reactivity of the newly prepared compounds 1a - e, 2a - e and 3a, b, d depends on electronic and steric influences of the organic residues linked to the phosphorus.
    Notes: Die aliphatisch-aromatischen und rein aromatischen Acetyl(diorganyl)phosphane CH3C(O)PR1R2 (1a - e) [R2 = Ph: R1 = Bzl (a), c-C6H11 (b), t-Bu (c); R1 = R2 = 3-CF3C6H4 (d), Mesityl (e)], von denen nur 1e gegenüber molekularem Sauerstoff beständig ist, werden aus CH3C(O)Cl und (CH3)3SiPR1R2 oder HPR1R2 in Gegenwart von NEt3 erhalten [G1. (1)]. Die entsprechenden Oxide CH3C(O)P(O)R1R2(2ax-e) entstehen durch Umsetzung von [CH3C(O)]2O mit HP(O)R1R2 [G1. (2)] und können mit stöchiometrischen Mengen Wasser zu CH3CO2H und HP(O)R1R2 hydrolysiert werden [G1. (3)]. Mit letzteren reagieren jedoch nur 2a, b, d zu den beständigen Alkoholen CH3C[(O)PR1R2]2OH (3a, b, d). Die Reaktivität der neu dargestellten Verbindungen 1a - e, 2a - e und 3a, b, d hängt von elektronischen und sterischen Einflüssen der an den Phosphor gebundenen Organylreste ab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131015
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 136
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    Temperatureinfluß auf die Selektivität von σ-Radikalen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3294-3302 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Temperature Effects on the Selectivity of σ-RadicalsBent σ-radicals 3a - i, generated from alkylmercuric salts 1 and/or peresters 2, were treated with a BrCCl3/CCl4 competition system at different temperatures. Exner-analysis of these selectivity data (table 1) shows, that radicals of sp2 type 3a - d and bridgehead radicals 3e - i follow different isoselective relationships (figure 1,2). Reversal of the selectivity row occurs at 310 and 210 K, respectively. Above of these isoselective temperatures less shielded radicals are more selective than more shielded radicals because entropy effects overcompensate enthalpy effects (table 2). Comparison with π-radicals 6 shows, that each type of carbon radicals follows an isoselective relationship by its own.
    Notes: Die abgewinkelten σ-Radikale 3a - i, erzeugt aus den Alkylquecksilbersalzen 1 und/oder Perestern 2, wurden im BrCCl3/CCl4-Konkurrenzsystem bei unterschiedlichen Temperaturen umgesetzt. Die Exner-Analyse dieser Selektivitätswerte (s. Tab. 1) zeigt, daß die Radikale vom sp2-Typ 3a - d und die Brückenkopf-Radikale 3e - i unterschiedlichen isoselektiven Beziehungen gehorchen (s. Abb. 1,2). Die Umkehrung der Selektivitätsreihe erfolgt bei 310 bzw. 210 K. Oberhalb dieser isoselektiven Temperaturen sind weniger abgeschirmte Radikale selektiver als sterisch gehindertere Radikale, weil die Entropieeffekte die Enthalpieeffekte überkompensieren (s. Tab. 2). Der Vergleich mit den π-Radikalen 6 zeigt, daß jeder Typ von Kohlenstoff-Radikalen einer eigenen isoselektiven Beziehung gehorcht.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131017
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 137
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    Reaktionen des Methylencyclopropans, IV. Palladium(0)-katalysierte Codimerisierungen des Methylencyclopropans mit Alkenen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3334-3341 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Methylenecyclopropane, IV. Palladium(0)-catalyzed Codimerization of Methylenecyclopropane with AlkenesTriorganylphosphane-modified palladium(0) compounds catalyze the codimerization of methylenecyclopropane (1) with ethylene, norbornene, dicyclopentadiene or norbornadiene to give substituted methylenecyclopentane derivatives 3 - 7. In all of these reactions the three-membered ring of 1 is opened between C2 and C3. 1-Alkenes, alkenes with an internal double bond and unstrained cycloalkenes as well as alkynes and 1,3-butadiene do not react in this manner.
    Notes: Triorganylphosphan-modifizierte Palladium(0)-Verbindungen katalysieren die Codimerisierung von Methylencyclopropan (1) mit Ethylen, Norbornen, Dicyclopentadien oder Norbornadien unter Öffnung des Dreirings zwischen C2 und C3 zu den substituierten Methylencyclopentan-Derivaten 3 - 7. 1-Alkene, wie auch Alkene mit mittelständiger Doppelbindung oder Cycloalkene, die keine gespannte Doppelbindung enthalten, gehen diese Reaktion nicht ein. Ebensowenig erfolgreich waren Versuche einer Codimerisierung von 1 mit Alkinen oder 1,3-Butadien.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131021
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 138
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    Übergangsmetall-substituierte Phosphane, Arsane und Stibane, XXIII. Stabile Übergangsmetall-dimethylarsane mit Tricarbonyl(cyclopentadienyl)chrom-, -molybdän- oder -wolfram-Substituenten (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3318-3333 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Substituted Phosphanes, Arsanes, and Stibanes, XXIII. Stable Transition Metal Dimethylarsanes Bearing a Tricarbonyl(cyclopentadienyl)chromium, -molybdenum or -tungsten SubstituentBy the interaction of (CH3)2AsCl with [C5H5(CO)3M]Na or C5H5(CO)3M - Si(CH3)3 stable carbonyl(cyclopentadienyl)metal dimethylarsanes of the formula C5H5(CO)3M - As(CH3)2 (M = Cr, Mo, W) (1 - 3) are obtained for the first time. Their thermal treatment in the solid state yields [(CH3)2As]2 and [C5H5(CO)3M]2, in solution with loss of CO the cyclic species [C5H5(CO)2M - As(CH3)2]2 4a (Mo), 4b (W) are formed. Under photolytic conditions in addition to 4a, b the aggregation products trans-C5H5(CO)2[C5H5(CO)3M - As(CH3)2]M - As (CH3)2 (5a, b) and [trans-C5H5(CO)2M - As(CH3)2]x (6a, b) are isolated. Alkyl halides and (CH3)3SiI readily convert 1 - 3 into the cationic complexes [C5H5(CO)3M - As(CH3)2R]X (R = CH3, CH2C(O)C6H5, CH2Si(CH3)3, Si(CH3)3; X = Br, I) (7a - f). With chlorine or bromine the extremely labile dihalogen adducts C5H5(CO)3M - As(CH3)2Hal2 (8a - c) are formed, which rapidly decompose to (CH3)2AsHal and C5H5(CO)3MoHal or C5H5(CO)3WH. HCl, CF3CO2H, (CH3)3SnH, Na/Hg, CH3MgI, and (CH3)3PCH2 cleave the transition metal-arsenic bond under very mild conditions.
    Notes: Durch die Reaktion von (CH3)2AsCl mit [C5H5(CO)3M]Na oder C5H5(CO)3M - Si(CH3)3 werden erstmals stabile Carbonyl(cyclopentadienyl)metall-dimethylarsane der Form C5H5(CO)3M - As(CH3)2 (M = Cr, Mo, W) (1 - 3) erhalten. Ihre thermische Behandlung in Substanz liefert [(CH3)2As]2 und [C5H5(CO)3M]2, in Lösung unter CO-Eliminierung die cyclischen Verbindungen [C5H5(CO)2M - As(CH3)2]2 4a (Mo), 4b (W). Unter photolytischen Bedingungen werden zusätzlich zu 4a, b die Aggregationsprodukte trans-C5H5(CO)2[C5H5(CO)3M - As(CH3)2]M - As(CH3)2 (5a, b) und [trans-C5H5(CO)2M  -  As(CH3)2]x (6a, b) isoliert. Alkylhalogenide und (CH3)3SiI überführen 1 - 3 glatt in die kationischen Komplexe [C5H5(CO)3M - As(CH3)2R]X (R = CH3, CH2C(O)C6H5, CH2Si(CH3)3, Si(CH3)3; X = Br, I) (7a - f). Mit Chlor oder Brom werden die extrem labilen Dihalogenaddukte C5H5(CO)3M - As(CH3)2Hal2 (8a - c) gebildet, die rasch zu (CH3)2AsHal und C5H5(CO)3MoHal bzw. C5H5(CO)3WH zerfallen. HCl, CF3CO2H, (CH3)3SnH, Na/Hg, CH3MgI und (CH3)3PCH2 spalten die Übergangsmetall-Arsenbindung unter sehr milden Bedingungen.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131020
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  • 139
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    Darstellung und Eigenschaften von Diborheterocyclen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3352-3356 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Properties of Diboron HeterocyclesStarting from the bifunctional molecules [(CH3)3Si]2X (X = S, NCH3 or NCH3 — NCH3; 2a - c) and the diboryl compounds Cl2B — CR = CR — BCl2 (R = H 1a and R = CH3 1b) and Cl2B — CH2-CH2 — BCl2, respectively, the ring compounds 3a - c and 4 were prepared. The properties of the five- and six-membered ring systems with 4 π- and 6 π-electrons are compared.
    Notes: Von den bifunktionellen Molekülen [(CH3)3Si]2X (X = S, NCH3 bzw. NCH3 — NCH3; 2a - c) und den Diborylverbindungen Cl2B — CR = CR — BCl2 (R = H 1a und R = CH3 1b) bzw. Cl2B — CH2-CH2 — BCl2 ausgehend wurden die Ringverbindungen 3a - c und 4 hergestellt. Die Eigenschaften der fünf- und sechsgliedrigen Ringe mit 4 π- und 6 π-Elektronen werden verglichen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131023
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 140
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    Reaktionen von Poly(organylthio)buteninen und -butatrienen mit Elektrophilen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3342-3351 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Poly(organylthio)butenynes and -butatrienes with Electrophilic ReagentsStarting from the poly(organylthio)substituted butenynes 1 and the butatrienes 2 or 5 the butadiene derivatives 3,4,6,7 and 8 are obtained by addition of halogens, hydrogen halides or 4-chlorophenylsulfenyl chloride. The chlorine addition products 3, not directly available from 2, are prepared by the reactions of 7 with sulfuryl chloride. The tert-butylthio substituted butatriene 2d reacts with iodine, bromine and hydrobromic acid to the thiophene derivatives 10a, b and c, respectively, under elimination of one mole of isobutene. In the analogous reaction of 5 with bromine 11 is formed. The mechanism of this cyclization is discussed.
    Notes: Durch Addition von Halogenen, Halogenwasserstoffsäuren und 4-Chlorphenylsulfenylchlorid an die poly(organylthio)-substituierten Butenine 1 und Butatriene 2 oder 5 sind die Butadienderivate 3,4,6,7 und 8 erhältlich. Die nicht direkt aus 2 zugänglichen Chloradditionsprodukte 3 werden durch Reaktion von 7 mit Sulfurylchlorid hergestellt. Das tert-butylthio-substituierte Butatrien 2d setzt sich mit Iod, Brom und Bromwasserstoffsäure unter Abspaltung von einem mol Isobuten zu den Thiophenderivaten 10a, b bzw. c um. In der analogen Reaktion von 5 mit Brom entsteht 11. Der Mechanismus dieses Ringschlusses wird diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131022
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  • 141
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    Zur Darstellung von μ-(Dihalogengermylen)-bis(pentacarbonylwolfram)-Komplexen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3366-3368 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Synthesis of μ-(Dihalogenogermylene)-bis(pentacarbonyltungsten) ComplexesThe reaction of [bis(mesitylthio)germylene]pentacarbonyltungsten(0) (1) with boron trichloride and tribromide leads to the μ-(dihalogenogermylene)-bis(pentacarbonyltungsten) complexes 2 and 3. A reaction mechanism is discussed.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131025
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  • 142
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    „Push-pull“-substituierte Allene, IV. Synthese und Eigenschaften o-chinoider Donor/Akzeptorsubstituierter Allene Kristall- und Molekülstruktur von E-2,2,2′,2′-Tetraethoxy-Δ3,3′(2H,2′H)-bi[phenanthro[9,10-b]furan] (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2950-2958 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Push-Pull Substituted Allenes, IV1). Synthesis and Properties of o-Quinoid Donor/Acceptor Substituted Allenes Crystal- and Molecule Structure of E-2,2,2′,2′-Tetraethoxy-Δ3,3′(2H,2′H)-bi[phenanthro[9,10-b]furan]Reaction of the (2,2-diethoxyvinylidene)triphenylphosphorane (7) with the o-quinones 6 yields the donor/acceptor allene intermediates 9 via the oxaphosphetanes 8. The allenes 9 give the carbenes 10 which then spontaneously dimerize forming the olefins 11. The temperature dependence of the 1H NMR spectra leads to insights into the diastereomerization of the torsionally distorted olefins 11b and the conformational mobility of the E-isomer. Acidic hydrolysis of the Z/E-isomeric orthoesters 11a leads to the monolactone 12 and the bislactone 13. The monomers 9/10 can be trapped by triphenylphosphane affording the orthoester-phosphoranes 14 which under elimination of ether give the phosphoranes 16. The structure of the E-dimer 11 b has been determined from X-ray data.
