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  • Engineering General  (100)
  • 1
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    Über die Darstellung neuer Derivate des Thiazyltrifluorids durch Si-N-Spaltungsreaktionen und Darstellung des N.N' -Bis(difluorphosphoryl)-schwefeldifluoriddiimids (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 474-480 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of new Thiazyltrifluoride Derivatives by Si-N Bond Cleavage Reactions. Preparation of N.N'-Bis(difluorophosphoryl)sulfur Difluoride DiimideBy Si-N bond cleavage reactions with thiazyltrifluoride NSF2-N(CH3)2 (3) and NSF2-N(C2H5)2 (4) were prepared. (CH3)3Si-N=SF2=N-Si(CH3)3 (1) react with SF4 to yield NSF2-N=SF2 (5), with P2O3F4 to give O=PF2-N=SF2=N-PF2=O (6) and small amounts of (CH3)3Si-N=SF2=N-PF2=O (7). By reaction of 1 with dimethylamine and piperidine [CH3)3Si-N=]2S[N(CH3)2]2 (8) and [(CH3)3Si-N=]2S(NC5H10)2 (9) are formed.
    Notes: Durch Si-N-Spaltungsreaktionen mit Thiazyltrifluorid wurden NSF2—N(CH3)2 (3) und NSF2—N(C2H5)2 (4) dargestellt. Aus (CH3)3Si—N=SF2=N—Si(CH3)3 1) entsteht mit SF4 NSF2—N=SF2 (5), mit P2O3F4 O=PF2-N=SF2=N-PF2=O (6) neben geringen Mengen (CH3)3Si—N=SF2=N—PF2—O(7). Die Reaktionen von 1 mit Dimethylamin und mit Piperidin führt zu [(CH3)3Si-N=]2S[N(CH3)2]2 (8) bzw. zu [(CH3)3Si-N=]2S(NC5H10)2 (9).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050213
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 2
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    Olefin-Gold-Komplexe VII. Hexamethyl-Dewarbenzol und Gold(III)-chlorid; Carboniumionen als Zwischenstufen der Chlorierung von Olefinen mit Gold(III)-chlorid (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1-7 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Olefine Gold Complexes, VII. Hexamethyl Dewarbenzene and Gold(III)-chloride; Carbonium Ions as Intermediates in the Chlorination of Olefines with Gold(III)-chlorideCristalline exo(CH3)-6-chloro-1.2.3.4.5.6-hexamethylbicyclo[2.1.1]hexenyl-tetrachloroaurate (1) is formed as a stable compound up to about -20°, as well as the gold(I) complex 2 of hexamethyl dewarbenzene (HMDB) by the reaction of HMDB with gold(III)-chloride at low temperature. Under the same conditions tetrachloro-auric acid forms with HMDB cristalline 1.2.3.4.5.6-hexamethylbicyclo[2.1.1]hexenyl-tetrachloroaurate 4a/b as a (CH3)endo/exo mixture, which as well is stable up to about -20°.
    Notes: Bei der Reaktion von Hexamethyl-Dewarbenzol (HMDB) mit Gold(III)-chlorid bei tiefer Temperatur bildet sich exo(CH3)-6-Chlor-1.2.3.4.5.6-hexamethyl-bicyclo[2.1,1]hexenyl-tetrachloroaurat (1) als kristallisierbare, bis etwa -20° haltbare Substanz, sowie der Gold(I)-chlorid-Komplex des HMDB (2). Mit Tetrachlorogoldsäure entsteht aus HMDB unter den gleichen Bedingungen kristallines 1.2.3.4.5.6-Hexamethyl-bicyclo[2.1.1]hexenyl-tetrachloroaurat 4a/b als (CH3)endo/exo-Gemisch, welches ebenso bis etwa -20° beständig ist.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050102
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 3
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    Über die Reaktion des 1-Methyl-3.4-dihydro-isochinolins mit Arylisocyanaten (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 82-87 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of 1-Methyl-3.4-dihydroisoquinoline with Aryl IsocyanatesDepending upon the reaction conditions, treatment of 1-methyl-3.4-dihydroisoquinoline (4) with aryl isocyanates produces several structurally different products: 2-Arylcarbamoyl-1-methylene-1.2.3.4-tetrahydroisoquinolines (6), 1-(arylcarbamoyl-methylene)-1.2.3.4-tetrahydroisoquinolines (8) and 1-[bis(arylcarbamoyl)methylene]-1.2.3.4-tetrahydroisoquinolines (9). The reaction mechanism is discussed.
    Notes: Bei der Einwirkung von Arylisocyanaten auf 1-Methyl-3.4-dihydro-isochinolin (4) entstehen in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen strukturell verschiedene Produkte: 1-Methylen-2-arylcarbamoyl-1.2.3.4-tetrahydro-isochinoline (6), 1-Arylcarbamoylmethylen-1.2.3.4-tetrahydro-isochinoline (8) und 1-[Bis-arylcarbamoyl-methylen]-1.2.3.4-tetrahydro-isochinoline (9). Der Mechanismus der Reaktionen wird diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050109
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 4
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    Kristall- und Molekülstruktur von Pentacarbonyl-[dimethyl-amino(äthoxy)carben]-chrom(0) (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 67-81 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Crystal and Molecular Structure of Pentacarbonyl[dimethylamino(ethoxy)carbene]-chromium(0)Pentacarbonyl[dimethylamino(ethoxy)carbene]chromium(0) (1) crystallizes in space group P&1macr; with a = 11.84 ± 0.01, b = 9.05 ± 0.01, c = 6.49 ± 0.008 Å, α = 95.73 ± 0.08°, β = 105.21 ± 0.08°, γ = 89.84 ± 0.08°, Z = 2. The structure has been solved by the heavy atom method. Least squares refinement led to an agreement factor of R = 0.054 for 2329 independent nonzero observations. The metal atom is approximately octahedrally coordinated by five carbonyl groups and the carbene moiety. All atoms of the carbene ligand are approximately coplanar; this plane is nearly vertical to the plane defined by the equatorial carbonyl groups. The π-character is higher for the carbene carbon-nitrogen bond (1.328 ± 0.005 Å) than for the Ccarbene-oxygen linkage (1.346 ± 0.005 Å). The distance Ccarbene-chromium is 2.133 ± 0.004 Å; the axial Cr-CCO bond is considerably shortened (1.847 ± 0.005 Å) with respect to the distances found for the equatorial Cr-CCO bonds (average: 1.89 Å).
    Notes: Pentacarbonyl-[dimethylamino(äthoxy)carben]-chrom(0) (1) kristallisiert in der Raumgruppe P&1macr; mit a = 11.84 ± 0.01, b = 9.05 ± 0.01, c = 6.49 ± 0.008 Å, α = 95.73 ± 0.08°, β = 105.21 ± 0.08°, γ = 89.84 ± 0.08°, Z = 2. Die Struktur wurde nach der Schweratom-Methode ermittelt und nach der Methode der kleinsten Quadrate verfeinert. Der Übereinstimmungsfaktor beträgt für die 2329 unabhängigen, von Null verschiedenen Strukturfaktoren R = 0.054. Das Metallatom ist annähernd oktaedrisch von fünf Carbonylgruppen und dem Carbenrest umgeben. Alle Atome des Carbenliganden liegen annähernd in einer Ebene, die nahezu senkrecht auf der Ebene der äquatorialen Carbonylgruppen steht. Die Bindung des Carbenkohlenstoffatoms zum Stickstoffatom zeigt mit 1.328 ± 0.005 Å einen stärkeren π-Bindungsanteil als die Carbenkohlenstoff-Sauerstoff-Bindung (1.346 ± 0.005 Å). Der Abstand CCarben-Chrom beträgt 2.133 ± 0.004 Å, die axiale Cr-CCO-Bindung (1.847 ± 0.005 Å) ist gegenüber den Abständen der äquatorialen Cr-CCO-Bindungen (Mittelwert: 1.89 Å) wesentlich verkürzt.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050108
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  • 5
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    Synthesen mit heterocyclischen Aminen, IX. Kondensierte Isochinoline, IX. Synthesen von Pyrimido[2.1-a]isochinolinen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 108-114 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses with Heterocyclic Amines, IX. Condensed Isoquinolines, IX. Syntheses of Pyrimido[2.1-a]isoquinolines2-Oxo-2H-pyrimido[2.1-a]isoquinolines 3 are formed by treatment of 1-aminoisoquinoline (1) with α,β-unsaturated carboxylic esters. The 4-phenyl derivative 3a is oxidized by potassium permanganate to 2-(o-carboxyphenyl)-4-oxo-6-phenyl-3.4-dihydropyrimidine (8). The reaction of acetoacetic ester with 1 affords the methyl derivative 5b of the isomeric 4-oxo-4H-pyrimido[2.1-a]isoquinolines. The dihydro derivative 6, which is prepared from 1 and acrylic ester, is cleaved by hydrogenation to give N-(2-carbamoylethyl)-1.2.3.4-tetrahydroisoquinoline (7). Malonic ester condenses with 1 to give 2.4-dioxo-3.4-dihydro-2H-pyrimido[2.1-a]isoquinoline (10), and 1-chloroisoquinoline reacts with anthranilic acid to form a benzo derivative 11 of pyrimido-isoquinoline, which is oxidized with potassium permanganate to the 2-(o-carboxyphenyl)-4-quinazolone (12).
    Notes: Bei der Umsetzung von 1-Amino-isochinolin (1) mit α.β-ungesättigten Carbonsäureestern entstehen 2-Oxo-2H-pyrimido[2.1-a]isochinoline 3. Das 4-Phenyl-Derivat 3a wird mit Kaliumpermanganat zum 4-Oxo-6-phenyl-2-[o-carboxy-phenyl]-3.4-dihydro-pyrimidin (8) oxydiert. Acetessigester liefert mit 1 das Methyl-Derivat 5b des isomeren 4-Oxo-4H-pyrimido[2.1-a]isochinolins. Das aus 1 und Acrylsäureester bereitete Dihydro-Derivat 6 wird hydrierend gespalten, wobei N-[2-Carbamoyl-äthyl]-1.2.3.4-tetrahydro-isochinolin (7) entsteht. Malonsäureester kondensiert mit 1 zum 2.4-Dioxo-3.4-dihydro-2H-pyrimido[2.1-a]isochinolin (10) und 1-Chlor-isochinolin liefert mit Anthranilsäure ein Benzo-Derivat 11 der Pyrimido-isochinoline, das mit Kaliumpermanganat zum 2-[o-Carboxy-phenyl]-chinazolon-(4) (12) oxydiert wird.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050113
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 6
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    Synthese von Glucuroniden der Flavonoid-Reihe, IV. Synthese von Chrysin-7-β-D-glucopyranuronid, -7-β-D-neohesperidosid und -7-β-D-rutinosid (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 257-261 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Glucuronides in the Flavonoid-Series, IV. Synthesis of Chrysin-7-β-D-glucopyranuronide, -7-β-D-neohesperidoside and -7-β-D-rutinosideCoupling of chrysin with methyl(tri-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl bromide)uronate, followed by total acetylation and subsequent removal of the protecting groups yielded chrysin-7-β-D-glucopyranuronide (2). Chrysin-7-β-D-neohesperidoside (5), starting material to get chrysin, was prepared by dehydrogenation of 5.7-dihydroxyflavanone-7-β-D-neohesperidoside heptaacetate with iodine and potassium acetate and subsequent deacetylation. Condensation of chrysin with α-acetobromorutinose, followed by deacetylation of the product resulted in the formation of chrysin-7-β-D-rutinoside (7).