    Notes: Bei der Umsetzung des (2,2-Diethoxyvinyliden)triphenylphosphorans (7) mit den o-Chinonen 6 entstehen über die Oxaphosphetane 8 intermediär die Donor/Akzeptor-Allene 9. Diese gehen in die Carbene 10 über, die dann spontan zu den Olefinen 11 dimerisieren. Die Temperaturabhängigkeit der 1H-NMR-Spektren liefert Einblick in die Diastereomerisierung der verdrillten Olefine 11b und die konformative Beweglichkeit des E-Isomeren. Die saure Hydrolyse der Z/E-isomeren Orthoester 11a führt über das Monolacton 12 zu dem Bislacton 13. Die Monomeren 9/10 lassen sich mit Triphenylphosphan unter Bildung der Orthoester-phosphorane 14 abfangen, die sich durch Eliminierung von Ether zu den Phosphoranen 16 stabilisieren. Die Struktur des E-Dimeren 11b wurde röntgendiffraktometrisch bestimmt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130912
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  • 143
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    Synthetische Anthracyclinone, XIV. Synthese neuer Derivate des Daunomycinons und des β-Rhodomycinons (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2976-2993 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthetic Anthracyclinones, XIV. Synthesis of New Derivatives of Daunomycinone and of β-Rhodomycinone2-Methoxydaunomycinone (8) and 3-methoxyisodaunomycinone (9) are obtained by diene reaction of the tricyclic compound 2 with 1,3-dimethoxy-1,3-cyclohexadiene followed by oxidation and retro diene reaction. 4-Demethoxy-2,3-dimethyldaunomycinone (10) is formed by a similar reaction of 2 with 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and oxidation. Different side chains can be introduced by reaction of ketol 1 with Grignard reagents such as hexinylmagnesium bromide to give 13 and 14, which can be transformed into the tetracyclic anthracyclinones 19 and 20 or ethylmagnesium bromide to yield 17 and 18. 13-Deoxodaunomycinone (37a) and 13-deoxoisodaunomycinone (38a) are formed by Diels-Alder reaction of 17 with 1-methoxy-1,3-cyclohexadiene, oxidation and retro diene reaction. A hydroxy group at C-10 can be introduced by bromination of the monotrifluoroacetate 37c to yield β-rhodomycinone (42) and 10-epi-β-rhodomycinone (40) (2:1).
    Notes: 2-Methoxydaunomycinon (8) und 3-Methoxydaunomycinon (9) werden durch Dienreaktion der tricyclischen Verbindung 2 mit 1,3-Dimethoxy-1,3-cyclohexadien gefolgt von Oxidation und Retrodienreaktion erhalten. 4-Desmethoxy-2,3-dimethyldaunomycinon (10) wird in einer ähnlichen Reaktion von 2 mit 2,3-Dimethyl-1,3-butadien und Oxidation gebildet. Andere Seitenketten können durch Reaktion des Ketols 1 mit Grignard-Reagentien wie Hexinylmagnesiumbromid zu 13 und 14 - die weiter zu den tetracyclischen Anthracyclinonen 19 und 20 umgeformt werden können - oder mit Ethylmagnesiumbromid zu 17 und 18 eingeführt werden. 13-Desoxoisodaunomycinon (37a) und 13-13 (38a) werden durch Diels-Alder-Reaktion von 17 mit 1-1-1,3-3, Oxidation und Retrodienreaktion gebildet. Eine Hydroxygruppe an C-10 kann über die Bromierung des Monotrifluoracetats 37c eingeführt werden und liefert β-Rhodomycinon (42) und 10-10-β-rhodomycinon (40) (2:1).
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130914
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  • 144
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    Stereochemie von Tetraaryl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonanen und Tetraaryl-1,3-diazaadamantanen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2959-2975 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stereochemistry of Tetraaryl-3, 7-diazabicyclo[3.3.1]nonanes and Tetraaryl-1,3-diazaadamantanesBy means of paraformaldehyde, the 2,4,6,8-tetraaryl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonanones 7 = 19 of known constitution have been converted to the 1,3-diazaadamantanes 9 = 17 and 10 = 18, respectively, either directly or after previous Wolff-Kishner reduction. The IR and NMR spectra prove the rel-(2S, 4R, 6R, 8S)-configuration of the diazabicyclononanes 19 and 20 and the rel-(4R, 8S, 9R, 10S)-configuration of the corresponding 1,3-diazaadamantanes 17 and 18. These served as models in an 1H NMR spectroscopic investigation of the diazabicyclononanes 19 and 20, which exist in the chair-chair conformation, one chair having a pair of axial the other a pair of equatorial aryl groups. The reaction of the cis-2,6-diphenylpiperidone 6a with [D5]benzaldehyde or 4-4 and the reaction of 6b with benzaldehyde inevitably yielded mixtures of type 19, R4 = Ar4-n1Arn2 (n = 0-4), since in part the aldehydes are incorporated into the piperidones 6. The (equatorial) aryl groups of the piperidones 6 prefer the axial positions in the diazabicyclononanes 19. The diastereoselective formation of the diazabicyclononanes 21 and 22 is compared to that of 8-oxosparteine (27) and traced back to the greater stability of the all-trans-substituted piperidone intermediate trans-28.
    Notes: Die 2,4,6,8-Tetraaryl-3, 7-diazabicyclo[3.3.1]nonanone 7 = 19 bekannter Konstitution wurden unmittelbar oder nach vorhergehender Wolff-Kishner-Reduktion mit Paraformaldehyd in die 1,3-Diazaadamantane 9 = 17 bzw. 10 = 18 übergeführt. IR- und NMR-Spektren beweisen die rel-(2S, 4R, 6R, 8S)-Konfiguration der Diazabicyclononane 19 und 20 und die rel-(4R, 8S, 9R, 10S)-Konfiguration der entsprechenden 1,3-Diazaadamantane 17 und 18. Diese dienten als Modelle bei der 1H-NMR-spektroskopischen Untersuchung der Diazabicyclononane 19 und 20, die danach in der Sessel-Sessel-Konformation mit je einem Paar axialer und äquatorialer Arylreste vorliegen. Die Umsetzung des cis-2,6-Diphenylpiperidons 6 a mit [D5]Benzaldehyd oder 4-Methyl-benzaldehyd bzw. von 6b mit Benzaldehyd lieferte stets Gemische vom Typ 19, R4 = Ar4-n1Arn2 (n = 0-4), da dabei ein Teil der Aldehyde in die Piperidone 6 eingebaut wird. Die (äquatorialen) Arylreste der Piperidone 6 bevorzugen im Diazabicyclononanon 19 die axiale Position. Die diastereoselektive Bildung der Diazabicyclononanone 21 und 22 läßt sich mit der des 8-Oxosparteins (27) vergleichen und auf die größere Stabilität der all-trans-substituierten Piperidon-Zwischenstufe trans-28 zurückführen.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130913
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  • 145
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    Thermolabile Kohlenwasserstoffe, XIV. Thermische Stabilität, Spannungsenthalpie und Struktur symmetrisch hexaalkylierter Ethane (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3456-3476 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermolabile Hydrocarbons, XIV. Thermal Stability, Strain Enthalpy, and Structure of sym. Hexaalkyl-substituted EthanesActivation parameters were determined for the thermolysis reaction ot thirteen sym. hexaalkyl-substituted ethanes (Cq—Cq-series). From product analyses it was concluded that the central Cq—Cq-bond is cleaved in the rate determining step by homolysis. A reasonable relationship between the free enthalpy of activation ΔG≠ (300°C) of the reactions and steric substituent constants Sf8) was observed. Much better correlations were found between ΔG≠ (300°C) and strain enthalpies HS of the hydrocarbons as obtained from molecular mechanics calculations. From the slope of these correlations it is deduced that 40% residual strain is still present at transition state of these C—C-cleavage reactions. The structural data calculated using Allinger's MM2 force field31) are distinguished by long central Cq—Cq-bonds (up to 164.1 pm), by large angle deformations on α-C-atoms of side chains and by deviations from the ideal torsional angle Θ = 180° along the central bond. The central Cq—Cq bond length increases in a linear manner with increasing strain enthalpy HS.
    Notes: Die Aktivierungsparameter der Thermolyse von dreizehn symmetrisch hexaalkylierten Ethanen (Cq—Cq-Reihe) wurden bestimmt. Durch Produktanalysen wurde belegt, daß im Primärschritt der Thermolysen die zentrale Cq—Cq-Bindung homolytisch gespalten wird. Die freien Aktivierungsenthalpien ΔG≠ (300°C) der Thermolysen korrelieren nur mäßig mit den sterischen Substituentenkonstanten Sf8), aber ausgezeichnet mit den nach der Kraftfeldmethode errechneten Spannungsenthalpien HS. Aus der Steigung dieser Korrelationen folgt, daß im Übergangszustand der Thermolysen jeweils noch 40% der Grundzustandsspannung der Ethane vorhanden ist. Die mit dem Kraftfeld MM231) errechneten Strukturdaten zeichnen sich durch lange Cq—Cq-Bindungen (bis zu 164.1 pm), starke Winkeldeformationen am α-C-Atom von Seitenketten und Abweichungen vom idealen Torsionswinkel Θ = 180° an der zentralen Bindung aus. Die Cq—Cq-Bindungslänge steigt linear mit der Spannungsenthalpie HS an.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131105
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  • 146
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    Dichlortris(dimethylamino)phosphoran als Dehydratisierungsreagenz zur Darstellung von Aktiv(-ONp, -OPcp, -ONSu)-estern N-geschützter multifunktioneller Aminosäuren (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3511-3516 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dichlorotris(dimethylamino)phosphorane as Dehydration Reagent for the Preparation of Activated (-ONp, -OPcp, -ONSu)Esters of N-Protected Multifunctional Amino AcidsDichlorotris(dimethylamino)phosphorane (5) is an excellent reagent for the preparation of the activated esters of N-protected amino acids 7-9. Besides 4-nitrophenyl-, pentachlorophenyl, and N-hydroxysuccinimide esters of various N-protected amino acids, in the presence of HOBt benzyloxycarbonyl-threonine N-hydroxysuccinimide ester was obtained for the first time.
    Notes: Dichlortris(dimethylamino)phosphoran (5) eignet sich hervorragend zur Darstellung der N-geschützten Aminosäureaktivester 7-9. Neben 4-Nitrophenyl-, Pentachlorphenyl- und N-Hydroxysuccinimidestern verschiedener N-geschützter Aminosäuren konnte erstmals unter HOBt-Zusatz der Benzyloxycarbonyl-threonin-N-hydroxysuccinimidester erhalten werden.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131110
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  • 147
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    Synthese eines Isomeren des Pentadesoxydisaccharids vom C—B-Typ in Anthracyclin-Glycosiden (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3488-3496 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of an Isomeric Pentadeoxy Disaccharide of the C—B Type in Anthracycline GlycosidesThe preparation of the α-benzyl glycoside 8 of 4-O-acetyl-2,3,6-trideoxy-L-erythro-hex-2-enopyranose from diacetyl-L-rhamnal (7) is achieved. Following deacetylation and mesylation to 10 by inversion at C-4 the epimeric L-threo glycoside 12 is obtained. By epoxidation a 5:1 mixture of the 2,3-anhydro-L-talo 13 and the -L-gulo derivative 16 is prepared. The boron trifluoride-catalyzed condensation of 13 and 7 leads to the disaccharide 19, and by reaction with lithium iodide the 3-iodo hydrine derivative 20 is obtained exclusively. The final hydrogenation terminates the synthesis of 21 which is isomeric with the pentadeoxy disaccharide of the C—B type in the anthracycline antibiotics dihydrocinerubin A (3) and dihydroaclacinomycin A (4).
    Notes: Aus Diacetyl-L-rhamnal (7) wird das α-Benzylglycosid 8 der 4-O-Acetyl-2,3,6-tridesoxy-L-erythro-hex-2-enopyranose hergestellt. Nach Verseifung und Mesylierung zu 10 erfolgt über eine Inversion an C-4 die Darstellung des epimeren L-threo-Glycosids 12. Dessen Epoxidierung führt zu einem 5:1-Gemisch der 2,3-Anhydro-L-talo- 13 sowie der -L-gulo-Verbindung 16. Die Bortrifluorid-katalysierte Kondensation von 7 mit 13 gibt das Disaccharid 19, bei dessen Reaktion mit Lithiumiodid überraschend nur das 3-Iodhydrin-Derivat 20 anfällt. Die abschließende Hydrierung führt zur Bildung von 21, das mit dem Pentadesoxydisaccharid vom C  -  B-Typ in den Anthracyclin-Antibiotica Dihydrocinerubin A (3) und Dihydroaclacinomycin A (4) isomer ist.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131107
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  • 148
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    Darstellung der Oligodesoxydisaccharide Phenyl-4-O-β-D-Tyvelosyl-α-D-rhamnosid und Methyl-4-O-β-D-Tyvelosyl-α-D-olivosid durch Modifizierung von Mannobiose (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3505-3510 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of the Oligodeoxy Disaccharides Phenyl 4-O-β-D-Tyvelosyl-α-D-rhamnoside and Methyl 4-O-β-D-Tyvelosyl-α-D-olivoside by Modification of MannobioseModification reactions with mannobiose derivatives lead to the synthesis of certain tri- and tetradeoxy disaccharide units which occur in the metabolism of microorganisms. The reaction of the 6,6′-dideoxy compound 2 with 2-acetoxyisobutyryl bromide yields the 3′-bromide 5, by reduction of which the title compound 10 is obtained. Starting with the 2,6,6′-trideoxy derivative 8 by a corresponding approach the preparation of the bromide 11 is achieved, which is reductively transformed into the tetradeoxy disaccharide 13. The structures of the peracetylated β,1 → 4-linked oligodeoxy disaccharide derivatives are confirmed by NMR spectroscopy.
    Notes: Zur Darstellung bestimmter im Stoffwechsel von Mikroorganismen vorkommender Tri- und Tetradesoxy-disaccharidbausteine werden ausgehend von Mannobiose-Derivaten Modifizierungsreaktionen unternommen. Durch Reaktion der 6,6′-Didesoxyverbindung 2 mit 2-Acetoxyisobuttersäurebromid wird das 3′-Bromid 5 erhalten, dessen Reduktion die Titelverbindung 10 ergibt. Entsprechend kann aus dem 2,6,6′-Tridesoxy-Derivat 8 das Bromid 11 gewonnen und reduktiv zum Tetradesoxydisaccharid 13 umgesetzt werden. Die Strukturaufklärung wird NMR-spektroskopisch mit den Peracetaten der β, 1 → 4-verknüpften Oligodesoxydisaccharide vorgenommen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131109
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  • 149
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    Neue helikale Kohlenwasserstoffe, V. Zweifach verklammerte Pentaphenylenicene (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3550-3556 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New Helical Hydrocarbons, V. Double Clamped PentaphenylenicenesThe synthesis and properties of the pentaphenylenicenes 3 and 4 clamped singly in the 2,2‴′-and twice in the 2,4‴′ 4,2‴′-positions, are reported. Spectroscopic results lead to the assumption of helically wound hydrocarbon skeletons. In the course of the synthesis of the bis-sulfide 11 a symmetric isomer (11b) apart from a helical one (11a) seems to be formed.
    Notes: Synthese und Eigenschaften der in 2,2‴′-einfach und in 2,4‴′ 4,2‴′-Stellung zweifach verklammerten Pentaphenylenicene 3 und 4 werden beschrieben. Spektroskopische Befunde legen helikale Gerüststrukturen nahe. Bei der Synthese des Bis-sulfids 11 entstehen die helikale (11a) und die isomere symmetrische Molekülform (11b) nebeneinander.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131113
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  • 150
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    Darstellung der terminalen Pentadesoxydisaccharideinheit C—B von Anthracyclin-Antibiotica (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3497-3504 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of the Terminal Pentadeoxy Disaccharide Unit C—B of Anthracycline AntibioticsDiacetyl-L-rhamnal (1) and 2,3-anhydro-α-D-allopyranoside 2 undergo an acid-catalyzed allylic rearrangement to yield the α,1 → 4-linked disaccharide 3. Opening of the epoxide with lithium iodide results in a 1:4 mixture of 4 with 3-iodo-gluco and 7 with 2-iodo-altro configuration. Their reactions with sodium iodide give the corresponding diiodides 5 and 8, respectively. By hydrogenation of the latter the pentadeoxy disaccharide 6 with C-iso-B structure is obtained. The selective hydrogenation of 7 leads to the 6-bromo-2,6-dideoxy derivative 9 which is transformed into the exocyclic glycal 12 by reaction with silver fluoride. Subsequent hydrogenation allows the synthesis of the terminal C - pentadeoxy disaccharide 13 of various anthracycline antibiotics.
    Notes: Durch sauer-katalysierte Addition des 2,3-Anhydro-α-D-allopyranosids 2 an Diacetyl-L-rhamnal (1) wird unter Allylumlagerung das α,1 → 4-verknüpfte Disaccharid 3 gewonnen. Die Epoxidöffnung mit Lithiumiodid führt zu einem 1:4-Gemisch aus 4 mit 3-iod-gluco- und 7 mit 2-iod-altro-Konfiguration. Bei deren Reaktionen mit Natriumiodid erhält man die entsprechenden Diiodide 5 bzw. 8. Letzteres gibt nach der Hydrierung das Pentadesoxydisaccharid 6 mit C-Iso-B-Struktur. In einer selektiven Hydrierung wird aus 7 das 6-Brom-2,6-didesoxy-Derivat 9 gewonnen, aus dem sich durch Umsetzung mit Silberfluorid das exocyclische Glycal 12 darstellen läßt. Die nachfolgende Hydrierung erlaubt die Synthese des terminalen C - B-Pentadesoxydisaccharids 13 verschiedener Anthracyclin-Antibiotica.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131108
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  • 151
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    Metallorganische Lewis-Basen, XLII. Spaltung von Fe—Co- und Fe—Mn-Bindungen mit Carbonylmetall-dimethylarseniden (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3539-3549 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organometallic Lewis Bases, XLII. Cleavage of Fe—Co- and Fe—Mn Bonds by Carbonylmetal DimethylarsenidesWith the new carbonylmetal dimethylarsenides of the Mn—As, Re—As, Fe—As, and Co—As type the metal-metal bonds of the arsenic bridged dinuclear complexes FeMn(CO)8(μ-AsMe2) and FeCo(CO)7(μ-AsMe2) could be cleaved. Thus 26 chain-like trinuclear complexes with M—As—M—As—M frameworks were obtained. If these contained As—Mn—P or As—Mn—As units, they occurred with cis and/or trans configuration at manganese. From the Fe—Co compound and (CO)5Mn—AsMe2 in a side reaction the tetranuclear complex (CO)4Fe—AsMe2—Co(CO)3—AsMe2—Mn(CO)4—AsMe2—Mn(CO)5 (13) was formed.
    Notes: Mit den neuen Carbonylmetall-dimethylarseniden vom Mn—As-, Re—As-, Fe—As- und Co—As-Typ ließen sich die Metall-Metall-Bindungen der arsenverbrückten Zweikernkomplexe FeMn(CO)8(μ-AsMe2) und FeCo(CO)7(μ-AsMe2) spalten. Es wurden so 26 kettenförmige Dreikernkomplexe mit M—As—M—As—M-Gerüst gewonnen. Wenn diese As—Mn—P- oder As—Mn—As-Einheiten enthielten, traten sie mit cis- und/oder trans-Konfiguration am Mangan auf. Aus der Fe—Co-Verbindung und (CO)5Mn—AsMe2 entstand in einer Nebenreaktion der Vierkernkomplex (CO)4Fe—AsMe2—Co(CO)3—AsMe2—Mn(CO)47—AsMe2—Mn(CO)5 (13).
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131112
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  • 152
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    Metallorganische Lewis-Basen, XLI. Neue Carbonylmetall-dimethylarsenide: Darstellung und Umsetzung zu Zweikernkomplexen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3517-3538 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organometallic Lewis Bases, XLI. New Carbonylmetal Dimethylarsenides: Preparation and Formation of Dinuclear ComplexesThe carbonylmetal dimethylarsenides M—AsMe2 (M = (CO)5Mn 1, (CO)5Re 2, (CO)3NOFe 3, and (CO)4Co 4), which decompose at low temperatures, were prepared from the corresponding carbonyl metalates and Me2AsCl and except for 3 characterized by subsequent reactions. Thermally more stable derivatives thereof in which one or two CO groups are replaced by PR3 ligands could be obtained by using the phosphane-substituted carbonyl metalates or starting from 1-4 by substitution. With the exception of 3 and 4, all these organometallic Lewis bases could be fixed to carbonylmetal fragments. Thus numerous dinuclear complexes of the type M - ;AsMe2—M′ with M′ = Cr(CO)5, W(CO)5, Fe(CO)4, Fe(CO)(NO)2, and Co(CO)2NO, some of which were known, were accessible.
    Notes: Die bei tiefer Temperatur zersetzlichen Carbonylmetall-dimethylarsenide M—AsMe2 (M = (CO)5Mn 1, (CO)5Re 2, (CO)3NOFe 3 und (CO)4Co 4) wurden aus dem betreffenden Carbonyl-metallat und Me2AsCl dargestellt und bis auf 3 durch Folgereaktionen charakterisiert. Thermisch stabilere Derivate davon, in denen eine oder zwei CO-Gruppen durch PR3-Liganden ersetzt sind, ließen sich durch Einsatz der phosphansubstituierten Carbonylmetallate oder ausgehend von 1-4 durch Substitution gewinnen. Mit Ausnahme von 3 und 4 ließen sich alle diese metallorganischen Lewis-Basen an Carbonylmetall-Fragmente fixieren. Dadurch wurden zahlreiche z. T. bekannte Zweikernkomplexe des Typs M—AsMe2—M′ mit M′ = Cr(CO)5, W(CO)5, Fe(CO)4, Fe(CO)(NO)2 und Co(CO)2NO zugänglich.
    Additional Material: 13 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131111
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  • 153
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    Reaktionen von Komplexliganden, XX. Addition von Aminocarben-Liganden an Inamine (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3597-3604 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Complex Ligands, XX. Addition of Aminocarbene Ligands to YnaminesThe reaction of pentacarbonyl[amino(alkyl resp. aryl)carbene] complexes of chromium, molybdenum and tungsten 1-5 as well as the amino(phenyl)carbene complexes of manganese 15 and 16 with dialkylaminopropynes 6 and 7 results in addition of the aminocarbene substituent to the C≡C triple bond to yield the (1-dialkylaminopropylidene)aminocarbene complexes 8-14, 17, and 18.
    Notes: Pentacarbonyl[amino(alkyl bzw. aryl)carben]-Komplexe des Chroms, Molybdäns und Wolframs 1-5 sowie die Amino(phenyl)carben-Komplexe des Mangans 15 und 16 reagieren mit den Dialkylaminopropinen 6 und 7 unter Addition des Aminocarben-Substituenten an die Alkin-Funktion zu den (1-Dialkylaminopropyliden)aminocarben-Komplexen 8-14, 17 und 18.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131117
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  • 154
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    Desaminierung von N-(6-endo-Methylbicyclo[3.1.0]hex-6-exo-yl)- und N-(6-endo-Methylbicyclo[3.1.0]hex-2-en-6-exo-yl)-N-nitrosoharnstoff. Versuchte nicht-photochemische Erzeugung von trans-Cyclohexen-Derivaten (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3585-3596 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Deamination of N-(6-endo-Methylbicyclo[3.1.0]hex-6-exo-yl)- and N-(6-endo-Methylbicyclo[3.1.0]hex-2-en-6-exo-yl)-N-nitrosourea. Attempted Non-photochemical Generation of trans-Cyclohexene DerivativesDecomposition of the stereochemically fixed diazonium ions 12 in alkaline methanol affords only 3-substituted 2-methylcyclohexenes 32-36. The corresponding unsaturated diazonium ions 18 gave the products 37-39. Reactions that have been found when generating trans-cycloheptene derivatives desaminatively or trans-cyclohexenes photochemically under similar conditions could not be detected for the decomposition of 12, thus making trans-cyclohexene derivatives improbable as intermediates for the formation of 32-36. Mechanistical alternatives are discussed.
    Notes: Der Zerfall der stereochemisch fixierten Diazonium-Ionen 12 in basischem Methanol ergibt nur 3-substituierte 2-Methylcyclohexene 32-36. Aus den entsprechenden ungesättigten Diazonium-Ionen 18 entstehen die Produkte 37-39. Reaktionen, die bei der desaminativen Erzeugung von trans-Cyclohepten-Derivaten oder bei der photochemischen Erzeugung von trans-Cyclohexenen unter gleichen Bedingungen ablaufen, wurden beim Zerfall von 12 nicht beobachtet. Eine Bildung von 32-36 über intermediäre trans-Cyclohexen-Derivate ist darum unwahrscheinlich. Mechanistische Alternativen werden diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131116
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  • 155
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    Anisotropieeffekte konjugierter cyclischer Systeme, IV. H-NMR-Spektren mesitylsubstituierter 2,6-Dimethylbenzol-Derivate (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3610-3620 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Anisotropy Effects of Conjugated Cyclic Systems, IV. 1H NMR Spectra of Mesityl-Substituted 2,6-Dimethylbenzene DerivativesThe effect of very different substituents X on the chemical shift differences Δδ of the o- and p-methyl group 1H NMR signals of 4′-X-substituted 2,2′,4,6,6′-pentamethylbiphenyl derivatives is ±0.045 ppm only. In comparison with X = H (0.47 ppm) electron attracting substituents like X = N2⊕ increase Δδ values up to 0.53, X = CN and NO2 up to 0.52 ppm; electron releasing groups X = OH, NH2 reduce Δδ down to 0.45 and OCH3 to 0.44 ppm. Even in the 2-mesityl-substituted 1,3,5-trimethyltropylium ion (2) Δδ rises only up to 0.54 ppm.
    Notes: Die Differenz der chemischen Verschiebungen Δδ zwischen den 1H-NMR-Signalen der o- und p-Methylgruppen in den Mesitylresten 4′-X-substituierter 2,2′,4,6,6′-Pentamethylbiphenyl-Derivate 1 wird mit ±0.045 ppm relativ wenig durch sehr verschiedene Substituenten verändert. Gegenüber X = H (0.47 ppm) erhöhen stark elektronenziehende Substituenten X = N2⊕ auf 0.53 und X = CN, NO2 auf 0.52; elektronenspendende Gruppen wie X = OH, NH2 verkleinern Δδ auf 0.45 und OCH3 bis 0.44 ppm. Selbst im 2-mesitylsubstituierten 1,3,5-Trimethyltropylium-Ion (2) beträgt Δδ nur 0.54 ppm.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131119
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  • 156
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    Hydrogenolyse kleiner Kohlenstoffringe, VII. Die selektive Hydrierung 1,1-disubstituierter Cyclopropanderivate (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3621-3628 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydrogenolysis of Small Cycloalkanes, VII. Selective Hydrogenation of 1,1-Disubstituted Cyclopropane DerivativesOn hydrogenation of 1,1-disubstituted cyclopropane derivatives 1 hydrogenolysis of the C-2—C-3 bond to yield 2 is promoted by electron releasing groups (R = alkyl, CH2OH, OR). On the other hand the presence of electron attracting substituents (R = CO2R, COR, CN) causes opening of the C-1—c-2 bond and formation of products 3. 1,1-Bis(trifluoromethyl)cyclopropane could not be hydrogenated.
    Notes: Bei der Hydrierung 1,1-disubstituierter Cyclopropanderivate 1 bewirken elektronenabgebende Reste (R = Alkyl, CH2OH, OR) die Hydrogenolyse der C-2—C-3-Bindung zu 2, elektronenanziehende Substituenten (R = CO2R, COR, CN) dagegen die Öffnung der C-1—C-2-Bindung unter Bildung der Produkte 3. 1,1-Bis(trifluormethyl)cyclopropan ließ sich nicht hydrieren.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131120
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  • 157
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    Die He(I)-Photoelektronenspektren von Tetracarbonyleisen(0)-Komplexen mit Carbenen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3629-3646 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The He(I) Photoelectron Spectra of Tetracarbonyliron(l0) Complexes with CarbenesThe He(I) photoelectron(PE) spectra of the tetracarbonyl(carbene)iron(0) complexes 1-3 have been recorded. The first six bands were assigned by calculating the different ionic states separately (ΔSCF procedure) or by using the „Transition Operator Model“. It is found that the Koopmans′ defects for the orbitals localized at the iron are larger than for orbitals localized at the ligands.