    Notes: Durch Kupplung von Chrysin mit α-Acetobromglucuronsäure-methylester und Verseifen des dargestellten Vollacetats wurde 5.7-Dihydroxy-flavon-7-β-D-glucopyranosiduronsäure (Chrysin-7-β-D-glucopyranuronid) (2) synthetisiert. Chrysin-7-β-D-neohesperidosid (5), die unmittelbare Ausgangsverbindung für die Chrysinherstellung, wurde durch Dehydrierung von 5.7-Dihydroxy-flavanon-7-β-D-neohesperidosid-heptaacetat mit Jod und Kaliumacetat und anschließende Entacetylierung dargestellt. Glykosidierung von Chrysin mit α-Acetobromrutinose und anschließende Verseifung des Teilacetats ergab Chrysin-7-β-D-rutinosid (7).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050127
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  • 7
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    Übergangsmetallkomplexe cyclischer π-Liganden, III. Kristall- und Molekülstruktur von Tricarbonyl(N-methyl-pyrrol)chrom(0) (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 301-311 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Complexes of Cyclic π-Ligands, III. Crystal and Molecular Structure of Tricarbonyl(N-methylpyrrole)chromium(0)Tricarbonyl(N-methylpyrrole)chromium(0) (1) crystallizes in space group P 21/c with a = 7.797 ± 0.008, b = 11.31 ± 0.01, c = 11.90 ± 0.01 Å, β = 124.96 ± 0.08°, Z = 4. The structure of the compo9und has been solved by three-dimensional single crystal X-ray diffraction analysis (R = 0.0529 for 1501 independent nonzero observations). The structure of the molecule is typically that of a tricarbonyl(arene)metal-complex. The three Cr-CCO-bonds are approximately mutually orthogonal. On the side opposite to the carbonyl groups the pyrrole ligand is bonded to the metal with the ring plane nearly parallel to the plane formed by the carbon atoms of the carbonyl groups. The five atoms of the ring are coplanar to within 0.006 Å. In contrast ot the planar free N-methylpyrrole the methyl group is bent out of the ring plane by 8.9° in the direction opposite to the chromium atom in the complex. The bond distances in the ligand are not significantly longer than in uncomplexed pyrrole. This may be taken as indicative of an only weak interaction between the ligand and the metal atom.
    Notes: Tricarbonyl(N-methyl-pyrrol)chrom(0) (1) kristallisiert in der Raumgruppe P 21/c mit a = 7.797 ± 0.008, b = 11.31 ± 0.01, c = 11.90 ± 0.01 Å, β = 124.96 ± 0.08°, Z = 4. Die Struktur der Verbindung wurde mit Hilfe einer dreidimensionalen Einkristall-Röntgenbeugungsanalyse gelöst (R = 0.0529 für 1501 unabhängige, von Null verschiedene Meßwerte). Das Molekül besitzt den für Tricarbonyl(aromat)metall-Komplexe typischen Bau. Die drei Cr-CCO-Bindungen bilden nahezu rechte Winkel miteinander. Annähernd parallel zu der durch die Kohlenstoffatome der Carbonylgruppen gebildeten Ebene liegt auf der anderen Seite des Chromatoms der Pyrrolring. Die fünf Atome des Rings liegen innerhalb von 0.006 Å in einer Ebene. Anders als im freien N-Methyl-pyrrol, das eben gebaut ist, ist im Komplexe die Methylgruppe um 8.9° aus der Ringebene heraus vom Chrom weg abgewinkelt. Die Bindungsabstände im Ring sind gegenüber den Abständen im unkomplexierten Pyrrol nicht signifikant aufgeweitet. Dies spricht für eine nur schwache Wechselwirkung zwischen dem Liganden und dem Metallatom.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050132
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
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    Masthead (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050201
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 9
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    Reaktionen mit Cyclobutendionen, XXV. Über die Umsetzung von 2-Hydroxy-1-phenyl-cyclobuten-(1)-dion-(3.4) mit aromatischen Diaminen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 337-352 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Cyclobutenediones, XXV. On the Treatment of 2-Hydroxy-1-phenyl-1-cyclobuten-3.4-dione with Aromatic Diamines2-Hydroxy-1-phenyl-1-cyclobuten-3.4-dione (PCB-OH, 1) reacts under ring-opening with o-phenylenediamine to form 3-hydroxy-2-phenyl-1 H-pyrrolo[1.2-a]benzimidazol-1-one (2), its functional groups are proved by chemical reactions. On the alkaline and the acid hydrolysis of 2 2-(phenylacetyl)benzimidazole (8) is received. PCB-OH (1) changes with 1.8. diaminonaphthaline into 3-hydroxy-2-phenyl-1 H-pyrrolo[1.2-a]perimidin-1-one (15). There is no more ring-opening with 2.2'-diaminobiphenyl, the varied conditions afford the cyclobutenediylium-diolate 18. The behaviour of N-monosubstituted o-phenylenediamines is different against PCB-OH (1) - under preservation of the cyclobutene system -N-acetyl-o-phenylenediamine first condenses intramolecular and reacts with 1 to form the ammonium salt 21, N-methyl-respectively N-phenyl-o-phenylenediamine react with 1 to form the spiro-[benzimidazolium-2.1'-cyclobutene]olates 22 and 23.
    Notes: 2-Hydroxy-1-phenyl-cyclobuten-(1)-dion-(3.4) (PCB-OH, 1) reagiert mit o-Phenylendiamin unter Ringöffnung zum 3-Hydroxy-2-phenyl-1 H-pyrrolo[1.2-a]benzimidazol-on-(1) (2), dessen funktionelle Gruppen durch chemische Reaktionen nachgewiesen werden. Bei der alkalischen und der sauren Hydrolyse von 2 wird das 2-Phenylacetyl-benzimidazol (8) erhalten. PCB-OH (1) setzt sich mit 1.8-Diamino-naphthalin zum 3-Hydroxy-2-phenyl-1 H-pyrrolo-[1.2-a]perimidin-on-(1) (15) um. Mit 2.2'-Diamino-biphenyl ist keine Ringöffnung mehr möglich, unter veränderten Reaktionsbedingungen entsteht das Cyclobutendiylium-diolat 18. N-Monosubstituierte o-Phenylendiamine verhalten sich gegenüber PCB-OH (1) - unter Erhaltung des Vierrings - unterschiedlich: N-Acetyl-o-phenylendiamin kondensiert zunächst intramolekular und bildet mit 1 das Ammoniumsalz 21, N-Methyl- bzw. N-Phenyl-o-phenylendiamin ergeben mit 1 die Spiro[benzimidazolium-2.1'-cyclobuten]-olate 22 und 23-
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050135
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Fulltext
  • 10
    Electronic Resource
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    Organische Elektrosynthesen, V. Notiz zur Darstellung von 1.4-Diamino-piperazin (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 358-361 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050138
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 11
    Electronic Resource
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    Organische Peroxide, XIII. Zum Mechanismus der Hunsdiecker-Reaktion (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 363-367 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organic Peroxides, XIII. On the Mechanism of the Hunsdiecker ReactionIn the Hunsdiecker reactions of polycyclic bridgehead carboxylic acids in CCl4 alkyl chlorides are formed besides alkyl bromides. When these reactions are conducted under standardized conditions a linear relation is observed between the relative yields RBr/RCl and the known competition constants r for halogen transfer from BrCCl3 and CCl4 to the corresponding free radicals. Free radicals are therefore exclusively responsible for the products in these Hunsdiecker reactions.
    Notes: In den Hunsdiecker-Reaktionen polycyclischer Brückenkopfcarbonsäuren in CCl4 entstehen neben Alkylbromiden auch Alkylchloride. Arbeitet man unter standardisierten Bedingungen, so steht das Ausbeuteverhältnis RBr/RCl in linearer Beziehung zu den Konkurrenzkonstanten r der Halogenübertragung von BrCCl3 und CCl4 auf die entsprechenden Radikale. Dies zeigt, daß die Hunsdiecker-Reaktionen dieser Carbonsäuren ausschließlich über freie Radikale ablaufen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050202
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 12
    Electronic Resource
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    Über Anthrachinone und ihre Reduktionsprodukte, IV. Zur Reaktionsweise von Anthrahydrochinonen mit Formaldehyd (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 377-387 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Anthraquinones and their Reduction Products, IV. Studies on the Reaction of Anthrahydroquinones with FormaldehydeMeasurements by direct current polarography showed, that substituted anthrahydroquinones can react with formaldehyde to 10-hydroxy-1-0(hydroxymethyl)-9-anthrones in a reversible reaction. Some of these instable compounds have been isolated and their structures have been determined.
    Notes: Gleichstrompolarographische Messungen zeigten, daß substituierte Anthrahydrochinone mit Formaldehyd in wäßrigem Äthanol im pH-Bereich 7-14 in einer reversiblen Gleichgewichtsreaktion zu 10-Hydroxy-10-hydroxymethyl-anthronen-(9) reagieren können In einzelnen Fällen konnten diese sehr labilen Verbindungen isoliert und ihre Struktur bestimmt werden.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050204
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 13
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    Derivate des Methylendioxybenzols, 35. Eine neue Synthese der Verbindungen 3.6-Dihydroxy--2äthyl-benzochinon-(1.4), Embelin, Vilangin, Rapanon, Dihydromaesachinon, Bhogatin, Spinulosin und Oosporein (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 614-624 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Derivatives of Methylenedioxybenzene, 35. A Novel Synthesis of 3.6-Dihydroxy-2-ethyl-1.4-benzoquinone, Embelin, Vilangin, Rapanone, Dihydromaesaquinone, Bhogatin, Spinulosin and OosporeinThe title compounds are prepared in a new synthesis using 1-alkyl- or 1.4-dialkyl-5.6-dimethoxy-2.3-methylenedioxybenzenes 1 as starting materials.
    Notes: Die Titelverbindungen werden auf einem neuen Weg unter Verwendung von 1-Alkyl- bzw. 1.4-Dialkyl-5.6-dimethoxy-2.3-methylendioxy-benzolen 1 hergestellt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050227
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 14
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    Syntheseversuche in der Reihe der 3.6-Epidithio-2.5-dioxo-piperazin-Antibiotika Gliotoxin, Sporidesmin, Aranotin und Chaetocin, III. Über die elektrophile Einführung von Alkylgruppen und Schwefel-funktionen in den 2.5-Dioxo-piperazin-Kern (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 625-634 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies in the Synthesis of the Antibiotics Gliotoxin, Sporidesmin, Aranotin, and Chaetocin, III. Introduction of Alkyl Groups and Sulfur Functions into the -3 and 6-Positions of 2.5-Dioxo-piperazines by Electrophilic SubstitutionsL-Prolyl-L-proline anhydride (4a) has been metalated to form the monoanion 5, the reprotonation of which leads back to 4a without loss of optical activity. Alkylation of 5 produces optically active 3-ethyl-L-prolyl-L-proline anhydride (6). Further metalation and alkylation of 6 leads to inactive 3.6-diethyl-prolyl-proline anhydride (7). The anion 5 reacts with sulfur and ethyl bromide to form optically active 3-ethylthio-L-prolyl-L-proline anhydride (11a). The (inactive) trans-3.6-bis(ethylthio)-prolyl-proline anhydride (13) has been obtained from the mercaptide 10 by metalation followed by reaction with sulfur and subsequent alkylation of the intermediate 3.6-dimercaptide 12.
    Notes: L-Prolyl-L-prolinanhydrid (4a) wurde zum Monoanion 5 metalliert, dessen Reprotonierung unter nur geringem Verlust an optischer Drehung wieder 4a ergab. Auch die Alkylierung des Anions 5 lieferte optisch aktives -3Äthyl-L-prolyl-L-prolinanhydrid (6). Weitere Metallierung und Alkylierung von 6 führte zum inaktiven trans-3.6-Diäthyl-prolyl-prolinanhydrid (7). Das Anion 5 reagierte mit Schwefel und Äthylbromid zum optisch aktiven -3Äthylmercapto-L-prolyl-L-prolinanhydrid (11a). Inaktives trans-3.6-Bis-äthylmercapto-prolyl-prolinanhydrid (13) entstand durch erneute Metallierung des Mercaptids 10, Umsetzung mit Schwefel zum Dimercaptid 12 und dessen Dialkylierung.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050228
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  • 15
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    Mikrobiologische Hydroxylierung von 3β-Hydroxy-5α.6α-epoxy-5α-pregnanonen-(20) mit Folgereaktionen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 658-672 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Microbiological Hydroxylation of 5α.6α-Epoxy-3β-hydroxy-5α-pregnane-20-ones with further TransformationsThe fungus Curvularia lunata transforms in prolongated incubation time 5α.6α; 16α.17α-diepoxy-3β-hydroxy-5α-pregnane-20-one (1) to the 5β-H-6-ketone 3 and 4 through the primarily formed 11β-hydroxy-structure 2. 5α.6α-Epoxy-3β-hydroxy-5α-pregnane-20-one (6) is oxidized to 14α- or 17α-hydroxy-11-ketones (8-10, 12). During this reaction a change of the substitution pattern of the rings A and B is sometimes observed. The corresponding 16α-methyl-substituted substrate 14 is transformed through some intermediates to the stable product 5α.6α-epoxy-3β.15β-dihydroxy-16α-methyl-5α-pregnane-11.20-dione (18). The constitutions of the isolated compounds were elucidated by n.m.r., i.r., mass spectroscopic, and c.d. investigations.
    Notes: Der Pilz Curvularia lunata wandelt 3β-Hydroxy-5α.6α; 16α.17α-diepoxy-5α-pregnanon-(20) (1) bei verlängerter Inkubationszeit über die primär entstehende 11β-Hydroxystruktur 2 in die 5β-H-6-Ketone 3 und 4 um. 3β-Hydroxy-5α.6α-epoxy-5α-pregnanon-(20) (6) wird zu 14α-oder 17α-Hydroxy-11-ketonen (8-10, 12) oxydiert, wobei gleichzeitig noch eine Änderung des Substitutionsmusters am A- und B-Ring eintreten kann, während die entsprechende 16α-Methylverbindung 14 über verschiedene Zwischenstufen zum stabilen Endprodukt 3β.15β-Di-hydroxy-5α.6α-epoxy-16α-methyl-5α-pregnandion-(11.20) (18) transformiert wird. Die Konstitutionen der isolierten Verbindungen wurden durch NMR-, IR-, MS- und CD-Untersuchungen gesichert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050232
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  • 16
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    Masthead (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050301
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  • 17
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    Heterocyclische β-Enamino-ester, IX Die Synthese von Furo[2.3-e]-1.4-diazepinen und deren NMR-Analyse unter Verwendung des Tris(dipivalo-methanato)-europium-Komplexes (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 753-756 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterocyclic β-Enaminoesters, IX The Synthesis of Furo[2.3-e]-1.4-diazepines and their N.M.R. Analysis by Means of the Tris(dipivalo-methanato)europium Complex2-Amino-3-ethoxycarbonyl-4.5-dihydrofurans 1a-d react with ethylene diamine under substitution of the 2-amino group to yield furo[2.3-e]-1.4-diazepin-5-ones 2a-d. With the aid of tris(dipivalo-methanato)europium complex, Eu(DPM)3, the n.m.r. spectra can be considered as such of the 1st order.
    Notes: Die 2-Amino-3-äthoxycarbonyl-4.5-dihydro-furane 1a-d reagieren mit Äthylendiamin unter Substitution der 2-Aminogruppe zu Furo[2.3-e]-1.4-diazepinonen-(5) 2a-d. Mit dem Tris-(dipivalo-methanato)-europium-Komplex, Eu(DPM)3, lassen sich die NMR-Spektren als solche 1. Ordnung interpretieren.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050304
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  • 18
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    Synthese von 2.-3[Carboxymethylen]- und 2.-3[2-Hydroxy-äthyliden]-2.3-didesoxy-D-mannose  -  Monosacchariden mit einem Cyclopropanring (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 673-685 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of 2.-3(Carboxymethylene)- and 2.-3(2-Hydroxyethylidene)-2.3-dideoxy-D-mannose  -  Monosaccharides with a Cyclopropane RingThe anhydro derivative 1 yielded the cyclopropane carboxylic ester 2 in a PO-activated olefination reaction. Under mild conditions 2 could be hydrolised to the free carboxylic acid 5. By reduction the cyclopropyl carbinol 13 and the cyclopropane carbaldehyde 21 were formed. The latter could be rearranged to the cyclobutene derivative 25. Attempts to synthesize a cyclopropanol were unsuccessful.
    Notes: Durch PO-aktivierte Olefinierung entstand aus der Anhydro-Verbindung 1 der Cyclopropancarbonsäureester 2, der unter milden Bedingungen zur freien Carbonsäure 5 hydrolysiert werden konnte. Reduktion lieferte das Cyclopropylcarbinol 13 und den Cyclopropan-carbaldehyd 21, der zum Cyclobutenderivat 25 umgelagert wurde. Die Synthese eines Cyclopropanols gelang nicht.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050233
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 19
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    Konformationsanalyse, I. Abhängigkeit der syn-1.3-diaxialen Wechselwirkung von der Art des Substituenten und vom Lösungsmittel Untersuchungen der Konformations-Gleichgewichte von D-Idopyranose-Derivaten (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 705-717 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Conformational Analysis, I. Dependency of syn-1.3-Diaxial Interaction on the Kind of Substituents and on the Solvent Studies on the Conformational Equilibria of D-Idopyranose DerivativesThe syn-1.3-diaxial interaction of two OAc-groups is very small compared to that of two OMe-groups. syn-1.3-Diaxial interaction of two OMe-groups and anomeric effect are maximal in unpolar solvents. In chloroform hydrogen bridge linkages with the anomeric OMe-group are formed which weaken the anomeric effect and in the α-series the syn-1.3-diaxial interaction. The site of conformational equilibria which is determined by the variable influence of syn-1.3-diaxial interaction, anomeric effect, and solvent is discussed for differently substituted D-idopyranose derivatives of the α- and β-series.
    Notes: Die syn-1.3-diaxiale Wechselwirkung zweier OAc-Gruppen ist verschwindend klein gegenüber der von zwei OCH3-Gruppen. In unpolaren Lösungsmitteln sind syn-1.3-diaxiale Wechselwirkung zweier OCH3-Gruppen und der anomere Effekt am größten. In Chloroform treten Wasserstoffbrückenbeziehungen zur anomeren OCH3-Gruppe auf, die den anomeren Effekt und in der α-Reihe die 1.3-diaxiale Wechselwirkung schwächen. Das die Lage der Konformeren-Gleichgewichte bestimmende Wechselspiel von syn-1.3-diaxialer Wechselwirkung, anomerem Effekt und Einfluß des Lösungsmittels wird an verschieden substituierten D-Idopyranose-Derivaten der α- und β-Reihe diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050236
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 20
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    Über Verbindungen mit Urotropin-Struktur, IL. Darstellung und Fragmentierung der 5.7-Dibrom-adamantan-carbonsäure-(2) (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 735-739 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Compounds with Urotropin Structure, IL. Preparation and Fragmentation of 5.7-Dibromoadamantane-2-carboxylic AcidA new, productive synthesis of adamantane-2-carboxylic acid (5) starting with adamantanone (1) is described. Catalytic bromination of the acid in liquid bromine leads to 5.7-dibromo-adamatane-2-carboxylic acid (6). The proof of the substitution in the -5 and 7-positions is successfully furnished by alkaline fragmentation of 6 to 3-methylene-7-oxobicyclo[3.3.1]-nonane-9-carboxylic acid (7) and subsequent ozonolysis to 3.7-dioxobicyclo[3.3.1]nonane-9-carboxylic acid (8). The fragmentation product 7 serves as starting material for ring closures to 1.3.6-trisubstituted adamantane derivatives (11-13).
    Notes: Es wird eine neue, ergiebige Synthese der Adamantan-carbonsäure-(2) (5), ausgehend von Adamantanon (1), beschrieben. Durch katalytische Bromierung der Säure in flüssigem Brom erhält man die 5.7-Dibrom-adamantan-carbonsäure-(2) (6). Der Beweis für die Substitution in der -5 und 7-Stellung gelingt durch alkalische Fragmentierung von 6 zur 7-Oxo-3-methylen-bicyclo[3.3.1]nonan-carbonsäure-(9) (7) und anschließende Ozonolyse zur 3.7-Dioxo-bicyclo-[3.3.1]nonan-carbonsäure-(9) (8). Das Fragmentierungsprodukt 7 dient als Ausgangssubstanz für Ringschlüsse zu 1.3.6-trisubstituierten Adamantanderivaten (11-13).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050239
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 21
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    1.2.4-Benzothia(IV)diazine und 1.2.5-Benzothia(IV)diazepine, Ringerweiterung einiger Chlormethyl-1.2.4-benzothia(IV)diazin-1-oxide (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 757-769 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1.2.4-Benzothia(IV)diazines and 1.2.5-Benzothia(IV)diazepines, Ring Enlargement of Some Chloromethyl-1.2.4-benzothia(IV)diazine 1-oxidesDiarylsulfoxides 4 react with hydrazoic acid in the presence of sulfuric acid to form 1.2.4-benzothia(IV)diazine 1-oxides 7. On treatment of 3-chloromethyl-1-aryl-1.2.4-benzothia(IV)-diazine 1-oxides 7a-d with sodium hydroxide a novel rearrangement occurs affording 1-aryl-4-oxo-4.5-dihydro-3H-1.2.5-benzothia(IV)diazepine 1-oxides 9. Reaction of 7a-d with primary amines in alcoholic solution proceeds without rearrangement.
    Notes: Diarylsulfoxide 4 reagieren mit Stickstoffwasserstoffsäure in Gegenwart von Schwefelsäure zu 1.2.4-Benzothia(IV)diazin-1-oxiden 7. 3-Chlormethyl-1-aryl-1.2.4-benzothia(IV)diazin-1-oxide 7a-d erfahren unter dem Einfluß von Hydroxidionen eine Ringerweiterung zu 1-Aryl-4-oxo-4.5-dihydro-3H-1.2.5-benzothia(IV)diazepin-1-oxiden 9, einem neuen heterocyclischen Ringsystem. Reaktion von 7a-d mit primären Aminen in alkoholischer Lösung führt zu normaler Substitution.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050305
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 22
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    Zur 1.3-Wandertendenz von Silylgruppen in Silyltriazenen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1388-1391 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1.3-Migration Tendency of Silyl Groups in SilyltriazenesSilyl groups in silyl-1.3-dimethyltriazenes MeN = N-NMe(SiR3) migrate between positions 1 and 3 of the triazene chain. From the rate of the 1.3-migration of the silyl groups, measured by 1H n.m.r. spectroscopy, it follows that the migration tendency of the silyl groups SiR3 increases in the following order of the ligands bound to silicon: R = Et 〈 Me 〈 OMe 〈 Cl.
    Notes: Silygruppen in Silyl-1.3-dimethyl-triazenen MeN = N-NMe(SiR3) fluktuieren zwischen den Positionen 1 und 3 der Triazenkette. Aus der Geschwindigkeit der 1.3-Silylgruppenwanderung, die sich 1H-NMR-spektroskopisch bestimmen läßt, folgt zunehmende Wandertendenz der Silylgruppen SiR3 in der Reihenfolge der Liganden R = Ät 〈 Me 〈 OMe 〈 Cl.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050430
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 23
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    Lineare und cyclische Chlorphosphazene (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1439-1445 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Linear and Cyclic ChlorophosphazenesThe preparation of linear chlorophosphazenes (2-5) with siliconorganic substitutents is described. On the basis of 1H- and 31P n.m.r. spectra their structures are discussed. The siliconorganic derivatives react with phosphorus pentachloride to give covalent polychlorophosphazenes. SPCl2NPCl2NPCl2NCH3Si(CH3)3 (3) is decomposed under evolution of (CH3)3SiCl and formation of a new cyclic phosphazene (6). Analytical data, i.r. and mass spectra support the structures of the new compounds.
    Notes: Über die Darstellung linearer Chlorphosphazene (2-5) mit siliciumorganischen Substituenten wird berichtet. Aufgrund von 1H- und 31P-NMR-Spektren werden ihre Strukturen diskutiert. Die siliciumorganischen Derivate reagieren mit Phosphorpentachlorid zu kovalenten Polychlorphosphazenen. SPCl2NPCl2NPCl2NCH3Si(CH3)3 (3) kann thermisch unter (CH3)3SiCl-Abspaltung zu einem neuen cyclischen Phosphazen (6) abgebaut werden. Analysen, IR- und Massenspektren stützen die Strukturen der neuen Verbindungen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050436
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 24
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    Vinyl-Kationen, V. Kinetik und Solvolyse von Nonafluorbutansulfonaten (“Nonaflate”) (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1465-1470 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Vinyl Cations, V. Kinetics and Solvolysis of Nonafluorobutanesulfonates („Nonaflates“)The preparation and the properties of nonafluorobutanesulfonates (“nonaflates”) 1a-6a are described. The solvolysis of the cyclic vinyl nonaflates 1a-3a, like that of the already described trifluoromethanesulfonates, leads exclusively to the corresponding ketones. The nonafluorobutanesulfonates solvolyse 1.5-2 times faster than the trifluoromethanesulfonates. Therefore the nonafluorobutanesulfonate anion is the best leaving group in solvolysis reactions hitherto reported.
    Notes: Die Darstellung und die Eigenschaften der Nonafluorbutansulfonate (“Nonaflate”) 1a-6a werden beschrieben. Die Solvolyse der cyclischen Vinyl-nonaflate 1a-3a führt wie bei den entsprechenden Trifluormethansulfonaten nur zu den Ketonen, erfolgt aber 1.5-2 mal schneller als bei den Trifluormethansulfonaten. Das Nonafluorbutansulfonat-Anion stellt damit die zur Zeit beste Abgangsgruppe bei Solvolysereaktionen dar.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050502
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 25
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    Zur Reaktion des N.N′-Bis(trichlorphosphoranyliden)-sulfamids (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1510-1514 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Reaction of N.N′-Bis(trichlorophosphoranylidene)sulfamideSO2(NPCl3)2 reacts with silylamines (CH3)3SiNHR (R = C2H5, C3H7, C4H9) in a molar ratio of 1 : 2 to give 1, 2 and 3, with (CH3)3SiNHCH3 in a molar ratio of 1 : 1 to give the cyclic compound 41,2). From SO2(NPCl3)2 and disilylamines the compounds 5 and 6 can be obtained. The reaction of SO2[NPCl2N(C2H5)2]22) with [(CH3)3Si]2NCH3yields the heterocyclic compound 7. - The i.r., mass, 1H and 31P n.m.r. spectra of these compounds are reported.