    Notes: Die He(I)-Photoelektronen(PE)-Spektren der Tetracarbonyl(carben)eisen(0)-Komplexe 1-3 wurden gemessen. Die Zuordnung der ersten sechs Banden basiert auf der Berechnung der verschiedenen Kationenzustände mittels der ΔSCF-Methode und mit Hilfe des „Transition Operator“-Modells. Für die Orbitale, die hauptsächlich am Metall lokalisiert sind, werden größere Koopmans-Defekte gefunden als für die an den Liganden lokalisierten Orbitale.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131121
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  • 158
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    Die He(I)-Photoelektronenspektren von Bis(1,3-dien)monocarbonyleisenkomplexen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3647-3655 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The He(I) Photoelectron Spectra of Bis(1,3-diene)monocarbonyliron ComplexesThe He(I) photoelectron (PE) spectra of the bis(1,3-diene)monocarbonyliron complexes 1 to 3 have been recorded. The assignment of the first seven bands is based on INDO calculations using the ΔSCF procedure and the „transition operator“ model. The bonding properties for the ground state of 1 are discussed.
    Notes: Die He(I)-Photoelektronen(PE)-Spektren der Bis(1,3-dien)monocarbonyleisenkomplexe 1 bis 3 wurden gemessen. Die Zuordnung der ersten sieben Banden resultiert aus der Berechnung der verschiedenen Kationenzustände mittels der ΔSCF-Methode und des „Transition Operator„-Modells, basierend auf einem INDO-Verfahren. Die Bindungsverhältnisse im Grundzustand von 1 werden diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131122
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 159
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    Kondensierte Furane, XLVII. Synthese von 1H-Pyrano[3,4-b]benzofuran-1-on und Derivaten (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3656-3661 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Condensed Furans, XLVII. Synthesis of 1H-Pyrano[3,4-b]benzofuran-1-one and their DerivativesThe synthesis of 1H-pyrano[3,4-b]benzofuran-1-one derivatives (6-14) and their 2-aza-analogues (15-16) is described.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131123
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 160
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    Masthead (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130101
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 161
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    Darstellung von 3-Alkoxy-4-alkyl-3-cyclobuten-1,2-dionen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1-8 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of 3-Alkoxy-4-alkyl-3-cyclobutene-1,2-dionesSeveral squaric acid esters (2a-g) are prepared. They react with Grignard compounds to give the title compounds (11a-n). 1,2- vs. 1,4-Grignard addition and the benzyl-tolyl rearrangement coincidental with the Grignard reaction are discussed. Hydrolysis of compounds 11 leads to 4-alkyl-3-hydroxy-3-cyclobutene-1,2-diones (12).
    Notes: Verschiedene Quadratsäureester (2a-g) werden dargestellt und mit Grignard-Reagentien in die Titelverbindungen (11a-n) verwandelt. 1,2- gegen 1,4-Grignard-Additionen und die Benzyl-Tolyl-Umlagerung bei der Grignard-Reaktion werden diskutiert. Hydrolyse der Verbindungen 11 liefert 4-Alkyl-3-hydroxy-3-cyclobuten-1,2-dione (12).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130103
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 162
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    Wasserstoffübertragungen, Teil 3. Stereochemie der palladium-katalysierten Disproportionierung des 1,2-Dihydronaphthalins (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 19-23 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydrogen Transfer Reactions, Part 3. Stereochemistry of Palladium-Catalysed Disproportionation of 1,2-DihydronaphthaleneIn the presence of metallic palladium two hydrogens are stepwise and stereoselectively cis-eliminated from 1,2-dihydronaphthalene (1). Before addition to a second molecule 1 occurs the eliminated hydrogens scramble.
    Notes: Der erste Schritt der durch Palladium katalysierten Disproportionierung von 1,2-Dihydronaphthalin (1) ist eine stufenweise cis-Eliminierung von zwei Wasserstoffen, die hoch stereoselektiv abläuft. Die abgespaltenen Wasserstoffe äquilibrieren, bevor sie an ein zweites Molekül 1 addiert werden.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130105
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 163
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    Neue μ-Hydroxo-Übergangsmetallkomplexe, III. Darstellung zweikerniger Komplexe des Rhodiums(III) mit einer μ-Acetato- und μ-Carbonato-Brücke. Die Struktur des trans-Diaqua-di-μ-hydroxo-bis[(1,4,7-triazacyclononan)rhodium(III)]-Kations (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 36-41 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Novel μ-Hydroxo-Transition Metal Complexes, III. Preparation of Binuclear Complexes of Rhodium(III) Containing a μ-Acetato- and μ-Carbonato-Bridge. The Structure of the trans-Diaqua-di-μ-hydroxo-bis[(1,4,7-triazacyclononane)-rhodium(III)] CationThe binuclear tri-μ-hydroxo-bis[(1,4,7-triazacyclononane)rhodium(III)] cation 4 has been prepared. In acidic solutions 4 forms the trans-diaqua-di-μ-hydroxo-bis[(1,4,7-triazacyclononane)-rhodium(III)] cation 3, the structure of which has been established by single crystal X-ray diffraction. 3 reacts with acetic acid to yield the μ-acetato complex 5; whereas in alkaline solutions 6 reacts with carbonate ions forming a μ-carbonato complex 7.
    Notes: Das zweikernige Tri-μ-hydroxo-bis[(1,4,7-triazacyclononan)rhodium(III)]-Kation 4 wird dargestellt. In saurer Lösung entsteht daraus das trans-Diaqua-di-μ-hydroxo-bis[(1,4,7-triazacyclononan)rhodium(III)]-Kation 3, dessen Struktur röntgenographisch bestimmt wurde. Mit Essigsäure reagiert 3 zum μ-Acetato-Komplex 5; wohingegen in alkalischer Lösung aus 6 mit Carbonat-Ionen der μ-Carbonato-Komplex 7 entsteht.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130107
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  • 164
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    Metallinduzierte CC-Einfachbindungsspaltung 5,5-dialkylsubstituierter Cyclopentadiene durch Metallcarbonylkomplexe der 6. Nebengruppe (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1033-1046 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Induced Cleavage of CC Single Bonds in 5,5-Dialkylcyclopentadienes by 6b-Metal Carbonyl ComplexesReactions of spiroheptadiene 1, 1-methylspiroheptadiene 13, 1-vinylspiroheptadiene 20, spirononadiene 7, and 5,5-dialkylcyclopentadienes 10 with molybdenum and tungsten complexes of type M(CO)3L3 lead to cleavage of a CC single bond with formation of σ-alkyl- resp. σ-acyl-σ-cyclo-pentadienyl complexes of the corresponding metals. With the analogous chromium complexes products of this type cannot be isolated. Conversions of the spiroheptadienes with substituents in 1-position 13 and 20 show, that a methyl group hinders the opening of the nearby CC bond of the three-membered ring in the spiroheptadiene, while the opposite is found for the vinyl group. Crossover experiments with 5,5-dialkylcyclopentadienes 10 reveal an intramolecular transfer of the alkyl groups.
    Notes: Die Umsetzung von Spiroheptadien 1, 1-Methylspiroheptadien 13, 1-Vinylspiroheptadien 20, Spirononadien 7 und offenkettigen 5,5-Dialkylcyclopentadienen 10 mit Molybdän- und Wolframkomplexen des Typs M(CO)3L3 führt unter Spaltung einer CC-Einfachbindung zu σ-Alkyl-bzw. σ-Acyl-σ-cyclopentadienyl-Komplexen dieser Metalle. Mit analogen Chromkomplexen können solche Produkte nicht isoliert werden. Die Umwandlungen der in 1-Stellung substituierten Spiroheptadiene 13 und 20 zeigen, daß eine Methylgruppe die Öffnung der benachbarten CC-Bindung des Dreirings im Spiroheptadien behindert, während eine Vinylgruppe diese fördert. Kreuzungsversuche mit 5,5-Dialkylcyclopentadienen 10 weisen auf einen intramolekularen Verlauf der Wanderung von Alkylgruppen vom Liganden zum Metall hin.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130322
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  • 165
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    Relative RG-Konstanten für den Angriff des Phenylthiylradikals auf die Zentralbindung einiger Bicyclo[1.1.0]butane (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1053-1062 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Relative Rate Constants for the Attack of the Phenylthiyl Radical on the Central Bond of Some Bicyclo[1.1.0]butanesThe rel. rate constants for the addition of the phenylthiyl radical to the C-1/C-3 bond of bicyclo-[1.1.0]butanes, determined by competition experiments, revealed steric and electronic influences by the substituents. Electron acceptor substituents in the 1-position of the bicyclus slowed down the rate of the thiyl radical attack, whereas donor substituents enhanced this rate. In the series of 1-substituted tricyclo[4.1.0.02,7]heptanes a reasonable correlation between the 1st ionization potential and the log (krel.) of the phenylthiyl radical addition was found.
    Notes: Die durch Konkurrenzexperimente ermittelten rel. RG-Konstanten der Phenylthiylradikal-Addition an die C-1/C-3-Bindung von Bicyclo[1.1.0]butanen enthüllten sterische und elektronische Substituentenabhängigkeiten. Elektronenakzeptoren in 1-Position des Bicyclus verlangsamten, Elektronendonatoren beschleunigten die Addition. Für 1-substituierte Tricyclo-[4.1.0.02,7]heptane ergab sich eine brauchbare Korrelation zwischen dem 1. Ionisationspotential des Tricyclus und dem Logarithmus der rel. RG-Konstanten der Phenylthiylradikal-Anlagerung.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130324
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  • 166
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    Arylschwefel(VI)-trifluoridoxide durch F2-Addition an Sulfinsäure-fluoride (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1047-1052 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Arylsulfur(VI) Trifluoride Oxides by F2-Addition to Sulfinic FluoridesThe hitherto unknown compounds of the type: arylsulfur(VI) trifluoride oxides (2a: Ar = Ph; 2b: Ar = p-FC6H4) are obtained by direct F2-addition to the sulfinic fluorides 1a and b. The fixed trigonal-bipyramidal ligand arrangement is documented by 19F and 13C{1H} NMR data. In glass vessels, 2a, b readily undergo decomposition catalyzed by HF to give the corresponding sulfonic fluorides 3a, b. Action of BF3 on 2a by abstraction of fluoride yields the difluorophenyl-sulfoxonium salt 4a, that on dry distillation with NaF re-liberates 2a.
    Notes: Die bislang vom Strukturtyp unbekannten Arylschwefel(VI)-trifluoridoxide (2a: Ar = Ph; 2b: Ar = p-FC6H4) werden durch F2-Addition an die Sulfinsäurefluoride 1a bzw. b erhalten. Ihre fixiert trigonal-bipyramidale Ligandenanordnung wird durch 19F- und 13C{1H}-NMR-Daten belegt. 2a, b zersetzen sich in Glasgefäßen unter HF-Katalyse schnell zu den entsprechenden Sulfonsäurefluoriden 3a, b. Die Einwirkung von BF3 auf 2a führt unter Fluorid-Entzug zum Difluor-phenylsulfoxonium-Salz 4a, aus dem sich durch trockene Destillation mit NaF 2a wieder freisetzen läßt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130323
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 167
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    Reaktionen des Methylencyclopropans, III. Cooligomerisierungen des Methylencyclopropans mit Allenen an Palladium(O)-Katalysatoren (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1063-1071 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Methylenecyclopropane, III. Cooligomerization of Methylenecyclopropane with Allenes on Palladium(0) CatalystsThe cooligomerization of methylenecyclopropane (1) with allene, 1,1-dimethylallene or 1,2-cyclononadiene on a palladium(0) catalyst has been investigated. Exclusive formation of cyclic products, viz 1,3-dimethylenecyclopentane (3) and 1,3,5-trimethylenecycloheptane (4), is observed only in the reaction involving allene. In the case of 1,1-dimethylallene, approximately equal amounts of 1-isopropylidene-3-methylenecyclopentane (6) and 2,5-dimethyl-3-methylene-1,5-hexadiene (7) are formed while reaction with 1,2-cyclononadiene leads to 2-(2-methyl-2-propenyl)- (8) and 2-(2-methyl-1-propenyl)-1,3-cyclononadiene (9).
    Notes: Die Cooligomerisierung von Methylencyclopropan (1) mit Allen, 1,1-Dimethylallen oder 1,2-Cyclononadien an Palladium(0)-Katalysatoren liefert nur mit Allen rein cyclische Produkte: 1,3-Dimethylencyclopentan (3) und 1,3,5-Trimethylencycloheptan (4). Mit 1,1-Dimethylallen entstehen dagegen zu etwa gleichen Teilen 1-Isopropyliden-3-methylencyclopentan (6) und 2,5-Dimethyl-3-methylen-1,5-hexadien (7), während mit 1,2-Cyclononadien 2-(2-Methyl-2-propenyl)-(8) und 2-(2-Methyl-1-propenyl)-1,3-cyclononadien (9) gebildet werden.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130325
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 168
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    Untersuchungen zur Reaktivität von Metall-π-Komplexen, XXXI. Zweikernige Palladium(I)-Komplexe mit brückenbildenden Carboxylat-Liganden (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1072-1083 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on the Reactivity of Metal π-Complexes, XXXI. Dinuclear Palladium(I) Complexes with Bridging Carboxylate LigandsThe reaction of [2-RC3H4Pd]2(OCOR′)2 [R = H, CH3, i-C3H7, t-C4H9 and R′ = CH3 (3), C6H5 (7), CF3 (9)] with an equimolar amount of Pd[P(i-C3H7)3]2 in hexane produces in very good yields the dinuclear complexes (2-RC3H4)(OCOR′)Pd2[P(i-C3H7)3]2 (6, 8, 10) in which palladium has the oxidation state +1. The synthesis of (C5H5)(OCOCH3)Pd2[P(i-C3H7)3]2 (15) starts with the diolefin complexes[Cl(C6H8)Pd]2(OCOCH3)2 (11) and [Cl(C7H10)Pd]2(OCOCH3)2 (12) which react with TlC5H5 to give C5H5Pd(dien)OCOCH3 [dien = 1,3-C6H8 (13), 1,3-C7H10 (14)]. The reaction of 13 or 14 with Pd[P(i-C3H7)3]2 gives 15. In the complexes 11 - 14 the diolefin is coordinated only with one C = C bond (dihapto link). - The reaction of Pd(acac)2 with either Pd[P(i-C3H7)3]2 or P(i-C3H7)3 leads to Pd(acac)2P(i-C3H7)3 (17) which contains one O,O-bonded and one C-bonded acetylacetonate ligand.