    Notes: SO2(NPCl3)2 reagiert mit Silylaminen (CH3)3SiNHR (R = C2H5, C3H7, C4H9) im Molverhältnis 1 : 2 zu 1, 2 und 3, mit (CH3)3SiNHCH3 im Molverhältnis 1 : 1 zu der cyclischen Verbindung 41,2). Aus SO2(NPCl3)2 und Disilyaminen konnten die Verbindungen 5 und 6 gewonnen werden. Schließlich ist aus SO2[NPCl2N(C2H5)2]22) und [(CH3)3Si]2NCH3 die cyclische Verbindung 7 zugänglich. - Die IR-, Massen- und 1H- bzw. 31P-NMR-Spektren dieser Verbindungen werden mitgeteilt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050506
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 26
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    Beiträge zur Chemie von Carbinolbasen des 3-Aza-bicyclo[3.2.2]nonans (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1553-1561 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Carbinol Bases of 3-Azabicyclo[3.2.2]nonanesMercuric acetate oxidation of some tertiary 3-azabicyclo[3.2.2]nonanes (1a-c) representing a bridged bicyclic 6/7-ring system has been investigated. The results are compared with the different ones obtained from the oxidation of bridged 6/6-ring systems.
    Notes: N-Alkylierte 3-Aza-bicyclo[3.2.2]nonane (1a-c) als Vertreter verbrückter, bicyclischer 6/7-Ringsysteme werden mit Quecksilber(II)-acetat dehydriert. Die im Vergleich zu 6/6-Ringsystemen unterschiedlichen Ergebnisse werden diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050511
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 27
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    Derivate des Methylendioxybenzols, 36. Synthesen substituierter 4.5-Methylendioxy-benzochinone-(1.2) (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1586-1594 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Derivatives of Methylendioxybenzene, 36Syntheses of Substituted 4.5-Methylenedioxy-1.2-benzoquinonesThe preparation of 3-carbonyl-, methoxycarbonyl- and carbonamide-substituted 4.5-methylenedioxy-1.2-benzoquinones by treating correspondingly substituted 1.2-dimethoxy-4.5-methylenedioxy benzene derivatives with diluted nitric acid is described.
    Notes: Die Darstellung von in 3-Stellung durch Carbonyl-, Methoxycarbonyl- und Carbonamid-Funktionen substituierten 4.5-Methylendioxy-benzochinonen-(1.2), ausgehend von den entsprechend substituierten Dimethoxy-methylendioxy-benzol-Abkömmlingen und verd. Salpetersäure, wird beschrieben.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050515
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 28
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    Hydroxyalkylierung von Carbonsäure-dialkylamiden mit Epoxiden (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1621-1633 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydroxyalkylation of N.N-Dialkylcarboxamides with EpoxidesThe hydroxyalkylation of α-carbanions from N.N-dialkylcarboxamides with epoxides is demonstrated with eleven examples (1, 5, 12, 16, 18, 21, 25, 28, 32, 37, 41). Satisfactory yields are obtained with ethylene oxide and with mono- or unsymmetrically disubstituted oxiranes. Some γ-hydroxy amides were reduced with lithium aluminium hydride and the products subjected to Cope degradation.
    Notes: An elf Beispielen (1, 5, 12, 16, 18, 21, 25, 28, 32, 37, 41) wird die Hydroxyalkylierung von α-Carbanionen aus Carbonsäure-dialkylamiden mit Epoxiden in flüssigem Ammoniak beschrieben. Befriedigende Ausbeuten werden mit Äthylenoxid sowie mit mono- oder unsymmetrisch disubstituierten Oxiranen erhalten. Einige γ-Hydroxy-amide wurden mit Lithiumalanat reduziert und die Produkte nach Cope abgebaut.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050518
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 29
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    N.N-Disubstituierte 2-Amino-cyclobutanone aus 2-Hydroxy-cyclobutanonen und sekundären Aminen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 975-981 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N.N-Disubstituted 2-Aminocyclobutanones from 2-Hydroxycyclobutanones and Secondary AminesN.N-Disubstituted 2-aminocyclobutanones (7) are readily formed under mild conditions by reaction of 2-aminocyclobutanones (7) are readily formed under mild conditions by reaction of 2-hydroxycyclobutanone (6) with secondary amines in solution at room temperature. Optimum yields are obtained when 6 - prepared by hydrolysis of 1.2-bis(trimethylsiloxy)cyclobut-1-ene (8) - reacts in situ. By this method derivatives of 7 as well as higher homologous 2-aminocycloalkanones are also easily prepared.
    Notes: 2-Hydroxy-cyclobutanon (6) reagiert bei 20° in Lösung glatt mit sekundären Aminen zu den N.N-disubstituierten 2-Amino-cyclobutanonen (7). Optimale Ausbeuten an 7 lassen sich erzielen, wenn 6 in situ - dargestellt durch Hydrolyse des 1.2-Bis-trimethylsiloxy-cyclo-butens-(1) (8) - umgesetzt wird. Auf diese Weise sind auch Derivate von 7 sowie höherhomologe 2-Amino-cycloalkanone leicht erhältlich.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050328
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 30
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    Selektive katalytische Oxydationen, XXX Katalytische Oxydation von Bicyclo[2.2.1]heptandiolen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1004-1018 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Selective Catalytic Oxidations, XXX Catalytic Oxidation of Bicyclo[2.2.1]heptanediolsThe 13 isomeric Bicyclo[2.2.1]heptanediols were oxidized by oxygen on the platinum contact in aqueous solutions, and oxidation products and relative oxidation rates were studied. Oxidation of endo-hydroxyl groups is generally preferred to exo-hydroxyl groups, and again oxidation of the latter is preferred to C-7-hydroxyl groups. The observed order of decreasing reactivity is: 13, 1, 7, 25, 4, 18, 12, 19, 6, 10, 16, 26 and 23, and can essentially be related to steric hindrance of the dehydration process. N.m.r. spectra of the 13 diols are discussed.
    Notes: Die 13 isomeren Bicyclo[2.2.1]heptandiole wurden mit Sauerstoff am Platinkontakt in wäßriger Lösung oxydiert und Oxydationsprodukte und Oxydationsgeschwindigkeiten vergleichend untersucht. endo-OH-Gruppen werden allgemein vor exo-OH-Gruppen und diese vor C-7-OH-Gruppen oxydiert. Die beobachtete Reihenfolge abnehmender Reaktivität 13, 1, 7, 25, 4, 18, 12, 19, 6, 10, 16, 26 und 23 läßt sich im wesentlichen auf eine sterische Behinderung des Dehydrierungsvorganges zurückführen. Die NMR-Spektren der 13 Diole werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050332
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 31
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    Gezielte Synthese von Sulfinato-O- und -S-Komplexen einiger Übergangsmetalle, IV Bindungsisomerie bei Sulfinato-Komplexen von Eisen(II), Kobalt(II) und Nickel(II) (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1032-1043 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Directed Synthesis of Sulfinato-O and -S Complexes of some Transition Metals, IV Linkage Isomerism in Sulfinato Complexes of Iron(II), Cobalt(II) and Nickel(II)Treatment of the sulfinato-O.O' complexes 1a-c with 2.2′-bipyridyl produces the ionic tris complexes 4a-c according to equation (4). The action of acetone results in the elimination of only 1 mole of 2.2′-bipyridyl from 4a-c to yield the linkage-isomeric sulfinato complexes of iron, cobalt, and nickel (3aO-cO and 3aS-cS) according to equation (5). 3aS can also be prepared in pyridine solution by the reaction of 1a or 2a with 2.2′-bipyridyl according to equations (2) and (3). In pyridine at 115° the O-isomers 3aO and 3cO are converted irreversibly into the S-isomers 3aS and 3cS according to equation (6). 4a is transformed via 3aO to the sulfinato-O.O' complex 2a if it is treated with acetone for a longer time. According to this result equation (1) is reversible from 2a via 3aO to 4a for M = Fe. The linkage isomers 3aO-cO and 3aS-cS are characterized on the basis of their i.r., electronic and Mössbauer spectra as well as by magnetochemical investigations.
    Notes: Durch Einwirkung von 2.2′-Bipyridyl auf die Sulfinato-O.O'-Komplexe 1a-c erhält man gemäß Gl. (4) die ionogenen Tris-Komplexe 4a-c. Mit Aceton läßt sich daraus gezielt 1 Mol 2.2′-Bipyridyl abspalten, wodurch entsprechend Gl. (5) die bindungsisomeren Sulfinato-Komplexe des Eisens, Kobalts und Nickels 3aO-cO und 3aS-cS zugänglich sind. 3aS bildet sich auch bei der Umsetzung von 1a oder 2a mit 2.2′-Bipyridyl gemäß Gl. (2) und (3) in Pyridin. Die O-Isomeren 3aO und 3cO werden in Pyridin bei 115° entsprechend Gl. (6) irreversibel in die S-Isomeren 3aS und 3cS übergeführt. Speziell 4a geht bei längerer Einwirkung von Aceton über 3aO in den Sulfinato-O.O'-Komplex 2a über. Gl. (1) läßt sich demnach für M = Fe von 2a über 3aO zu 4a reversibel formulieren. Die Bindungsisomeren 3aO-cO und 3aS-cS werden an Hand ihrer IR-, Elektronen- und Mössbauer-Spektren sowie durch magnetochemische Untersuchungen charakterisiert.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050335
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 32
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    Notiz zur Darstellung und Umlagerung von N.N-Dimethyl-O-[2.6-di-tert.-butyl-4-R-phenyl]-thiocarbamaten (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1087-1091 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050341
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 33
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    Untersuchungen zur Glykosidsynthese, IV. Neuartige Silbersalze in der Glykosidsynthese (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1097-1110 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Glycoside Synthesis, IV. Novel Silver Salts in Glycoside SynthesisThe glykosylation of steroid alcohols (e.g. 4, and 9-12, R==OH) with cis-halogenoses in the presence of various silver salts was investigated. In many cases the silver salts of 2-, 3-, and 4-hydroxyalkanoic acids as well as of 1.3- and 1.4-dicarboxylic acids proved to be superior to the commonly used Ag2CO3 or Ag2O. Good yields (5, 7-12) were obtained in cases in which neighbouring group effects within the anion limit the formation of 1-O-acylglycoses in favour of glycoside formation. The reaction takes place most readily in diethyl ether and is well suited for the glycosylation of chemically sensitive alcohols.
    Notes: Bei der Glykosylierung von Steroidalkoholen (u.a. 4 und 9-12, R == OH) mit cis-Halogenosen in Gegenwart verschiedener Silbersalze erwiesen sich die von 2-, 3-und 4-Hydroxy-carbonsäuren sowie von 1.3- und 1.4-Dicarbonsäuren den üblichen Salzen in vielen Fällen als überlegen. Gute Ausbeuten (an 5, 7-12) wurden dann erhalten, wenn im Anion des Silbersalzes durch eine Nachbargruppenbeziehung die Bildung der 1-O-Acyl-glucose zugunsten der Glykosidbidung eingeschränkt ist. Die Reaktion verläuft in Diäthyläther am besten und ist besonders auch zur Glykosylierung von chemisch empfindlichen Alkoholen gut geeignet.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050403
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 34
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    Darstellung und Eigenschaften des Dibenzo[c.h]phenothiazinyl-Radikals (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1142-1147 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Properties of the Dibenzo[c.h]phenothiazinyl RadicalThe stable free title radical 2 is obtained from 7H-dibenzo[c.h]phenothiazine (1) by dehydrogenation with yellow HgO. For 2 a free radical content of 64% in solution (room temperature) and 6% in the crystalline state has been determined by e.s.r. The complex e.s.r. spectrum of 2-solutions is discussed in connection with Hückel calculations. A 1:1-adduct of 1 and 2 in the crystalline state exhibit a radical content of 72% (referred to 2). 2 and the formerly described dinaphtho[2.3-c : 2′.3′hyphen;h]phenothiazinyl (5) display characteristic u.v. spectra.
    Notes: 7H-Dibenzo[c.h]phenothiazin (1) liefert bei der Dehydrierung mit gelbem HgO das stabile freie Titel-Radikal 2. Der Radikalgehalt (Raumtemperatur) beträgt nach ESR-Messungen in Lösung 64%, im Kristall 6%. Das linienreiche Lösungs-ESR-Spektrum wird im Zusammenhang mit Hückel-Rechnungen diskutiert. Ein 1:1-Addukt von 1 und 2 weist (im Kristall) einen Radikalgehalt von 72% (bezogen auf 2) auf. 2 und das früher beschriebene Dinaphtho-[2.3-c : 2′.3′-h]phenothiazinyl1) (5) zeigen charakteristische UV-Spektren.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050407
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 35
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    Nucleophile Additionsreaktion an Metallcarbonylen, I Reaktionen von s̰-Alkyl-σ-cyclopentadienyl-metall-carbonyl-Komplexen mit Cyanid-Ionen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1174-1183 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Carbonyl Insertion Reactions, I. Reactions of s̰-Alkyl-π-cyclopentadienylmetal Carbonyl Complexes with Cyanid Ionsπ-C5H5Fe(CO)2R and π-C5H5M(CO)3R (R == CH3, C2H5; M == Mo, W) react with KCN in methanol to afford the corresponding cyano(acyl)metallates K[π-C5H5M(CO)n(COR)CN] (1-4). By treatment with an aquous solution of (C6H5)4AsCl this anions yield the (C6H5)4Asπ salts (1a-4a). So for the first time we succeeded to get an insertion reaction of the very low reactiv π-C5H5W(CO)3CH3. Methylation of the metallates yields the corresponding neutral isonitril complexes π-C5H5M(CO)n(CNCH3)(COR) (5-7). Furthermore it is shown that the insertion reaction of π-C5H5Mo(CO)3CH3 with KCN yields stereospecifically the cis-complex K[π-C5H5Mo(CO)2(CN)(COCH3)]. This reaction is followed by an isomerisation which leads to the trans-isomer. - The structures of the newly prepared substances are elucidated by i.r. and 1H n.m.r. spectroscopy.
    Notes: π-C5H5Fe(CO)2R und π-C5H5M(CO)3R (R == CH3, C2H5; M == Mo, W) reagieren mit KCN in Methanol zu den entsprechenden Cyano-s̰-acyl-metallaten K[π-C5H5M(CO)n(COR)CN] (1-4), die mit (C6H5)4AsCl aus wäßriger Lösung fällbar sind (1a-4a). So konnte an dem reaktionsträgen Wolframkomplex π-C5H5W(CO)3CH3 erstmals eine durch eine Base induzierte Acylierung („Insertionsreaktion“) durchgeführt werden. Die Methylierung der Metallate führt zu den neutralen Isonitrilderivaten π-C5H5M(CO)n(CNCH3)(COR) (5-7). Ferner wird nachgewiesen, daß π-C5H5Mo(CO)3CH3 mit KCN in einer stereospezifischen Reaktion primär das cis-Derivat K[π-C5H5Mo(CO)2(CN)(COCH3)] bildet, das sich zum trans-Isomeren umlagert. IR- und 1H-NMR-Spektren der dargestellten Verbindungen sowie ihre Struktur werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050411
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 36
    Electronic Resource
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    Nitroxide, IX. Darstellung cyclischer Imino-nitroxide und isotop-markierter Porphyrexide. ESR-spektroskopische Untersuchungen zur Struktur des Porphyrexids (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1216-1223 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Nitroxides, IX. Preparation of Cyclic Imino-nitroxides and Isotopically Labelled Porphyrexides. E. s. r. Spectroscopic Investigation on the Structure of PorphyrexideThe cyclic imino-nitroxides 4 and 10 and the disubstituted porphyrexide 14 are prepared as model compounds for porphyrexide (1), and their e.s.r. spectra are analysed. The unambigious interpretation of the e.s.r. spectrum of porphyrexide is achieved using the isotopically labelled porphyrexides 15-17.
    Notes: Als Modellsubstanzen für das Porphyrexid (1) werden die cyclischen Imino-nitroxide 4 und 10 sowie das disubstituierte Porphyrexid 14 dargestellt und ihre ESR-Spektren analysiert. Mit Hilfe der isotop-markierten Porphyrexide 15-17 gelingt die eindeutige Interpretation des ESR-Spektrums des Porphyrexids.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050415
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 37
    Electronic Resource
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    Dicyclopropylacetylen - Darstellung, stereoselektive Hydrierungen und einige Cycloadditionen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1683-1693 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dicyclopropylacetylene - Synthesis, Stereoselective Hydrogenations, and some CycloadditionsDicyclopropylacetylene (9) is prepared in two steps from dicyclopropyl ketone via a Fritsch-Buttenberg-Wiechell rearrangement of 1-chloro-2.2-dicyclopropylethylene (7). Stereo-selective catalytic hydrogenations of 9 with Lindlar catalyst and with lithium aluminium hydride yield cis- and trans-dicyclopropylethylene (12, 14), respectively. The cycloaddition of 9 to fluoro- and chlorosulfonyl isocyanate and of cis-dicyclopropylethylene to chlorosulfonyl isocyanate furnishes high yields of adducts 20, 18 and 21, respectively, without ring opening of the cyclopropyl groups.
    Notes: Dicyclopropylacctylen (9) wird in zwei Stufen aus Dicyclopropylketon über eine Fritsch-Buttenberg-Wiechell-Umlagerung von 1-Chlor-2.2-dicyclopropyl-äthylen (7) dargestellt. Seine katalytische Hydrierung in Gegenwart von Lindlar-Katalysator bzw. Lithiumalanat führt stereoselektiv zu cis- bzw. trans-Dicyclopropyläthylen (12, 14). Die Cycloaddition von 9 an Fluor- bzw. Chlorsulfonylisocyanat und von cis-Dicyclopropyläthylen an Chlorsulfonyl-isocyanat ergibt in hohen Ausbeuten die Cycloaddukte 20 und 18 bzw. 21 mit intakten Cyclopropylgruppen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050524
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 38
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    Zum Mechanismus der Dakin-West-Reaktion, III. Ringöffnung von 4-Acyl-oxazolinonen-(5) durch Carbonsäuren (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1718-1725 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Mechanism of the Dakin-West Reaction, III Ring Opening of 4-Acyloxazolin-5-ones by Carboxylic AcidsBy means of 18O-labelled compounds it was shown that in the Dakin-West reaction of N-benzoylalanine the ring opening of the intermediary 4-acyloxazolin-5-one 1a proceeds via attack of the carboxylic acid on the lactone carbonyl group. In addition, the sec. amino acid derivative N-methyl-N-(benzoyl)phenylglycine shows a considerable amount of ring opening via addition of carboxylate at C-2 of the corresponding oxo-oxazolinium intermediate 13.
    Notes: Mit Hilfe 18O-markierter Verbindungen wird gezeigt, daß bei der Dakin-West-Reaktion von N-Benzoyl-alanin die Ringöffnung des intermediär entstehenden 4-Acyl-oxazolinons 1a durch Angriff der Carbonsäure auf die Lacton-Carbonylgruppe erfolgt. Beim sek. Aminosäure-Derivat N-Methyl-N-benzoyl-phenylglycin tritt daneben in beträchtlichem Umfang Ringöffnung durch Anlagerung von Carboxylat an C-2 der entsprechenden Oxo-oxazolinium-Zwischenstufe 13 ein.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050529
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 39
    Electronic Resource
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    Peptide, 86. Synthese und immunologische Eigenschaften zweier symmetrischer Cystinpeptide mit den Sequenzen A 14 - 21 und A 15 - 21 der Insulin-A-Kette2) (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1749-1754 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Immunological Properties of Two Symmetrical Cystine Peptides with the Sequences A 14-21 and A 15-21 of the Insulin A ChainThe fully protected cystine peptides [Z-Gln-Leu-Glu(OBut)-Asn-Tyr(But)-|Cys-Asn-OBzl]2 (10) and [Z-Tyr(But)-Gln-Leu-Glu(OBut)-Asn-Tyr(But)-|Cys-Asn-OBzl]2 (11), the amino acid sequences of which correspond to sequences A 15-21 and A 14-21 of the insulin A chain, respectively, were prepared by condensation of either a penta (5)- or a heptapeptide (6) derivative via the azide with a bifunctional cystine peptide (9). These were then converted into the corresponding deblocked cystine peptide (12 or 13) by treatment with hydrogen bromide in trifluoracetic acid. The (A 14-21)2 cystine peptide (13) showed immunological activity in the passive cutaneous anaphylaxia test.
    Notes: Die vollständig geschützten Cystinpeptide [Z-Gln-Leu-Glu(OBut)-Asn-Tyr(But)-|Cys-Asn-OBzl]2 (10) bzw. [Z-Tyr(But)-Gln-Leu-Glu(OBut)-|Cys-Asn-OBzl]2 (11), deren Aminosäurefolgen den Sequenzen A 15-21 bzw. A 14-21 der Insulin-A-Kette entsprechen, wurden durch Kondensation eines Pentapeptid-Derivates (5) bzw. eines Hexapeptid-Derivates (8) über das Azid mit dem bifunktionellen Cystinpeptid (9) hergestellt und durch Behandlung mit Bromwasserstoff in Trifluoressigsäure in die schutzgruppenfreien Cystinpeptide 12 bzw. 13 übergeführt. Im Test auf passive cutane Anaphylaxie erwies sich das Cystinpeptid (A 14-21)2 (13) als immunologisch aktiv.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050533
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 40
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    α-Alkoxy-β-ketosulfone, 2.1. Mitteil.: K. Schank, Liebigs Ann. Chem. 716, 87 (1968). Besonderheiten und optimale Reaktionsbedingungen bei der S-Alkylierung von Sulfinatanionen mit α-Halogen-α-acyl-äthern (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2188-2196 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: α-Alkoxy-β-ketosulfones, 2.1. Mitteil.: K. Schank, Liebigs Ann. Chem. 716, 87 (1968). Particulars and Optimal Reaction Conditions with regard to S-Alkylation of Sulfinate Anions by α-Halogen α-Acyl EthersDuring SN reactions with α-halogen ethers sulfinate anions are alkylated both at O and S. The dependence of reaction course on external (solvent, concentration) and internal (substituent and cation effects at the nucleophile; alkylating reagent) factors is investigated with α-halogen α-acyl ethers and is exploited for specific S-alkylation.
    Notes: Sulfinatanionen werden bei SN-Reaktionen mit α-Halogenäthern sowohl O- als auch S-alkyliert. Am Beispiel von α-Halogen-α-acyl-äthern wird die Abhängigkeit der Reaktionsrichtung von externen (Lösungsmittel; Konzentration) und internen (Substituenten- und Kationeneffekte beim Nucleophil; Alkylierungsmittel) Faktoren untersucht und zur gezielten S-Alkylierung ausgewertet.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050712
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 41
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    Orthoamide, XXII. Darstellung und Reaktionen von O.N-Bis-trimethylsilyl-formamid (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2264-2270 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Orthoamides, XXII. Synthesis and Reactions of O.N-Bis(trimethylsilyl) formamideFormamide reacts with trimethylchlorosilane to give bis(trimethylsilyl) formamide (2). Reaction of 2 with enolisable CH2-active compounds (6-9) results in trimethylsilylethers (13-16) and N-(trimethylsilyl) formamide (20), whereas reaction of 2 with non enolisable CH2-active compounds (10-12) affords aminomethylene compounds (17-19) and hexamethylsiloxane (21).
    Notes: Aus Formamid und Trimethylchlorsilan entsteht Bis-trimethylsilyl-formamid (2). 2 bildet mit enolisierbaren CH2-aktiven Verbindungen (6-9) silylierte Enoläther (13-16) und N-Trimethylsilyl-formamid (20), mit nicht enolisierbaren CH2-aktiven Verbindungen (10-12) Aminomethylen-Verbindungen (17-19) und Hexamethylsiloxan (21).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050720
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  • 42
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    Über den Einfluß von Substituenten auf die Wasserstoffbrückenbindung von Dibenzoylmethanen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2284-2289 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Influence of Substituents on the Hydrogen Bond in DibenzoylmethanesLinear relationships between the chemical shift of the hydroxylic proton in p- and p.p′-substituted dibenzoylmethanes and the average of the π-electron densities on the oxygen atoms resp. the sum of the substituent constants σp are reported. The H-atom is centrally located between the oxygen atoms.