    Notes: Bei den Reaktionen der Palladium(II)-Komplexe [2-RC3H4Pd]2(OCOR′)2 [R = H, CH3, i-C3H7, t-C4H9 und R′ = CH3 (3), C6H5 (7), CF3 (9)] mit der äquimolaren Menge Pd[P(i-C3H7)3]2 in Hexan entstehen in sehr guter Ausbeute die Zweikernkomplexe (2-RC3H4)(OCOR′)Pd2[P(i-C3H7)3]2 (6, 8, 10), in denen Palladium in der Oxidationszahl +1 vorliegt. Die Synthese von (C5H5)(OCOCH3)Pd2[P(i-C3H7)3]2 (15) geht aus von den Diolefin-Komplexen[Cl(C6H8)Pd]2-(OCOCH3) 2 (11) und [Cl(C7H10)Pd]2(OCOCH3)2 (12), die mit TlC5H5 zu C5H5Pd(dien)-OCOCH3 [dien = 1,3-C6H8 (13), 1,3-C7H10 (14)] reagieren. Aus 13 oder 14 und Pd[P(i-C3H7)3]2 entsteht 15. In den Komplexen 11 - 14 ist das Diolefin nur über eine C = C-Bindung (dihapto) koordiniert. - Bei der Reaktion von Pd(acac)2 mit Pd[P(i-C3H7)3]2 oder P(i-C3H7)3 entsteht die Verbindung Pd(acac)2P(i-C3H7)3 (17), die einen O,O-gebundenen und einen C-gebundenen Acetylacetonatliganden enthält.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130326
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  • 169
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    Über Acylcarbodiimide, IV. Darstellung und einige Reaktionen von Carbamoylcarbodiimiden (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1095-1105 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Acylcarbodiimides, IV. Preparation and Some Reactions of CarbamoylcarbodiimidesStarting from carbamoyl-thioureas (1) and with the aid of cyanuric trichloride/triethylamine several carbamoylcarbodiimides (2) were prepared. In the case of aryl-substituted 1, elimination of arylamine competed with that of hydrogen sulfide. Rearrangement of a guanyl isocyanate (6) formed in situ afforded 2a on another way. Many carbodiimides 2 add water and other protic nucleophiles very rapidly. The exact structure of the adducts 7 - 9 is discussed.
    Notes: Aus trisubstituierten Carbamoyl-thioharnstoffen (1) wurde mittels Cyanurchlorid/Triethylamin eine Anzahl Carbamoylcarbodiimide (2) hergestellt. Im Fall aromatisch substituierter Thioharnstoffe 1 konkurrierte mit der Schwefelwasserstoff-Abspaltung die Eliminierung von Arylamin. 2a wurde auch durch Umlagerung eines in situ gebildeten Guanylisocyanats (6) gewonnen. Viele Carbodiimide 2 addieren äußerst leicht Wasser und andere protische Nucleophile. Die Konstitution dieser Addukte 7 - 9 wird vergleichend diskutiert.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130328
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  • 170
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    Pheromone, XXVIII. Stereoselektive Synthese (E)-olefinischer Schmetterlingspheromone (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1115-1120 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pheromones, XXVIII. A Stereoselective Synthesis of (E)-Olefinic Sex Pheromones of MothsA stereoselective synthesis of (E)-configurated mono-olefinic pheromones and their structure analogues by alkylation of allyl diethyl phosphonates followed by reduction with lithiumaluminiumhydride is described.
    Notes: Es wird eine allgemeine stereoselektive Synthese (E)-konfigurierter mono-olefinischer Pheromone und deren Strukturabwandlungsprodukte durch Alkylierung von Allyldiethylphosphonaten und nachfolgende Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid beschrieben.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130330
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 171
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    Neue, C-18-funktionelle Derivate des Desoxycorticosterons (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1106-1114 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New, C-18-Functional Derivatives of DeoxycorticosteroneThe syntheses of 21-hydroxy-18-hydromethyl-4-pregnene-3,20-dione and of its 19-nor analogue are described. As a key step the known procedure for C-18 functionalization by radical-induced transfer of a C-20 nitrile group is modified and improved.
    Notes: Die Synthesen von 21-Hydroxy-18-hydroxymethyl-4-pregnen-3,20-dion und des entsprechenden 19-Nor-Analogen werden beschrieben, wobei als Schlüsselschritt ein verbessertes Verfahren zur radikal-induzierten Nitrilübertragung von C-20 nach C-18 zur Anwendung kommt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130329
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 172
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    Dissoziative Ringöffnung halogensubstituierter Methylcyclopropan-Radikalkationen in der Gasphase (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1084-1094 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dissociative Ring Opening of Halogen Substituted Methylcyclopropane Cation Radicals in the Gas PhaseThe unimolecular gas phase reactions of several C4H7Br+· isomers are investigated. Rearrangement of the incipient C4H7+ ion is observed prior to Br· loss from all C4H7Br+· isomers except ionised 2- (9) and 3-methylallyl- (10) and cyclobutylbromides (6). This is evidenced by the increased average kinetic energy release associated with Br· elimination. In addition, the structure of the C4H7+ ions may be established using collisional activation spectroscopy. Ionised 1- and 2-methylcyclopropylbromides both yield 1-methylallyl cation rather than 2-methylallyl cation. MNDO calculations on the analogous C4H7Cl+· isomers lead to similar conclusions; moreover, these calculations shed light on the probable mechanism for both isomerization and decomposition of the molecular ions.
    Notes: Die unimolekularen Zerfälle einiger isomerer C4H7Br+·-Verbindungen werden in der Gasphase studiert. Die Br·-Abspaltung aus ionisiertem Cyclobutylbromid (6) und 2- bzw. 3-Methylallylbromid (9 bzw. 10) erfolgt ohne Isomerisierung des entstehenden C4H7+-Ions. Bei allen übrigen Verbindungen ist die dissoziative Ionisation mit einer Isomerisierung des Kations verbunden. Diese Umlagerung, die vor der eigentlichen Br·-Eliminierung eintritt, manifestiert sich in einer Linienverbreiterung der Übergangssignale („kinetic energy release“). Die resultierenden C4H7+-Kationen lassen sich anhand ihrer Stoßaktivierungsspektren charakterisieren. Aus den Radikalkationen der 1- und 2-Methylbromcyclopropane entsteht bei der Br·-Abspaltung das 1-Methylallylkation und nicht das 2-Methylallylkation. MNDO-Rechnungen für die analogen C4H7Cl+·-Radikalkationen unterstützen die bei den Bromiden gemachten experimentellen Befunde; außerdem enthüllen diese Rechnungen mechanistische Details der unimolekularen Reaktionen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130327
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 173
    Electronic Resource
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    Neue helicale Kohlenwasserstoffe, IV. Benzo[2.2]metacyclophan, ein Triphenylenicen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1125-1129 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New Helical Hydrocarbons, IV. Benzo[2.2]metacyclophane, A TriphenyleniceneA synthesis for the title compound 19 starting with 3-methyl-2-cyclohexen-1-one (12) is described. The properties of 19 are discussed in respect to the expected helicity.
    Notes: Die Titelverbindung 19 wird ausgehend von 3-Methyl-2-cyclohexen-1-on (12) synthetisiert. Ihre Eigenschaften werden im Hinblick auf die erwartete Helicität erörtert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130332
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 174
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    Zur inneren Beweglichkeit offenkettiger Oligophenyle (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1121-1124 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dynamic Stereochemistry of Open Chain Oligophenyl CompoundsInduced by the two methyl 1H-NMR singulets observed for the dimethylquinquephenyl 1, several methyl-substituted quinquephenyl hydrocarbons have been studied concerning their conformational mobility and concerning their chiral properties: 1, 4 and 5 show coalescence of the methyl absorptions at higher temperature, whereas the methyl signals of 2 and 3 only consist of singulets at room temperature. The occurrence of diastereomers and enantiomers in quinquephenyls is discussed in view of the experimental observations.
    Notes: Ausgehend von den für das Dimethylquinquephenyl 1 im 1H-NMR-Spektrum beobachteten zwei Methylsignalen werden verschiedene methylsubstituierte Quinquephenyle hinsichtlich ihrer konformativen Beweglichkeit und ihrer chiralen Eigenschaften studiert: 1, 4 und 5 zeigen eine Koaleszenz der Methylabsorptionen bei höherer Temperatur, während die Methylsignale von 2 und 3 bei Raumtemperatur nicht aufgespalten sind. Mit Bezug auf die experimentellen Befunde werden Diastereomeren- und Enantiomeren-Bildung in Quinquephenylen allgemein erörtert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130331
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 175
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    Komplexe zwischen Neutralmolekülen, VII. Kronenether als Wirtssubstanzen für organische Gastmoleküle (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1130-1137 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Complexes Between Neutral Molecules, VII. Crown Ethers as Host Compounds for Organic Guest MoleculesNeutral, stoichiometric crystalline complexes of dibenzopyridino crown ether 2 with other crown ethers such as [12]crown-4 and with CH-acidic molecules such as acetonitrile, nitromethane, dimethyl sulfoxide as well as with formamide, dimethylformamide, dimethylacetamide and others are reported (cf. table). Of the structurally similar crown ethers 1,3,5 - 7,9 - 18 only 3,6,9,12 and 16 form, to a less extent, similar neutral molecule complexes. A 1 : 2 formamide complex of [18]crown-6 (8) has also been isolated.
    Notes: Der Dibenzopyridino-Kronenether 2 bildet neutrale, stöchiometrische, kristallisierte Komplexe mit anderen Kronenethern, wie [12]Krone-4, und mit CH-aciden organischen Verbindungen, wie Acetonitril, Nitromethan, Dimethylsulfoxid sowie Formamid, Dimethylformamid, Dimethyl-acetamid u. a. (Tab.). Von den strukturell ähnlichen Kronenethern 1,3,5 - 7,9 - 18 bilden nur 3,6,9,12 und 16 in geringerem Umfang Neutralmolekülkomplexe. Ein 1:2-Formamid-Komplex der [18]Krone-6 (8) wird gleichfalls isoliert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130333
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 176
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    Trimethylsilylcyanid als Umpolungsreagens, III. Nucleophile Acylierung von α,β-ungesättigten Carbonylverbindungen unter Steuerung der 1,2-/1,4-Addition durch Solvenseffekte (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 302-323 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Trimethylsilyl Cyanide - A Reagent for Umpolung, III. Nucleophilic Acylation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with directed 1,2/1,4-Additions by Solvent EffectsThe anion 7 of O-(trimethylsilyl)cyanohydrine 6, derived from benzaldehyde, attacks numerous α-enones in ether exclusively by 1,4-addition, even if C-3 is alkyl-substituted. In THF and DME the 1,2-adduct is formed predominantly; on addition of HMPT or 12-crown-4, exclusively. Both additions are kinetically controlled. From the presented results and by comparison with literature data it is demonstrated that the drastic effects of solvents originate from 7⊖ Li⊕ existing as contact ion pair (ether) or solvent-separated ion pair (THF, DME), modified by the α-enone-Li⊕ complex. Corresponding effects are observed in the reaction of 7 with benzoyl chloride. As expected α,β-unsaturated esters add 7 at C-3. The primary 1,4-adducts of α-enones can be trapped as trimethylsilyl enol ethers (64 - 66).
    Notes: Das Anion 7 des aus Benzaldehyd zugänglichen O-(Trimethylsilyl)cyanhydrins 6 greift zahlreiche α-Enone in Ether ausschließlich unter 1,4-Addition an, auch wenn C-3 alkylsubstituiert ist. In THF und DME entsteht vorwiegend 1,2-Addukt, bei Zusatz von HMPT oder 12-Krone-4 ausschließlich. Beide Additionen verlaufen kinetisch kontrolliert. Aus den erzielten Ergebnissen und aus dem Vergleich mit Literaturdaten wird gezeigt, daß die drastischen Solvenseffekte von 7⊖ Li⊕ als Kontaktionenpaar (Ether) bzw. solvensgetrenntem Ionenpaar (THF, DME) ausgehen, modifiziert durch den α-Enon-Li⊕-Komplex. Entsprechende Effekte treten bei der Reaktion von 7 mit Benzoylchlorid auf. Erwartungsgemäß addiert sich 7 nur an C-3 von α,β-ungesättigten Estern. die primären 1,4-Addukte an α-Enone können als Trimethylsilylenolether (64 - 66) abgefangen werden.
    Additional Material: 9 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130132
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  • 177
    Electronic Resource
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    Alkylierung cyclischer α,β-ungesättigter Ketone an der Doppelbindung (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 385-390 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Alkylation of Cyclic α,β-Unsaturated Ketones at the Double BondThe alkylation of (+)-(1S,7aS)-1-tert-butoxy-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-7a-methyl-5H-inden-5-one (1) at C-4 with homogeranyl bromide (2) or 3-methoxy- and 3,5-dimethoxyphenethyl tosylate or bromide (4a, b, 5a, b), resp., affords excellent yields of 3 and 6, 7, resp., if 1,2-dimethoxyethane is used as the solvent. Similarly 4,4a,5,6,7,8-hexahydro-4a-methyl-2(3H)-naphthalinone (8) can be alkylated easily at C-4.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130137
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 178
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    Modifizierte Tetrahelicen-Systeme, III. Zweifach ortho-verbrückte Triphenylamin-Derivate (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 358-384 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Modified Tetrahelicene Systems, III. Doubly ortho-Bridged Triphenylamine DerivativesThe heterocyclic (2a, b, 19, 3b - f, and 9a - c) as well as the carbocyclic naphth[3,2,1-de]anthracene derivatives (21 - 23), which can be represented by the skeleton types A and B (table 2), are helically distorted in the stereochemical ground state. They racemize so fast, however, that their free enthalpies of racemization (ΔG≠≤ 21 (88) kcal(kJ)/mol) could be determined by standard DNMR methods. Only derivatives of compound type 3 with relatively large bridge Y (3a, Y = C(CH3)2; 3g′, Y = S) exhibit higher racemization barriers (ΔG160≠ = 24 (100.4) and 28.4 (119) kcal(kJ)/mol) which had to be evaluated by classical equilibration procedures. With the results obtained in this way the working hypothesis has been confirmed, according to which for compounds A and B enlargement of the bridges Y and/or X, as well as diminution of the center Z - in holding the periphery constant - should lead to an increase of nonbonding interactions in the planar transition state and therefore to an increase of the racemization barrier. It has furthermore been shown with numerous substitution products of compound type 1 that here frequently accidental coincidences of the 1H NMR signals of diastereotopic and also constitutopic groups do occur.