    Notes: Zwischen der Lage des Wasserstoffbrückensignals im NMR-Spektrum der p- und p.p′-substituierten Dibenzoylmethane und dem Mittelwert der π-Elektronendichten an den Sauerstoffatomen bzw. der Summe der Substituentenkonstanten σp bestehen lineare Beziehungen. Das deutet darauf hin, daß das Proton in der Wasserstoffbrückenbindung sich in der Mitte zwischen den Sauerstoffatomen aufhält.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050722
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  • 43
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    Totalsynthese optisch aktiver Steroide, VIII. Darstellung und Strukturuntersuchung diastereomerer 4-Oxa-steroide (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2358-2367 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Total Synthesis of Optically Active Steroids, VIII. Preparation and Structure Investigation of Diastereomeric 4-OxasteroidsThe total synthesis of racemic 3-methyl-4-oxa-5.7.9.14-estratetraen-17-ol (8b) and 3-methyl-4-oxa-5.7.9-estratrien-17-ol (13b) is described. The n.m.r. spectra show that there is no induction of chirality from the chiral center at carbon C-3 to the newly formed center at carbon C-13 in this particular case.
    Notes: Es wird die Totalsynthese von racemischem 3-Methyl-4-oxa-östratetraen-(5.7.9.14)-ol-(17) (8b) und 3-Methyl-4-oxa-östratrien-(5.7.9)-ol-(17) (13b) beschrieben. Auf Grund der NMR-Spektren läßt sich nachweisen, daß eine Induktion der Chiralität von einem chiralen Zentrum am Kohlenstoffatom C-3 zum neu gebildeten Zentrum am Kohlenstoffatom C-13 im hier aufgezeigten Falle nicht erfolgt.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050729
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 44
    Electronic Resource
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    Notiz über K4[V(CN)7]-2 H2O und K4[V(CN)6NO]-H2O (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2419-2420 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050734
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 45
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    Massenspektrometrische Strukturfestlegung von Syntheseprodukten, III. Massenspektrometrische Strukturbestimmung eines neuen synthetischen Tetracyanpicolins (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1646-1650 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Determination of the Structure of a New Synthetic Tetracyanopicolin by Mass SpectrometryConversion of the methyl groups of 3.5-dicyanocollidin into cyano groups yields pentacyanopyridine and a homogeneous tetracyanopicoline. The structure of the latter (4a) was determined by mass spectrometry.
    Notes: Wenn die Methylgruppen des 3.5-Dicyan-collidins in Cyan-Gruppierungen umgewandelt werden, fällt neben Pentacyanpyridin ein einheitliches Tetracyanpicolin an, dessen Struktur 4a massenspektrometrisch festgelegt wurde.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050520
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 46
    Electronic Resource
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    Polyacetylenverbindungen, 206. Über die Inhaltsstoffe von Anacyclus pyrethrum DC (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1694-1700 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polyacetylenic Compounds, 206On the Constituents of Anacyclus pyrethrum DC.The investigation of the root extract of Anacyclus pyrethrum DC. yields besides previously known constituents further amides (10, 20-22). Their structures are established by spectral data and in part by synthesis.
    Notes: Die Untersuchung des Wurzelextraktes von Anacyclus pyrethrum DC. ergibt neben den bereits bekannten Inhaltsstoffen weitere Amide (10, 20-22), deren Strukturen durch ihre spektroskopischen Daten sowie z. T. durch Synthese geklärt werden.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050525
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 47
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    Über die Cycloacylierung von Adamantyl-(1)-cyanamid mit bifunktionellen Carbonsäurechloriden und einige Folgereaktionen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1714-1717 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloacylation of 1-(Cyanoamino)adamantane with Bifunctional Acyl Chlorides and some Subsequent ReactionsAddition of oxalyl chloride to 1-(cyanoamino)adamantane (1) gave the dichloro compound 2. Hydrolysis of 2 yielded 1-(1-adamantyl)parabanic acid (3), and reaction of 2 with bifunctional nucleophilic agents afforded the spiro-compounds 6-9. Elimination of HCl from 2 followed by treatment with sec. amines gave 1-(1-adamantyl)-2-amino-2-imidazoline-4.5-diones 11a-e. Reaction of 1.1-cyclobutanedicarboxylic acid dichloride with 1 and subsequent hydrolysis led to the formation of the barbituric acid derivative 13.
    Notes: Durch Addition von Oxalylchlorid an Adamantyl-(1)-cyanamid (1) wurde die Dichlorverbindung 2 erhalten, die hydrolytisch in 1-[Adamantyl-(1)]-parabansäure (3) sowie mit bifunktionellen nucleophilen Reaktionspartnern in die Spiro-Verbindungen 6-9 übergeführt wurde. Durch Dehydrohalogenierung und Umsetzung mit sek. Aminen wurden aus 2 die 2-Amino-1-[adamantyl-(1)]-δ2-imidazolindione-(4.5) 11a-e erhalten. Nach Addition von Cyclobutan-dicarbonsäure-(1.1)-dichlorid an 1 und Hydrolyse wurde das Barbitursäure-derivat 13 isoliert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050528
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 48
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    Über Verbindungen mit Urotropin-Struktur, L. Cyclisierungsreaktionen ausgehend von cis-3.5-Diamino-cyclohexanol (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1755-1758 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Compounds with Urotropin Structure, L. Cyclization Reactions Starting with cis-3.5-Diaminocyclohexanolcis-3.5-Diaminocyclohexanol, isolated as the diacetyl derivative (5), is prepared in good yields by a new method starting from 3.5-dinitrophenol (1). Condensation of 5 and cis-3.5-bis(phenylsulfonylamino)cyclohexanol (8) with triethyl orthoformate leads to the formation of N.N′-diacetyl-(4) and N.N′-bis(phenylsulfonyl)-2-oxa-4.10-diazaadamantane (6), respectively. 4-Acetyl-3-methyl-2-oxa-4.10-diazaadamantane (3) is formed simultaneously by intramolecular transacetalization.
    Notes: Ausgehend vom 3.5-Dinitro-phenol (1) wird eine neue, ergiebige Methode zur Herstellung des cis-3.5-Diamino-cyclohexanols, gewonnen als Diacetylderivat (5), beschrieben. Durch Kondensation von 5 und von cis-3.5-Bis-benzolsulfonylamino-cyclohexanol (8) mit Orthoameisensäure-triäthylester sind N.N′-Diacetyl-(4) und N.N′-Bis-benzolsulfonyl-2-oxa-4.10-diaza-adamantan (6) zugänglich. Gleichzeitig wurde durch intramolekulare Umacetalisierung das 3-Methyl-4-acetyl-2-oxa-4.10-diaza-adamantan (3) erhalten.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050534
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 49
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    Masthead (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050601
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  • 50
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    Pseudohalogenverbindungen, XVII. CF3S-substituierte Cyanamide, Chlorformamidine und deren chemisches Verhalten (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2047-2057 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pseudohalogeno Compounds, XVII. CF3S-substituted Cyanamides, Chloroformamidines and their Chemical PropertiesCF3SCl reacts with cyanamide according to the reaction conditions to give N.N′-bis- (1) or N.N.N′-tris(trifluoromethylsulfenyl)chloroformamidine (2). 1 reacts with cyanamide to yield (trifluoromethylsulfenyl)cyanamide (3). Dialkylcyanamides and CF3SCl to form 5a and b, while monosubstituted cyanamides react with CF3SCl to form N-alkyl-N.N′-bis(trifluoromethylsulfenyl)chloroformamidines (4a, b). The reaction with tert-butylcyanamide leads only to the formation of N-tert-butyl-N-(trifluoromethylsulfenyl)cyanamide (5). The corresponding methyl- (7a) and isopropyl compounds (7b) are obtained by heating 4a or b. In the presence of moisture 7a, b hydrolyse to the unsymmetrically disubstituted ureas 9a, b. Hexakis(trifluoromethylsulfenyl)melamine (12) is synthesized from 1 and trimethylamine, 2 and pyridine, 10 and CF3SCI as well as from 14 and CF3SCl. The trisubstituted melamine 13 is made from melamine and CF3SCI in the presence of pyridine. Physical and chemical properties are given.
    Notes: CF3SCl reagiert je nach Reaktionsbedingungen mit Cyanamid zu N.N′-Bis- (1) bzw. N.N.N′-Tris(trifluormethylsulfenyl)-chlorformamidin (2). Mit Cyanamid setzt sich 1 zum Trifluormethylsulfenylcyanamid (3) um. Dialkylcyanamide addieren CF3SCl zu 6a und b, monosubstituierte liefern N.N′-Bis(trifluormethylsulfenyl)-N-alkyl-chlorformamidine (4a, b). Aus tert.-Butylcyanamid und CF3SCl entsteht dagegen nur N-Trifluormethylsulfenyl-N-tert.-butyl-cyanamid (5). Die entsprechenden Methyl- (7a) bzw. Isopropylverbindungen (7b) bilden sich beim Erhitzen von 4a, b. An feuchter Luft hydrolysieren 7a, b zu den unsymmetrisch substituierten Harnstoffen 9a, b. Hexakis(trifluormethylsulfenyl)-melamin (12) bildet sich aus 1 und Trimethylamin, 2 und Pyridin, 10 und CF3SCl sowie 14 und CF3SCl. Das trisubstituierte Melamin 13 wurde aus Melamin und CF3SCl in Gegenwart von Pyridin erhalten. Physikalische und chemische Eigenschaften sind angegeben.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050630
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 51
    Electronic Resource
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    Die Kristall- und Molekülstruktur von triptych-Boroxazolidin (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2089-2094 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Crystal and Molecular Structure of triptych-Boroxazolidine (Triethanolamine Borate)The crystal structure of triptych-boroxazolidine, C6H12BNO3, has been determined by X-ray diffraction. The intensity data were collected by a Pailred diffractometer and the structure was solved by direct methods. The molecule has threefold symmetry along the intermolecular B—N bond with the length 1.677 ± 0.006 Å.
    Notes: Die Struktur von triptych-Boroxazolidin, C6H12BNO3, wurde röntgenographisch mit Hilfe direkter Methoden bestimmt. Das Molekül besitzt eine dreizählige Symmetrieachse entlang einer innermolekularen B—N-Bindung mit der Länge 1.677 ± 0.006 Å.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050634
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 52
    Electronic Resource
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    3.3-Dimethyl-3H-3-benzosilepin und 3H-3-Benzosilepin (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2101-2103 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 3.3-Dimethyl-3H-3-benzosilepin and 3H-3-BenzosilepinThe reaction of 3.3-dichloro-3H-3-benzosilepin (1) with methyl lithium leads to 3.3-dimethyl-3H-3-benzosilepin (2). 2 is reduced with tris-(tert.-butoxy)-lithium aluminium hydride to 3H-3-benzosilepin (3). 2 and 3 are investigated by i.r. and n.m.r. spectroscopy and by mass spectrometry.
    Notes: Die Umsetzung von 3.3-Dichlor-3H-3-benzosilepin (1) mit Methyllithium führt zu 3.3-Dimethyl-3H-3-benzosilepin (2). Die Reduktion von 2 mit Tris-[tert.-butyloxy]-lithiumaluminiumhydrid ergibt 3H-3-Benzosilepin (3). 2 und 3 wurden IR- und NMR-spektroskopisch sowie massenspektrometrisch untersucht.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050702
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 53
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    Reaktionen an Indolderivaten, XVII. Die biogenetisch orientierte Totalsynthese von DL-Camptothecin und 7-Chlor-camptothecin (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2126-2142 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Indole Derivatives, XVII. The Biogenetically Orientated Total-Synthesis of DL-Camptothecin and 7-ChlorocamptothecinThe biogenetically patterned transformation of the easily available indole derivative 3 via the compounds 4, 6, 10, 12, 15, 17, 20, and 24 into the anti-tumor alkaloid camptothecin (1) as well as 7-chlorocamptothecin (2) is described.
    Notes: Es wird die biogenetisch orientierte Überführung der Indolvorstufe 3 über die Verbindungen 4, 6, 10, 12, 15, 17, 20 und 24 in das anti-Tumor-wirksame Alkaloid Camptothecin (1) sowie in das 7-Chlor-camptothecin (2) beschrieben.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050706
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 54
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    Inhaltsstoffe des Rauschpfeffers, V. 11-Hydroxy-12-methoxy-dihydrokawain und 11.12-Dimethoxydihydrokawain, zwei neue Kawa-Lactone aus Rauschpfeffer (Piper methysticum Forst.) (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2182-2187 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Constituents of Piper methysticum Forst., V. 11-Hydroxy-12-methoxydihydrokawain and 11.12-Dimethoxydihydrokawain, two new Kawa-Lactones from Piper methysticum Forst.Chromatographic separation of the methanolic extract from kawa-roots yielded two new lactones, which were shown to have the structures 1 and 2.
    Notes: Die chromatographische Untersuchung des methanolischen Extraktes der Kawa-Wurzel führte zur Isolierung der neuen Kawa-Lactone 1 und 2.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050711
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 55
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    Enhydrazine, 4 Die Umsetzung von Dimedon mit Hydrazonen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2143-2155 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Enehydrazines, 4. The Reaction of Dimedone with HydrazonesIn the presence of p-toluenesulfonic acid dimedone reacts with araliphatic or aromatic hydrazones to form enehydrazones such as 4, 6, 8, and 10, which can be hydrogenated to the enehydrazines 12, 13, and 15. Under mild acid catalysis dimedone reacts with hydrazones (including aliphatic ones) to yield tetrahydroindazolinones 16 to 19, and 22 via hexahydroindazolinones such as 25 to 28.
    Notes: Dimedon bildet bei Gegenwart von p-Toluolsulfonsäure mit araliphatischen oder aromatischen Hydrazonen Enhydrazone wie 4, 6, 8 und 10, die zu den Enhydrazinen 12, 13 und 15 hydriert werden können. Bei milder Säurekatalyse entstehen aus Dimedon und (auch aliphatischen) Hydrazonen über die Stufe der Hexahydro-indazolinone-(4) wie 25-28 die Tetrahydro-indazolinone 16-19 und 22.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050707
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 56
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    Synthesen mit Enaminen, XIX. Über den Einfluß verschiedener Faktoren auf die Reaktion cyclischer Enamine mit Ketenen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2216-2227 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses with Enamines, XIX. On the Influence of Various Factors on the Reaction of Cyclic Enamines with KetenesCyclic enamines 1 are acylated by acetyl chloride directly to 5. In the presence of tert. aliphatic amines 6 is first formed and reacts  -  depending on the ring size of the enamine, the amino group, and the solvent  -  to 5 and/or 4. The cycloadducts 4 (n = 6-9) isomerize to 5 while the larger ring adducts 4 (n = 9-13) isomerize to 7.5 and 7 are obtained as their hydrolysis products 8 and 11. All known factors, which influence the acylation of enamines, are documented.
    Notes: Cyclische Enamine 1 werden von Acetylchlorid direkt zu 5 acyliert, in Gegenwart von tert. aliphatischen Aminen entsteht zunächst der Dipol 6, der in Abhängigkeit von der Ringgröße des Enamins, des Aminrestes sowie des Solvens zu 5 und/oder 4 reagiert. Die Cycloaddukte 4 (n = 6-9) isomerisieren zu 5, die größeren Ringe 4 (n = 9-13) dagegen zu 7 unter Ringerweiterung. 5 und 7 werden über ihre Hydrolyseprodukte 8 und 11 erfaßt. Alle bekannten Faktoren, welche die Acylierung von Enaminen beeinflussen, werden zusammengestellt.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050714
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 57
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    s-Triazinthione, V. Die Reaktion von N-substituierten Amidino-Verbindungen mit Acylsenfölen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3138-3160 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: s-Triazinethiones, VReaction of N-substituted Amidino Compounds with Acyl Isothiocyanates The reaction of aroyl isothiocyanates and of ethoxycarbonyl isothiocyanate with N-phenyl-amidino compounds in many cases affords mixtures of an N-phenyltriazinethione (1-3, 7) and an N-imidoyl-N'-aroylthiourea (1:1-adduct) (4-6, 8). The triazines originate by reaction of the substituted N of the amidines, the thioureas by addition to the NH-group of the bases. The latter reaction is the more general one. The ratio of the yields depends strongly on the reaction temperature and on the type of amidino compound. The reaction of S-alkyl-N-phenylisothioureas is an exception in that it results in preferential formation of the triazine. Apart from these concurring reactions transacylation (transfer of the aroyl group to the amidine) may occur, depending on the electrophilic strength of the isothiocyanates. - The 1:1-adducts do not form triazines spontaneously or thermically, but compounds with suitable leaving groups can be cyclized by treatment with alkali.
    Notes: Die Reaktion von Aroylsenfölen und Äthoxycarbonylsenföl mit N-Phenyl-amidino-Verbindungen führt in vielen Fällen zu Gemischen von N-Phenyl-triazinthionen (1-3, 7), bedingt durch Reaktion am substituierten N des Amidins, und N-Imidoyl-N-aroyl-thioharnstoffen (1:1-Addukten) (4-6, 8), bedingt durch Reaktion an der NH-Gruppe des Amidins. Die letztgenannte Reaktion ist die allgemeinere. Das Verhältnis von Triazin und 1:1-Addukt ist stark abhängig von der Reaktionstemperatur und von der Art der Amidino-Verbindung. Hierbei nehmen die S-Alkyl-N-phenyl-isothioharnstoffe eine Sonderstellung ein (Bevorzugung des Triazins). Daneben spielt noch die Acylierungsreaktion (Übertragung des Aroylrestes auf das Amidin) eine Rolle, abhängig von der Elektrophilie des Senföls. - Die 1:1-Addukte bilden weder spontan noch thermisch Triazine. Solche mit geeigneten Abgangsgruppen können aber durch Alkali cyclisiert werden.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051003
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  • 58
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    Herstellung von Polyalkylmercapto- und Polyarylmercapto-methanen, -äthanen und -äthylenen aus metallierten Orthotrithioameisensäureestern (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3280-3300 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of Polyalkylthio- and Polyarylthiomethanes, -ethanes and -ethylenes from Metalated OrthotrithioformatesAliphatic, cycloaliphatic, and aromatic thioles are converted to orthotrithioesters in good yields by treatment with trimethyl orthoformate in the presence of Lewis acids; open chain, monocyclic and bicyclic derivatives 4a-s and 8 are prepared. Methods for the unambiguous synthesis of tristhiomethanes with two different RS-groups are described. Metalated orthotrithioformates 1 are obtained form 4 and n-butyllithium in THF at -70° as shown by quantitative isolation of the 1.1.1-tristhioethanes 5 after reaction with iodomethane. The organometallic compounds 1 decompose to give tetrakisthioethylenes 6. Decomposition takes place, thermally“ between -50 and -20° in the case of open chain alkyl derivatives 1 while the aryl analogs must be, decomposed“ with cyclohexene epoxide. The tetrakisthiomethanes 7, 9, 17, 18 and 19 are prepared form metalated formaldehyde dithioacetals or orthotrithioformates and disulfides.
    Notes: Aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Thiole liefern in Gegenwart von Lewis-Säure mit Orthoameisensäure-trimethylester in guten Ausbeuten die offenkettigen, monocyclischen und bicyclischen Trithioester 4a-s und 8. Methoden zur gezielten Herstellung von Derivaten mit zwei verschiedenen RS-Gruppen werden beschrieben. Die Orthotrithioester werden bei -70° in THF durch Butyllithium quantitativ zu 1 metalliert. Aus den Metallderivaten 1 und Methyljodid entstehen die 1.1.1-Tris-mercapto-äthane 5. Zerfall von 1 liefert die Tetrakis-mercapto-äthylene 6; die alkylsubstituierten Verbindungen 1 zerfallen schon bei Temperaturen zwischen -50 und -20°; um Tetrakis-arylmercapto-äthylene herzustellen, muß man die entsprechenden Verbindungen 1 mit Cyclohexenoxid, zersetzen“. Thiolierungen von metallierten Formaldehyd-dithioacetalen und Orthotrithioameisensäureestern mit Disulfiden führen zu den Tetrakis-mercapto-methanen 7, 9, 17, 18 und 19.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051015
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  • 59
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    Über Thioacyl-isocyanate, VIII. Cycloadditionen zu 1.3.5-Oxathiazinen und 1.3.5-Thiadiazinen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3322-3326 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thioacyl Isocyanates, VIIIReaction with Ketenes and Ketene Imines to Form 1.3.5-Oxathiazines and 1.3.5-ThiadiazinesThiobenzoyl isocyanate undergoes 4 + 2 cycloaddition with aromatic ketenes and aromatic ketene imines to yield the title heterocyclic compounds (2a-e, 3a-d).
    Notes: Thiobenzoyl-isocyanat reagiert mit aromatischen Ketenen und aromatischen Keteniminen im Sinne einer 4 + 2-Cycloaddition zu den Heterocyclen 2a-e und 3a-d der Überschrift.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051020
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  • 60
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    Trimethylphosphin-Komplexe von CuCl und AgCl: Darstellung, NMR- und NQR-Spektren (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3382-3388 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Trimethylphosphine Complexes of CuCl and AgCl:Synthesis, N.M.R. and N.Q.R. Spectra Tetrameric complexes [(CH3)3PMCl]4, dimeric species {[(CH3)3P]2MCl}2, monomeric [(CH3)3P]3MCl, and unstable, probably ionic compounds [(CH3)3P]4M⊕Cl⊖ have been obtained from (CH3)3P and CuCl or AgCl, resp. (M = Cu, Ag). These new compounds were characterized by i.r., 1H n.m.r., 35Cl and 63Cu n.q.r. spectra and the results compared and discussed.
    Notes: Aus (CH3)3P und CuCl bzw. AgCl wurden tetramere Verbindungen der Zusammensetzung [(CH3)3PMCl]4, Dimere der Formel {[(CH3)3P]2MCl}2, Monomere [(CH3)3P]3MCl und instabile, vermutlich ionisch aufgebaute Komplexe des Typs [(CH3)3P]4M⊕Cl⊖ erhalten (M = Cu, Ag). Diese Koordinationsverbindungen wurden mit Hilfe der IR-, 1H-NMR-, 35Cl- und 63Cu-NQR-Spektroskopie näher charakterisiert und die Ergebnisse vergleichend diskutiert.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051025
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 61
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    Neue Reaktionen in der Isatin-Reihe, II. Das 2-Hydroxy-1.4-dihydro-chinolinsystem (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3407-3412 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New Reactions in the Isatin Series, IIThe 2-Hydroxy-1.4-dihydroquinoline SystemThe 3-(dicyanomethylene)oxindoles 3 a - d react with diazomethane to give O-methyl derivatives of the hitherto unknown 2-hydroxy-1.4-dihydroquinoline system (6 a - c); these are stabilized by conjugation. Similarly, 3 a yields with phenyldiazomethane the 2-hydroxy-1.4-dihydroquinoline derivative 5 d, which exists practically entirely in the enol form, although it is formally able to tautomerize. In contrast, 6 a is hydrolized by acid to yield carbostyril-4-acetic acid 7, for which no stable enolic structure is possible owing to the loss of conjugation.
    Notes: Die 3-Dicyanmethylen-oxindole 3 a - d bilden mit Diazomethan O-Methylderivate des bisher unbekannten, durch Konjugation stabilisierten 2-Hydroxy-1.4-dihydro-chinolinsystems (6 a - c). Ähnlich wird aus 3 a und Phenyldiazomethan das 2-Hydroxy-1.4-dihydro-chinolin-derivat 5 d gebildet, das trotz der formalen Tautomeriemöglichkeit praktisch nur als Enol vorliegt. Dagegen liefert 6 a bei saurer Hydrolyse die Carbostyril-4-essigsäure 7, für die infolge des Konjugationsverlusts eine stabile Enolstruktur nicht möglich ist.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051028
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 62
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    Carboxoniumverbindungen in der Kohlenhydratchemie, XVII. Acyloxonium-Umlagerung von 4-Amino-4-desoxy-D-glucose-Verbindungen zu Derivaten der 4-Amino-2.6-anhydro-4-desoxy-D-altrose (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3456-3462 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Carboxonium Compounds in Carbohydrate Chemistry, XVIIAcyloxonium Rearrangement of 4-Amino-4-deoxy-D-glucose Compounds to Derivatives of 4-Amino-2.6-anhydro-4-deoxy-D-altroseTreatment of 4-benzamino-1.2.3.6-tetra-O-benzoyl-4-deoxy-α,β-D-glucopyranose (3a + 3b) with a seven-fold excess of antimony pentachloride yields 2′-phenyl-(1α-chloro-2.6-anhydro-1.3.4-trideoxy-D-altropyranoso)[4.3-d]-Δ2'-oxazoline (13). The formation of 13 proceeds via eight reaction steps including acyloxonium rearrangements, 2.6-neighboring-group reaction, and chlorination reactions. The structural elucidation of 13 is discussed.