    Notes: Die durch die Gerüsttypen A und B (s. Tab. 2) repräsentierbaren heterocyclischen (2a, b sowie 19, 3b - f und 9a - c) und auch carbocyclischen Naphth[3,2,1-de]anthracen-Derivate (21 - 23) sind im stereochemischen Grundzustand helical verdrillt, racemisieren jedoch so rasch, daß ihre freien Racemisierungsenthalpien (ΔG≠≤ 21 (88) kcal(kJ)/mol) mit Standard-DNMR-Methoden bestimmt werden konnten. Nur Abkömmlinge des Verbindungstyps 3 mit relativ großer Brücke Y (3a, Y = C(CH3)2; 3g′, Y = S) weisen höhere Racemisierungsbarrieren auf (ΔG160≠ = 24 (100.4) bzw. 28.4 (119) kcal(kJ)/mol), zu deren Ermittlung klassische Äquilibrierungsmethoden herangezogen werden mußten. Mit den so erhaltenen Ergebnissen wurde die Arbeitshypothese bestätigt, nach der bei Verbindungen vom Typ A bzw. B sowohl Vergrößerung der Brücken Y und/oder X als auch - bei konstanter Peripherie - Verkleinerung des Zentrums Z zum Anwachsen der nichtbindenden Wechselwirkungen im planaren Übergangszustand und damit auch zum Anwachsen der Racemisierungsbarriere führen sollte. Weiterhin wurde anhand zahlreicher Substitutionsprodukte des Verbindungstyps 1 gezeigt, daß hier häufig zufällige Koinzidenzen der 1H-NMR-Signale diastereotoper, aber auch konstitutoper Gruppen auftreten.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130136
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 179
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    Zur Stereoselektivität des Angriffs des Phenylthiyl-Radikals auf die Zentralbindung des Tricyclo[4.1.0.0]heptans (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 398-400 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: On the Stereoselectivity of the Phenylthiyl Radical Attack on the Central Bond of Tricyclo[4.1.0.02,7]heptaneThe gaschromatographic analysis of the raw material obtained by the addition of thiophenol to tricyclo[4.1.0.02,7]heptane (1) showed that the ratio of 6-endo-(phenylthio)norpinane (3a) to 6-exo-(phenylthio)norpinane (3b) was at least 27000:1.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130140
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  • 180
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    Zur Reaktion von Diarylcyclopropenonen mit Inaminen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 408-423 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Reaction of Diarylcyclopropenones with YnaminesThe reaction of diphenylcyclopropenone (1a) and other diarylcyclopropenones (1b - e) with ynamines leads to the violet 3-aminocyclopentadienones 8, 24, 28, in some cases to the blue 2-aminocyclopentadienones 35 as by-products. The structure of these compounds is proven by means of spectroscopical data and chemical reactions (i. e. independent synthesis of products 8, 35 and/or synthesis of hydrolysis products (26,31), Diels-Alder reactions giving benzene derivatives (20, 36, 37) or cycloaddition reactions leading to tropones (23)). The amino cyclopenta-dienone formation is interpreted in terms of a (2 + 3)-cycloaddition mechanism of the ynamine to the cyclopropenone C-1/C-3 bond.
    Notes: Bei der Umsetzung von Diphenylcyclopropenon (1a) und anderen Diarylcyclopropenonen (1b - e) mit Inaminen entstehen die violetten 3-Aminocyclopentadienone 8, 24, 28, als Nebenprodukte in einigen Fällen die blauen 2-Aminocyclopentadienone 35. Die Konstitution dieser Produkte wird auf spektroskopischem und chemischem Wege (direkte Synthese (8, 35) und/oder Synthese von Hydrolyseprodukten (26,31), Diels-Alder-Reaktionen zu Benzolderivaten (20, 36, 37) oder Cyclo-addition zu Troponen (23) bewiesen. Aufgrund der erhaltenen Ergebnisse ist die Aminocyclo-pentadienon-Bildung mechanistisch als (2 + 3)-Cycloaddition des Inamins an die Bindung C-1/C-3 der Cyclopropenone zu interpretieren.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130203
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  • 181
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    Zur Reaktion von Triafulvenen mit Inaminen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 424-450 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Reaction of Triafulvenes with YnaminesThe reaction of triafulvenes 9 - 11 with ynamines 3 leads to 2-aminofulvenes (12, 20, 28, 31), which are characterized by their spectral data, the hydrolysis giving 4-methylene-2-cyclopenten-1-ones (15, 22, 30, 33) and 4-cyclopenten-1,3-diones (14) and by ring expansion to heptafulvenes (12 → 19). From 4,4-diacyltriafulvenes 11 besides fulvenes 31 1-amino-2,3-diacylbenzenes 32 are formed, the structure of which is confirmed by means of spectral data, chemical transformations and independent synthesis. The mechanism of 2-aminofulvene formation is discussed.
    Notes: Bei der Umsetzung der Triafulvene 9 - 11 mit Inaminen 3 entstehen 2-Aminofulvene (12, 20, 28, 31), die durch ihre spektroskopischen Daten, die Protonierung mit HClO4, die Hydrolyse zu 4-Methylen-2-cyclopenten-1-onen (15, 22, 30, 33) resp. 4-Cyclopenten-1,3-dionen (14) sowie die Ringerweiterung zum Heptafulvensystem mittels ADE (12 → 19) charakterisiert sind. Aus 4,4-Diacyltriafulvenen 11 werden (neben den Fulvenen 31) 1-Amino-2,3-diacylbenzole 32 gebildet, deren Konstitution durch die Spektren, chemische Abwandlung und unabhängige Synthese gesichert wird. Ein Mechanismus der 2-Aminofulvenbildung wird zur Diskussion gestellt.
    Additional Material: 12 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130204
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  • 182
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    Ligandstruktur und Komplexierung, L. Ionenselektive Farbstoffkronenether (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 457-470 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ligand Structure and Complexation, L. Ion-selective Crown Ether DyesNew dyes with an ion-selective crown ether system, the complexation of which with cations influences the ground and excited states of the chromophore to a different extent, have been synthesized. Different types of alkali/alkaline earth metal ions cause different colour changes, significant effects being normally observed with cations fitting selectively into the crown ether units with chromophores of azo dyes (1 - 3, 8a, b, 22, 24), naphthol blue (10), phenol blue (11), stilbene dyes (14a, b), der (mero-)cyanines (16, 17a, b), and of König's salt (19, 20). Chromophores bound to open chain oligoethylene glycol ethers are also described. The remarkable changes of light absorption in the course of complexation of some of the dyes are discussed in terms of donor participation of the auxochrome or antiauxochrome.
    Notes: Neue Farbstoffe wurden synthetisiert, die ein ionenselektives Kronenethersystem enthalten, bei dessen Komplexierung mit Kationen der Chromophor im Grund- und angeregten Zustand elektronisch unterschiedlich beeinflußt wird. Verschiedene Ionentypen rufen verschiedene Farbänderungen hervor. Außer cyclischen Kronenethern mit Chromophoren vom Typ der Azofarbstoffe (1 - 3, 8a, b, 22, 24), des Naphtholblaus (10), des Phenolblaus (11), der Stilbenfarbstoffe (14a, b), der (Mero-)Cyanine (16, 17a, b) und des Königschen Salzes (19, 20) werden auch an offenkettige Oligoethylenglycolether-Ketten gebundene Chromophore (9, 18) beschrieben. Die teilweise beträchtlichen Änderungen der UV/vis-Absorption einiger Farbstoffe mit Komplexbeteiligung des Auxochroms wie des Antiauxochroms werden erörtert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130206
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 183
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    Sugar enolones, XI. 2-Halopentopyranosyl halides: Preparation, configurational elucidation, and conversion into enantiomeric dihydropyranones (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 471-488 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zucker-enolone, XI. Darstellung und Konfigurationsermittlung von 2-Halogenpentopyranosyl-halogeniden und ihre Überführung in enantiomere DihydropyranoneAddition von Chlor oder Brom an die Endiol-Gruppierung des Tribenzoyl-pentenitols 2 liefert ausschließlich cis-Addukte, d.h. 1,2-Dihalogenide mit α-D-lyxo- (4, 6) und β-D-xylo-Konfiguration (5, 7). Die Konfigurationszuordnung erfolgte anhand der titantetrahalogenid-induzierten Anomerisierung in die entsprechenden β-D-lyxo- (8, 10) bzw. α-D-xylo-Isomeren (9, 11), aufgrund 1H-NMR-spektroskopischer Konformationsbestimmungen sowie durch Röntgen-strukturanalyse des α-D-xylo-Dichlorids 9.  -  Die 1,2-Dibromide werden bereits durch Kontakt mit Silicagel partiell, durch Silbercarbonat in wäßrigem Aceton vollständig hydrolysiert unter stereospezifischer Bildung der α-D-threo-Pentosulose 15 aus den D-xylo-Dibromiden (7, 11) bzw. des β-D-threo-Anomeren 25 aus den D-lyxo-Derivaten (6, 10). Die stabileren Dichloride überführt erst Erhitzen mit Hydrogencarbonat in feuchtem Benzol, ebenso wie die Pentosulosen, in die enantiomeren Dihydropyranone 16 (aus D-xylo-Dichloriden) und 26 (aus D-lyxo-Verbindungen).
    Notes: Addition of chlorine or bromine to the enediol grouping of tribenzoyl-pentenitol 2 exclusively yields cis-adducts, i.e. 1,2-dihalides of α-D-lyxo (4, 6) and β-D-xylo configuration (5, 7). Configurational assignments were based on the titanium tetrahalide-induced anomerization to the corresponding β-D-lyxo (8, 10) and α-D-xylo isomers (9, 11), on 1HNMR spectroscopic determination of their conformations, and on an X-ray crystal structure analysis of the α-D-xylo dichloride 9.  -  The 1,2-dibromides are partially hydrolyzed in contact with silica gel, clean hydrolysis being effected by silver carbonate in aqueous acetone, with the stereospecific formation of α-D-threo-pentosulose 15 from D-xylo dibromides (7, 11) and of the β-D-threo anomer 25 from either of the lyxo derivatives (6, 10). The dichlorides are more stable requiring heating with sodium hydrogen carbonate in moist benzene, to give the enantiomeric dihydropyranones 16 (from D-xylo dichlorides) and 26 (from D-lyxo compounds).  -  Reactions at the anomeric center of 16 and 26, such as replacement of the benzoyloxy group by halogen, hydroxy, or alkoxy substituents (20 - 23), lead to racemization or to elaboration of the γ-pyrone system (24). Additions to the enolone grouping, however, proceed with high stereoselectivity as evidenced by the nearly exclusive formation of 4-deoxy-D-erythro-pentose (17) from α-enolone 16 on hydrogenation and debenzoylation, whilst the β-enolone affords the L-enantiomer 27.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130207
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 184
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    tert-Butoxycarbonyl-L-α-phenylalanin. Kristallstruktur und Konformationsumwandlungen in Lösung (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 520-530 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: tert-Butoxycarbonyl-L-α-phenylalanine. Crystal Structure and Conformational Changes in SolutionThe conformation of Boc-L-α-phenylalanine in solution (CDCl3 and CD2Cl2) was studied by 1H NMR spectroscopy. The crystal structure was solved by X-ray analysis. The two independent molecules in the asymmetric unit adopt both the E-conformation at the urethane bond. They are linked by a pseudo-centre of symmetry. They have very similar interatomic distances and angles. The crystal structure is formed by hydrogen bonds to give sheets in the direction of the a-axis. The Z-conformation is more stable in solution according to our NMR data. The equilibration E → Z was studied at 209 - 216 K. The evaluation of these data together with total line shape data yields the thermodynamic and kinetic parameters in table 7. The structure and the barrier of the E,Z-isomerization are discussed.
    Notes: Die Konformation von Boc-L-α-Phenylalanin in Lösung (CDCl3 und CD2Cl2) wurde mit 1H-NMR-Spektroskopie und im Kristall durch Röntgenstrukturanalyse untersucht. Die asymmetrische Einheit enthält zwei Moleküle, die nahezu zentrosymmetrisch zueinander angeordnet sind. In beiden nehmen die Urethangruppen die E-Konformation ein. Vergleichbare Bindungs-abstände und -winkel stimmen für beide Moleküle innerhalb weniger Standardabweichungen überein. Durch je zwei Wasserstoffbrücken zwischen den Molekülen wird eine Blattstruktur parallel zur α-Achse ausgebildet. In Lösung ist dagegen nach Aussage der NMR-Spektren die Z-Konformation an der Urethanbindung stabiler. Die gemeinsame Auswertung der Äquilibrierung E → Z bei 209-216 K und der Linienformanalyse ergibt die thermodynamischen und kinetischen Parameter in Tab. 7. Die Struktur und die Barriere der E,Z-Isomerisierung werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130210
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 185
    Electronic Resource
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    Synthese und 1H- und 13C-NMR-spektroskopische Untersuchungen von monoterpenoiden Isochinolinen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 566-576 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and 1H- and 13C-NMR Spectroscopy of Monoterpenoid IsoquinolinesThe synthesis of methylalangiside tetraacetate (3b) and methylisoalangiside tetraacetate (6b) and their dihydroderivatives starting from secologanin and dopamine is described. According to the analysis of the 1H- and 13C-NMR spectra 8β-H configuration is assigned to 3b, 8α-H configuration to 6b. The substituents on the dihydropyran ring prefer an axial position, a prerequisite for the observation of an “anomalous high field acetate signal” with 6b.
    Notes: Die Synthese von Methylalangisidtetraacetat (3b) und Methylisoalangisidtetraacetat (6b) und ihrer Dihydroderivate wird, ausgehend von Dopamin und Secologanin, beschrieben. Nach der Analyse der 1H- und 13C-NMR-Spektren kommt 3b die 8β-H- und 6b die 8α-H-Konfiguration zu. In beiden Verbindungen nehmen die Substituenten des Dihydropyran-Ringes axiale Positionen ein, womit das Auftreten eines „anomal hohen Acetatsignals“ bei 6b erklärt werden kann.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130214
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 186
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    Über organische Elektronenüberträgersysteme, I. Elektrochemische und spektroskopische Untersuchung bromsubstituierter Triarylamin-Redoxsysteme (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 577-585 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organic Electron Transfer Agents, I Electrochemical and Spectroscopical Study of Bromo-substituted Triarylamine Redox SystemsThe redox behaviour of the bromo-substituted triarylamines 2 - 7 has been studied by cyclic voltammetry. The oxidation potentials of the redox pair amine/cation radical strongly depend on the degree of substitution in ortho-position showing a smaller sterical influence in addition to a strong electronic effect. The second oxidation potential, cation radical/dication, is influenced by substitution to a much smaller degree. The UV/VIS spectra of the corresponding cation radicals are shifted bathochromically with increasing ortho-substitution. A linear relationship between redox potentials of the amines and long wave-length absorbance maxima of the cation radicals is observed. Redox potentials and UV/VIS spectra allow partial analysis of the term schemes of the amines and the corresponding cation radicals. ESR spectra of the cation radicals show broad and unresolved signals.
    Notes: Das Redoxverhalten der bromsubstituierten Triarylamine 2 - 7 wurde mit Hilfe der Methode der cyclischen Voltammetrie untersucht. Die Oxidationspotentiale des Redoxpaars Amin/ Radikalkation hängen stark vom Substitutionsgrad in den ortho-Positionen ab, wobei zusätzlich zu einem starken elektronischen Effekt ein schwächerer sterischer Einfluß beobachtet wird. Der Einfluß der Substitution auf das zweite Oxidationspotential, Radikalkation/Dikation, ist wesentlich geringer. Die UV/VIS-Spektren der zugehörigen Radikalkationen sind mit zunehmender ortho-Substitution bathochrom verschoben. Zwischen Redoxpotential der Amine und langwelligstem Absorptionsmaximum der Radikalkationen besteht ein linearer Zusammenhang. Redoxpotentiale und UV/VIS-Spektren gestatten eine partielle Termanalyse der Amine und der zugehörigen Radikalkationen. Die ESR-Spektren der Radikalkationen zeigen breite unaufgelöste Signale.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130215
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 187
    Electronic Resource
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    Umsetzungen von Chlorwasserstoff mit 3-Methyl-1-butin: Cyclo-additions- und Umlagerungsreaktionen über Vinyl-Kationen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 598-606 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Hydrogen Chloride with 3-Methyl-1-butyne: Cycloaddition and Rearrangement Reactions via Vinyl Cations3-Methyl-1-butyne was reacted with anhydrous hydrogen chloride in the liquid phase at ambient temperatures. A total of 12 products were identified: three monoadducts (4, 6, 9), three diadducts (5, 7, 10), one substitution product (8), as well as five cycloaddition products having cyclobutane structures (11 - 15). Model reactions provided evidence for the mode of formation of the reaction products.
    Notes: 3-Methyl-1-butin wurde mit wasserfreiem Chlorwasserstoff in der flüssigen Phase bei Raumtemperatur umgesetzt. Es wurden insgesamt 12 Produkte identifiziert: drei Monoaddukte (4, 6, 9), drei Diaddukte (5, 7, 10), ein Substitutionsprodukt (8) sowie fünf Cycloaddukte mit Cyclobutanringen (11-15). In Modelluntersuchungen wurden Hinweise auf die Bildungsweise der Reaktionsprodukte erhalten.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130217
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 188
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    Isolierung und Energiemulde des 2,3-Dimethylen-1,4-cyclohexadiyl-Diradikals (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 586-597 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Isolation and Energy Well of the 2,3-Dimethylene-1,4-cyclohexadiyl DiradicalIrradiation of both 5,6-dimethylene-2,3-diazabicyclo[2.2.2]oct-2-ene (1) and 2,3-dimethylene-bicyclo[2.2.1]octan-7-one (2) matrix isolated in argon yields the 2,3-dimethylene-1,4-cyclohexadiyl diradical (8), which was characterized by its UV and IR spectra. From the decomposition rate of 1, the dimerisation rate of 8, determined by flash photolysis of 1, and the product ratio of the monomeric and dimeric products obtained from 8, the energy well of 8 has been determined to be 23.8 kcal mol-1.
    Notes: Die Bestrahlung von 5,6-Dimethylen-2,3-diazabicyclo[2.2.2]oct-2-en (1) sowie 2,3-Dimethylen-bicyclo[2.2.1]octan-7-on (2) in einer Argon-Matrix liefert das 2,3-Dimethylen-1,4-cyclohexadiyl-Diradikal (8), das durch sein UV- sowie sein IR-Spektrum charakterisiert wurde. Aus der Zerfallsgeschwindigkeit von 1, der durch Blitzlichtphotolyse von 1 ermittelten Dimerisierungs-geschwindigkeit von 8 und dem Verhältnis der sich von 8 ableitenden monomeren und dimeren Produkte wird für 8 eine Energiemulde von 23.8 kcal mol-1 bestimmt.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130216
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 189
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    Eine stereospezifische Totalsynthese von (±)-Biotin (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 607-613 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A Stereospecific Total Synthesis of (±)-Biotin(±)-Biotin was synthesized starting with the cycloaddition of chlorosulfonyl isocyanate to chromene (1). Nucleophilic attack of azide ion on 2a followed by Curtius degradation and removal of the azidosulfonyl group gave the imidazolidone 4b. By Benkeser reduction 4b was transformed into the enolether 5. Treating 5 successively with m-chloroperbenzoic acid, water and sodium periodate resulted in the formation of the ketolactone 6 which was stereospecifically reduced with sodium borohydride in methanol with concomitant transesterification to the dihydroxymethyl ester 8a. Ringclosure by treating the bismesylate 8b with sodium sulfide gave after saponification (±)-biotin (7b).
    Notes: Die stereospezifische Biotinsynthese beginnt mit der Cycloaddition von Chlorsulfonylisocyanat an Chromen (1). Nucleophiler Angriff von Azid-Ion auf 2a, anschließender Curtius-Abbau und Abspaltung der Azidosulfonylgruppe liefert das Imidazolidon 4b. Durch Benkeser-Reduktion wird 4b in den Enolether 5 übergeführt. 5 gibt, nacheinander mit m-Chlorperbenzoesäure, Wasser und Periodsäure behandelt, das Ketolacton 6, das mit Natriumborhydrid in Methanol unter gleichzeitiger Umesterung stereospezifisch zum Dihydroxymethylester 8a reduziert wird. Ringschluß des Bismesylates 8b mit Natriumsulfid gibt nach Verseifung (±)-Biotin (7b).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130218
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 190
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    Pyrrolo[1′,2′:3,4]pyrimido[2,1,6-cd]pyrrolizin, ein 5-Azacycl[3.2.2]azin-Derivat: Eintopf-Sechsstufen-Synthese (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 614-622 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pyrrolo[1′,2′:3,4]pyrimido[2,1,6-cd]pyrrolizine, a 5-Azacycl[3.2.2]azine Derivative: One-pot-six-step SynthesisThe anion of 2-pyrrolecarbaldehyde (1) reacts with vinylenebis(triphenylphosphonium iodide) (2) in boiling xylene to yield 31.5% of the title compound 9a. Intermediates of the reaction have been obtained in boiling benzene thus enabling the formulation of a mechanism. 9a is amenable to electrophilic deuteration and acetylation and is catalytically hydrogenated to 12a.
    Notes: Das Anion des 2-Pyrrolcarbaldehyds (1) reagiert in siedendem Xylol mit Vinylenbis(triphenyl-phosphoniumiodid) (2) in 31.5 proz. Ausbeute zur Titelverbindung 9a. Aus einer Umsetzung in siedendem Benzol wurden Zwischenprodukte der Reaktion erhalten, deren Konstitutionen Aussagen über den Reaktionsablauf ermöglichen. 9a ließ sich elektrophil deuterieren und acetylieren sowie katalytisch zu 12a hydrieren.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130219
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 191
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    Electronic Resource
    Untersuchungen in der Cyclobutanreihe, LI. Neue Umlagerung des 1-tert-Butylbenzocyclobutadien-Dimeren und verwandter Verbindungen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 623-628 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations in the Cyclobutane Series, LI. A New Rearrangement of the 1-tert-Butylbenzocyclobutadiene Dimer and of Related CompoundsThe reaction of the dimer 1 with anhydrous HBr in the presence of HgCl2 or PdCl2 involves the 5-and 10b-tert-butyl groups and a skeleton rearrangement and affords the hydrocarbon 3. In the same conditions, the ketone 11 and the alcohol 12 afford the rearranged ketone 13. A mechanism is proposed.
    Notes: Die Umsetzung des Dimeren 1 mit wasserfreiem HBr in Gegenwart von HgCl2 oder PdCl2 verläuft unter Beteiligung der 5- und 10b-tert-Butylgruppen und schließt eine Gerüstumlagerung ein, wobei der Kohlenwasserstoff 3 entsteht. Das Keton 11 und der Alkohol 12 liefern unter denselben Bedingungen das im Vergleich mit 3 umgelagerte Keton 13. Ein Reaktionsmechanismus wird vorgeschlagen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130220
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 192
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    Reaktionen von Hydroxylamin mit Molybdän(VI): Synthese von (Hydroxylamido-O,N)nitrosylmolybdän-Komplexen. Die Struktur des [(Hydroxylamido-O,N)nitrosylbis(1,10-phenanthrolin)molybdän]-Kations (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 629-638 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Molybdenum(VI) with Hydroxylamine: Synthesis of Some (Hydroxylamido-O,N)-nitrosylmolybdenum Complexes: The Structure of the [(Hydroxylamido-O,N)nitrosylbis(1,10-phenanthroline)molybdenum] CationMolybdenum(VI) oxoanions react with hydroxylamine in alkaline or acidic media without formation of N2, N2O, or NH3 to yield yellow solutions. Upon addition of bidentate or tridentate ligands yellow nitrosylmolybdenum complexes of the type {Mo — N = O}4 have been isolated, 1 - 4, 6. These complexes contain one or two O,N-coordinated hydroxylamido ligands (H2NO-). The molybdenum centers have the coordination number seven (pentagonal bipyramidal). The structure of (phen)[(phen)2Mo(NO)(H2NO)]I2 · H2O (7 · I2 · H2O · phen) has been determined by single crystal X-ray diffraction.
    Notes: Molybdän(VI)-Oxoanionen reagieren im sauren oder alkalischen wäßrigen Medium mit Hydroxylamin ohne Bildung von N2, N2O oder NH3 zu gelben Lösungen, aus denen durch Zugabe von zweizähnigen oder dreizähnigen Liganden gelbe Nitrosylkomplexe 1 - 4, 6 des Typs {Mo — N = O}4isoliert wurden. Alle dargestellten Verbindungen enthalten zusätzlich ein oder zwei O,N-koordinierte Hydroxylamido-Liganden (H2NO-). Die Koordinationszahl des Molybdäns ist immer sieben (pentagonal-bipyramidal). Die Struktur von (phen)[(phen)2Mo(NO)(H2NO)] I2 · H2O (7 · I2 · H2O · phen) wurde röntgenographisch bestimmt.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130221
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 193
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    Präparative, spektroskopische und kristallographische Untersuchungen an Phosphinato-Komplexen des Rheniums mit zweizähnigen Stickstoff-Liganden (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 639-649 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparative, Spectroscopic, and Crystallographic Investigations on Phosphinato Complexes of Rhenium with Bidentate Nitrogen LigandsThe ionogenic compounds [(OC)3Re(en-N,N′)(en-N)][O2PR2] (2a, b) and the phosphinato-O,O′ complexes [μ-R2PO2Re(CO)3(en-N)]n (3a, b) are obtained from [μ-R2PO2Re(CO)3]n (1a, b) [R = CH3 (a), C6H5 (b)] and 1,2-ethanediamine at 110°C and 20 °C respectively. On the basis of the mass spectra 3a is dimeric (n = 2) and 3b oligomeric (n 〉 2). The monomeric phosphinato-O complexes [R2P(O)ORe(CO)3bpy] (4a, b) are formed by addition of 2,2′-bipyridine (bpy) to 1a, b. The vibrational spectra are in agreement with a bidentate [3a, b] and a unidentate [4a, b] linkage respectively of the phosphinate ligands to the rhenium atoms. 2b crystallizes monoclinic in the space group P21/c with Z = 8.
    Notes: Aus [μ-R2PO2Re(CO)3]n (1a, b) [R = CH3 (a), C6H5 (b)] und 1,2-Ethandiamin (en) erhält man bei 110°C die ionogenen Verbindungen [(OC)3 Re(en-N,N′)(en-N)][O2PR2] (2a, b) und bei 20°C die Phosphinato-O,O′-Komplexe [μ-R2PO2Re(CO)3(en-N)]n (3a, b). Aufgrund der Massenspektren liegt 3a dimer (n = 2) und 3b oligomer (n 〉 2) vor. Durch Addition von 2,2′-Bipyridin (bpy) an 1a, b bilden sich die monomeren Phosphinato-O-Komplexe [R2P(O)ORe(CO)3bpy] (4a, b). Die Schwingungsspektren entsprechen einer zweizähnigen [3a, b] bzw. einzähnigen [4a, b] Verknüpfung der Phosphinat-Liganden an die Rheniumatome. 2b kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit Z = 8.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130222
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  • 194
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    Vinylketene, II. Stabile silylsubstituierte Vinylketene (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1449-1457 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Vinylketenes, II. Stable Silyl-substituted VinylketenesPentacarbonyl[aryl(methoxy)carbene]chromium complexes, (CO)5 Cr[C(p-R—C6H4)OCH3] (R=H, CH3, OCH3, CF3) (1,7-9), react with bis(trimethylsilyl)acetylene (10) on warming in din-butyl ether or tert-butyl methyl ether to give tricarbonyl[4-η6-aryl-4-methoxy-2,3- bis(trimethyl-silyl)-1,3-butadien-1-one]chromium complexes (11-14). The uncoordinated vinylketenes 15-18 are also obtained. The reaction of trimethylsilylacetylene (2) with pentacarbonyl[methoxy(phenyl)carbene]chromium (1) yields only small amounts of the vinylketenes 5 and 6; as the main product tricarbonyl(4-methoxy-2-trimethylsilyl-1-naphthol)chromium (3, 4) is isolated. The compounds are characterized by spectroscopic methods. A mechanism is proposed which favours coordinated vinylketenes as intermediates in the synthesis of naphthol complexes.
    Notes: Pentacarbonyl[aryl(methoxy)carben]chrom-Komplexe, (CO)5 Cr[C(p-R—C6H4)OCH3] (R=H, CH3, OCH3, CF3) (1,7-9), reagieren mit Bis(trimethylsilyl)acetylen (10) beim Erwärmen in Di-n-butylether oder tert-Butyl-methyl-ether zu Tricarbonyl[4-η6-aryl-4-methoxy- 2,3-bis(trimethyl-silyl)-1,3-butadien-1-on]chrom-Komplexen (11-14). Daneben erhält man auch die unkoordinierten Vinylketene 15-18. Die Umsetzung von Trimethylsilylacetylen (2) mit Pentacarbonyl-[methoxy(phenyl)carben]chrom (1) liefert nur geringe Mengen der Vinylketen-Derivate 5 und 6; als Hauptprodukt entsteht Tricarbonyl(4-methoxy-2-trimethylsilyl-1-naphthol)chrom (3, 4). Die Verbindungen werden spektroskopisch charakterisiert. Ein Mechanismus wird vorgeschlagen, nach dem koordinierte Vinylketene als Zwischenstufen bei der Bildung der Naphthol-Komplexe diskutiert werden.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130424
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 195
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    Polare und unpolare Cycloadditionen von 1,3-Butadien und Cyclopentadien an Anthracene (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1458-1471 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polar and Non-polar Cycloadditions of 1,3-Butadiene and Cyclopentadiene to AnthracenesThe photoadditions of anthracene (1a) and 9-anthracenecarbonitrile (1b) with 1,3-butadiene (2) lead to very different ratios of [4 + 2]- and [4 + 4]-adducts. This and, in contrast to the behavior of 1a, the complete suppression of photo-Diels-Alder additions between 1b,c,d and cyclopenta-diene (9) at 0°C are readily rationalized as an effect of hybridization in terms of the well established and successful diradical mechanism. At higher temperatures the [4 + 4]-adducts 11 undergo suprafacial 1,3-shifts into Diels-Alder adducts 12 and [4 + 4]-cycloreversions into 1 and 9. At such temperatures, added 1,3-dienes (or 1 and 9 generated in situ) combine with 11 to give well defined polycyclic adducts. Spectroscopic and quenching data are discussed.
    Notes: Die Photoadditionen von Anthracen (1a) und 9-Anthracencarbonitril (1b) mit 1,3-Butadien (2) führen zu deutlich verschiedenen Verhältnissen an [4 + 2]- und [4 + 4]-Addukten. Dies und die  -  im Gegensatz zu 1a  -  völlige Unterdrückung der Photo-Diels-Alder-Addition zwischen 1b,c,d und Cyclopentadien (9) bei 0°C ist als Hybridisierungseffekt beim vielfach bewährten Diradikalmechanismus zu verstehen. Bei höheren Temperaturen gehen die [4 + 4]-Addukte 11 durch suprafaciale 1,3-Verschiebung in Diels-Alder-Addukte 12, durch [4 + 4]-Cycloreversion in 1 und 9, oder mit zugesetzten 1,3-Dienen (bzw. in situ gebildetem 1 und 9) in wohldefinierte poly-cyclische Addukte über. Spektroskopische und Löschdaten werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130425
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 196
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    Fragmentierung cyclischer Carboxonium-Ionen, III. 1,3-Dioxepan-4-ylium-Ionen, Schlüssel zur Synthese von Tetrahydrofuran-3-carbaldehyden (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1472-1479 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Fragmentation of Cyclic Carboxonium Ions, III. 1,3-Dioxepan-4-ylium Ions, a Key for the Synthesis of Tetrahydrofuran-3-carbaldehydesThe formation of 1,3-dioxepane-4-ylium ions (3) is achieved by protonation of 4,5-dihydro-1,3-dioxepines (2). These are prepared by π-bond isomerization of 4,7-dihydro-1,3-dioxepines (1) under basic conditions. Thermal fragmentation of 3 and subsequent recyclization lead to substituted tetrahydrofuran-3-carbaldehydes (5) in a preparative scale.  -  The mechanism of this reaction is related to that of the ring-homologue 1,3-dioxolane-4-ylium ions (6), which give under comparable conditions furan derivatives.
    Notes: Die Bildung von 1,3-Dioxepan-4-ylium-Ionen (3) gelingt durch Protonierung von 4,5-Dihydro-1,3-dioxepinen (2). Diese sind durch π-Bindungsisomerisierung von 4,7-Dihydro-1,3-dioxepinen (1) unter basischen Bedingungen zugänglich. Thermische Fragmentierung von 3 unter nachfolgender Recyclisierung führt zu substituierten Tetrahydrofuran-3-carbaldehyden (5) im präparativen Maßstab.  -  Der Mechanismus dieser Reaktion wird verglichen mit dem der ringhomologen 1,3-Dioxolan-4-ylium-Ionen (6), die unter vergleichbaren Bedingungen Furanderivate ergeben.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130426
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 197
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    Darstellung und Eigenschaften einfacher und stark sterisch gehinderter Phosphanalkylenborane (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1480-1486 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Properties of Simple and of Sterically Hindered PhosphanealkyleneboranesFor structural and pharmacological studies a series of six simple phosphanealkyleneboranes [trihydro(phosphonioalkyl)borates] R3P⊕CHR′BH3⊖ (1 - 6) has been prepared and investigated by 1H, 11B, 13C, 31P NMR and mass spectroscopy. The compounds are zwitterionic analogues of tetraalkylsilanes and tetraalkylphosphonium cations. According to low temperature 13C NMR experiments with 6, the hindered rotation of the alkyl groups in ylides is relieved in the phosphanealkyleneboranes.
    Notes: Als Basis für strukturelle und pharmakologische Untersuchungen wurden sechs einfache Phosphanalkylenborane [Trihydro(phosphonioalkyl)borate], R3P⊕CHR′BH3⊖ 1 - 6 dargestellt und 1H-, 11B-, 13C-, 31P-NMR- sowie massenspektroskopisch untersucht. Die Verbindungen sind zwitterionische Analoga der Tetraalkylsilane und der Tetraalkylphosphonium-Kationen. Nach Tieftemperatur-13C-NMR-Spektren an 6 ist die Rotationsbehinderung in den Phosphanalkylenboranen geringer als in den Yliden.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130427
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 198
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    Cryptanden und Catapinanden mit großen, von Benzolringen eingegrenzten Hohlräumen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1487-1493 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cryptands and Catapinands with large Cavities, Embraced by Benzene RingsThe macropolycyclic, flexible cryptand 6, the cavity of which may exhibit endolipophilic/exohydrophilic properties and reverse, has been synthesized. The catapinands 13 and 14 have been prepared for comparison. N-Alkylation of 14 with magic methyl is discussed in terms of inside or outside attack. 1H NMR studies of 14 in trifluoroacetic acid lead to the assumption that bromide and iodide ions are taken up inside the cavity.
    Notes: Der Cryptand 6, dessen großer flexibler Hohlraum je nach Konformation der Oligoethylenglycol-Brücken entweder endopolarophile/exolipophile oder umgekehrte Eigenschaften annehmen kann, wurde dargestellt. Die Catapinanden 13 und 14 wurden zum Vergleich synthetisiert. Die N-Alkylierung von 14 mit Magic Methyl, die prinzipiell inner- oder außerhalb des Hohlraums erfolgen kann, wird erörtert. 1H-NMR-Untersuchungen von 14 deuten darauf hin, daß in Trifluoressigsäure Bromid- und Iodid-Ionen im Hohlrauminnern komplexiert werden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130428
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 199
    Electronic Resource
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    Pteridine, LXIX. Synthese und Reaktivität des 2,4-Diamino-6-(hydroxymethyl)-pteridins (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1514-1523 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pteridines, LXIX. Synthesis and Reactivity of 2,4-Diamino-6-(hydroxymethyl)pteridineCondensation of 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine (2) with 1,3-dihydroxyacetone in the presence of gaseous oxygen, rather than air, resulted in 2,4-diamino-6-(hydroxymethyl)pteridine (3) virtually uncontaminated with 2,4-diamino-6-methylpteridine (4). Acetylation of 3 led to 6-acetoxymethyl-2,4-bis(acetylamino)pteridine (5) which turned out to be very labile forming various di- and monoacetyl derivatives (6, 7, 9, 10) on mild hydrolytic conditions. Their structures are proven by physical-chemical means. Silylation of 3 to the tris(trimethylsilyl) derivative 11 followed by treatment with 1-O-acetyl-2,3,5-tri-O-benzoyl-β-D-ribofuranose (12) and 1,2,3,4,6-penta-O-acetyl-β-D-glucopyranose (15), respectively, in the presence of boron trifluoride, led to selective formation of the corresponding acylated 2,4-diamino-6-pteridinyl O-glycosides 13 and 15, respectively. Deacylations of these afforded the free O-glycosides 14 and 17 which have been characterized by UV-and NMR spectra as well as pKa measurements.
    Notes: Die Kondensation von 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin (2) mit 1,3-Dihydroxyaceton in Gegenwart von Sauerstoff anstelle von Luft führt in guter Ausbeute zu 2,4-Diamino-6-(hydroxymethyl)pteridin (3) ohne nennenswerte Bildung von 2,4-Diamino-6-methylpteridin (4). Acetylierung von 3 liefert das 6-Acetoxymethyl-2,4-bis(acetylamino)pteridin (5), das sich als erstaunlich labile Verbindung erwies und leicht unter hydrolysierenden Bedingungen in verschiedene Di- und Monoacetyl-Derivate (6, 7, 9, 10) übergeht. Ihre Konstitutionen werden durch physikalisch-chemische Untersuchungen gesichert. Durch Silylierung von 3 zum 6-Trimethylsiloxymethyl-2,4-bis(trimethylsilyl-amino)pteridin (11) und dessen Glycosidierung mit 1-O-Acetyl-2,3,5-tri-O-benzoyl-β-D-ribofuranose (12) bzw. 1,2,3,4,6-Penta-O-acetyl-β-D-glucopyranose (15) unter BF3-Katalyse entstehen in selektiver Reaktion die acylierten 2,4-Diamino-6-pteridinylmethyl-O-glycoside 13 bzw. 16. Entacylierung ergibt die freien O-Glycoside 14 und 17, die durch UV- und NMR-Spektren sowie pKa-Messungen charakterisiert werden.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130431
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Fulltext
  • 200
    Electronic Resource
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    Oxidation von Alkenen mit Iod-tris(trifluoracetat). Zum cis-Effekt der Trifluoracetatgruppe bei Oxidationen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1494-1506 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Oxidation of Alkenes by Iodine Tris(trifluoroacetate). On the cis-Effect of the Trifluoroacetate Group in OxidationsIodine tris(trifluoroacetate) oxidizes alkenes to α-glycol bis(trifluoroacetates) (eq. (1) and tab. 1). By-products are acylals emerging out of a 1,2-shift (eq. (3)). 1,2-Disubstituted alkenes are mainly transformed into cis-glycol derivatives and tri- and tetrasubstituted alkenes to cis/trans mixtures. The oxidations proceed via 2-acyloxy-1,3-dioxolanes, formerly postulated by Winstein et al. as intermediates in similar oxidations, but only now isolated (comp. 3) and examined by NMR and rearranged to the corresponding α-glycols (3 → 5). A similar reaction course is proposed for certain other alkene oxidations known from literature, in which a trifluoroacetate group is involved and which proceed under cis-addition (table 3).
    Notes: Iod-tris(trifluoracetat) oxidiert Alkene zu α-Glycol-bis(trifluoracetaten) (Gl. (1) und Tab. 1). Als Nebenprodukte entstehen u. a. Acylale, die aus einer 1,2-Verschiebung hervorgehen (Gl. (3)). Aus 1,2-disubstituierten Alkenen bilden sich hauptsächlich cis-Glycolderivate, aus tri- und tetrasubstituierten Alkenen dagegen die entsprechenden cis/trans-Gemische. Die Oxidationen verlaufen über 2-Acyloxy-1,3-dioxolane, die früher von Winstein et al. als Zwischenstufen ähnlicher Oxidationen postuliert, aber erst jetzt isoliert (Verb. 3), kernresonanzspektroskopisch untersucht und in die entsprechenden α-Glycolverbindungen umgelagert werden konnten (3 → 5). Ein ähnlicher Verlauf wird auch für andere, bekannte Alken-Oxidationen vorgeschlagen, an denen eine Trifluoracetatgruppe beteiligt ist, und die unter cis-Addition verlaufen (Tab. 3).
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130429
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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