    Notes: 4-Benzamino-1.2.3.6-tetra-O-benzoyl-4-desoxy-α,β-D-glucopyranose (3a + 3b) reagiert mit siebenfachem Überschuß an SbCl5 zum 2′-Phenyl-(1α-chlor-2.6-anhydro-1.3.4-tridesoxy-D-altropyranoso)[4.3-d]-Δ2'-oxazolin (13). Die Reaktion verläuft über acht Reaktionsstufen unter Einschluß von Acyloxonium-Umlagerungen, 2.6-Nachbargruppenreaktion und Chlorierungsreaktionen. Die Strukturaufklärung von 13 wird diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051033
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 63
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    Notiz über den Phenothiazin- und Carbazolringschluß von 2.7-Bis-β-naphthylamino-naphthalin (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3495-3499 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051038
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 64
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    Terpenderivate aus höheren Pflanzen, XIX. Neue Furansesquiterpene aus Euryops-Arten (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3523-3531 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Terpene Derivatives from Higher Plants, XIX. New Furane-sesquiterpenes from Euryops SpeciesThe investigation of two representatives of the South African genus Euryops yields several new furanoeremophilane derivatives (5-9, 11, and 13-22). Their structures are elucidated by means of spectroscopic data.
    Notes: Die Untersuchung von zwei Vertretern der südafrikanischen Gattung Euryops ergibt mehrere neue Furanoeremophilan-Derivate (5-9, 11, und 13-22), deren Strukturen durch ihre spektroskopischen Daten geklärt werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051105
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 65
    Electronic Resource
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    Übergangsmetall-Carben-Komplexe, XLVIII. cis-Bis[dimethylphosphino(äthoxy)carben]-tetracarbonyl-chrom(0) und -wolfram(0), zwei neuartige Bis-carben-Komplexe (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2558-2564 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbene Complexes, XLVIII. cis-Bis[dimethylphosphino(ethoxy)carbene]tetracarbonylchromium(0) and -tungsten(0), Two Novel Biscarbene ComplexesWhen chromium- or tungstenhexacarbonyl are treated with lithiumdimethylphosphide in ether and successively with triethyloxonium tetrafluoroborate in methylenechloride cis-bis[dimethylphosphino(ethoxy)carbene]tetracarbonylchromium(0) and -tungsten(0), (CO)4M[C(OC2H5)P(CH3)2]2 (M = Cr, W). are obtained. The structures of the complexes have been ensured by means of their i.r., 1H-n.m.r. and mass spectra.
    Notes: Setzt man Chrom- oder Wolframhexacarbonyl nacheinander mit Lithiumdimethylphosphid in Äther und Triäthyloxonium-tetrafluoroborat in Methylenchlorid um, so erhält man cis-Bis[dimethylphosphino(äthoxy)carben]-tetracarbonyl-chrom(0) (1) und -wolfram(0) (2), (CO)4M[C(OC2H5)P(CH3)2]2 (M = Cr, W). Die Struktur der Komplexe konnte mit Hilfe der IR-, 1H-NMR- und Massenspektren gesichert werden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050817
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  • 66
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    Zur Kondensation von Acetonylaceton mit Cyanessigester (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2594-2603 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Condensation of Acetonylacetone with Ethyl CyanoacetateKnoevenagel condensation of acetonylacetone and ethyl cyanoacetate in benzene catalysed by piperidine acetate leads to the formation of a mixture of products, which has been separated into 6 substances: the cyclopentene 5, the symmetrical bis-Knoevenagel product 3, the dihydrofulvene 2, the cyclopenta[b]pyran 1, and the pyrindinone 13 together with the corresponding saponification and decarboxylation product 6. A reaction scheme summarizing possible pathways is given on page 2599. By dilute acid catalysis the cyclopenta[b]pyran 1 rearranges to the pyrindinone 15, whereas conc. technical sulfuric acid cleaves the pyran ring to form the cyclopentenone 17.
    Notes: Bei der Knoevenagel-Kondensation von Acetonylaceton und Cyanessigsäure-äthylester mit Piperidinacetat in Benzol entsteht ein Produktgemisch, das in 6 Substanzen zerlegt werden konnte: in das Cyclopenten 5, das symmetrische Bis-Knoevenagel-Produkt 3, das Dihydrofulven 2, das Cyclopenta[b)pyran 1 und das Pyrindinon 13 sowie sein Verseifungs- und Decarboxylierungsprodukt 6. Ihre möglichen Bildungswege werden im Formelschema S. 2599 zusammengefaßt. Das Cyclopenta[b]pyran wird von verd. Säuren in das Pyrindinon 15 umgelagert, während konz. technische Schwefelsäure den Pyranring unter Bildung des Cyclopentenons 17 spaltet.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050821
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 67
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    Über Bindungselektronendichten, II. Approximierung der Differenzelektronenverteilung in den Acetylendreifachbindungen von 1.8-Bis-phenyäthinyl-naphthalin und der Acetylendicarbonsäure (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2607-2622 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies in Bonding Electron Density, II. Approximate Difference Electron Density Distributions in the Triple Bonds of 1.8-Bis(phenylethynyl)naphthalene and of Acetylenedicarboxylic AcidFor 1.8-bis(phenylethynyl)naphthalene (1) and acetylenedicarboxylic acid (2) we demonstrate by means of a) high-angle refinement (1, 2) and b) a rigid-body-motion analysis (2) wherein the sp-carbon atoms are zero-weighted that the use of spheric symmetrical scattering factors during the least-squares refinement process results in artefacts in the values obtained for the positional (ca. 0.006 Å) and thermal (ca. 0.016 Å2) parameters of the sp-carbon atoms. The usual difference electron density map for the triple bond region was compared to the map, wherein these artefacts had been accounted for and the two were found to differ substantially. In the latter (in 2) the difference density displays a deep trough at the atom site and approximates zero for a triple bond of 1.178 Å length at the bond centre. Lengthening the bond to 1.210 Å, which is justified by spectroscopical results, generates a significant maximum of difference electron density at the triple bond centre.
    Notes: An 1.8-Bis-phenyläthinyl-naphthalin (1) und Acetylendicarbonsäure (2) wird an Hand einer Parameterverfeinerung nur mit Reflexen höherer Ordnung (1, 2) und einer Rigid-Body-Motion-Analyse (2) unter Nullgewichtung der Acetylenatome demonstriert, daß der Gebrauch sphärisch symmetrischer Atomformfaktoren in der Kleinste-Quadrate-Verfeinerung die Ortsparameter (ca. 0.006 Å) und Temperaturparameter (ca. 0.016 Å2) insbesondere der sp-Kohlenstoffatome verfälscht. Die normalen und die unter Berücksichtigung dieser Fehler synthetisierten Differenzelektronendichteverteilungen für die Dreifachbindungen unterscheiden sich wesentlich; in letzteren erscheint am Platz des Atoms eine tiefe Mulde „negativer” Elektronendichte, die im Bindungszentrum für eine 1.178 Å lange Dreifachbindung (2) gegen Null strebt. Eine Verlängerung der Dreifachbindung in 2 auf 1.210 Å, die durch spektroskopische Ergebnisse gerechtfertigt wird, baut ein deutliches Maximum an Elektronendichte im Bindungszentrum auf.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050823
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 68
    Electronic Resource
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    Aminyle, 6. tert.-Butyl-substituierte 9-Carbazolyl-Radikale, Carbazol-Radikalkationen und Carbazol-9-oxyl-Radikale (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2694-2713 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Aminyls, 6. tert-Butyl-Substituted 9-Carbazolyl Radicals, Carbazol Radical Cations and Carbazol-9-oxyl RadicalsChemical and spectroscopic data for the title compounds are reported. tert-Butyl groups increase the stability of 9-carbazolyl radicals and carbazol radical cations: 1.3.6.8-tetra-tert-butyl-9-carbazolyl (10) is a stable crystalline solid. The magnitudes and signs of the e.s.r. coupling constants in 10 were evaluated from the e.s.r., 1H n.m.r. and 2H n.m.r. spectra. Various radical dimers were isolated and identified. One of these dimers (13) has a structure similiar to that of the triphenylmethyl dimer.
    Notes: Die chemischen und spektroskopischen Eigenschaften der Titelverbindungen werden beschrieben. tert.-Butylgruppen erhöhen die Stabilität der 9-Carbazolyl-Radikale und der Carbazol-Radikalkationen: 1.3.6.8-Tetra-tert.-butyl-9-carbazolyl (10) ist eine stabile kristallisierte Substanz. Größen und Vorzeichen der ESR-Kopplungskonstanten von 10 wurden aus den ESR-, 1H-NMR- und 2H-NMR-Spektren erhalten. Verschiedene Radikal-Dimere wurden isoliert und identifiziert. Eines dieser Dimeren (13) besitzt eine Struktur, die der Konstitution des Triphenylmethyl-Dimeren sehr ähnlich ist.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050830
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  • 69
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    Desaminierungsreaktionen, 15. Umlagerungen 1-substituierter Apobornyldiazonium-Ionen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2746-2753 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Deamination Reactions, 15. Rearrangements of 1-Substituted Apobornyldiazonium IonsApocamphor tosylhydrazones carrying nitrogen and oxygen functions in position 1 (10-14) afforded nopinone (21) and camphenilone (22) in variable yields when photolyzed in aqueous sodium hydroxide. Almost complete rearrangement to the bicyclo[3.1.1]heptane series has been achieved with 10 (1-NH2)). Product ratios depending on the concentration of base were observed with 1-acylamino groups (11, 12). Products 21 and 22 were obtained from 11 without racemization which might be caused by 6.2 hydride shifts. The product ratios are explained in terms of concerted reactions of endo- and exo-apobornyldiazonium ions (16 and 18).
    Notes: Apocampher-tosylhydrazone, die in 1-Stellung Stickstoff- und Sauerstoff-Funktionen tragen (10-14), ergaben bei Belichtung in wäßriger Natronlauge Nopinon (21) und Camphenilon (22) in wechselnden Mengenverhältnissen. Nahezu vollständige Umlagerung in die Bicyclo[3.1.1]heptan-Reihe wurde bei 10 (1-NH2) erzielt; mit 1-Acylamino-Gruppen (11, 12) war das Produktverhältnis von der Basenkonzentration abhängig. Aus 11 erhaltenes 21 und 22 zeigte keine Racemisierung durch 6.2-Wasserstoffverschiebung. Die Produktverhältnisse werden durch Synchronreaktionen der endo- und exo-Apobornyldiazonium-Ionen (16 und 18) erklärt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050834
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  • 70
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    Desaminierungsreaktionen, 16. Umlagerungen 1-substituierter Norbornyldiazonium-Ionen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2754-2763 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Deamination Reactions, 16. Rearrangements of 1-Substituted Norbornyldiazonium IonsNorbornyldiazonium ions, generated by photolysis of norcamphor tosylhydrazone (2) in alkaline protic media, did not produce derivatives of bicyclo[3.1.1]heptane and afforded only minor amounts of endo-norbornyl derivatives. This excludes intervention of a 7-bridged ion 14 which plays an important part in the photolysis of norpinan-2-one tosylhydrazone (7). Various substituents induce rearrangement of norbornyldiazonium ions to the bicyclo-[3.1.1]heptane series. Mesomeric stabilization of a positive charge at C-1 was shown to be less efficient than electron donation to the C-1-C-7 bond. Optimal results were obtained with 1-aminonorcamphor tosylhydrazone (39), which yielded 28% of norpinan-2-one (45).
    Notes: Norbornyldiazonium-Ionen, erzeugt durch Photolyse von Norcampher-tosylhydrazon (2) in alkalisch-protischen Lösungsmitteln, gaben keine Bicyclo[3.1.1]heptan-Derivate und lieferten nur geringe Mengen an endo-Norbornylderivaten. Dies schließt ein 7-verbrücktes Ion 14 als Zwischenstufe aus, das bei der Photolyse von Norpinanon-(2)-tosylhydrazon (7) eine wichtige Rolle spielt. Verschiedene Substituenten fördern die Umlagerung von Norbornyl-diazonium-Ionen in die Bicyclo[3.1.1]heptan-Reihe. Mesomeriestabilisierung einer positiven Ladung an C-1 war weniger wirksam als Elektronendruck auf die Bindung C-1-C-7. Optimale Ergebnisse wurden mit 1-Amino-norcampher-tosylhydrazon (39) erzielt, das 28% Norpinanon-(2) (45) ergab.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050835
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  • 71
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    Alkoxysulfonylisocyanate (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2800-2804 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Alkoxysulfonyl IsocyanatesThermal decomposition of compounds of the general structure 4 affords alkoxysulfonyl isocyanates 5, a new class of highly reactive isocyanates.
    Notes: Durch thermische Zersetzung von Verbindungen der allgemeinen Struktur 4 werden Alkoxy-sulfonylisocyanate 5, eine neue Klasse hochreaktiver Isocyanate, gewonnen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050905
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  • 72
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    Zur Kristall- und Molekülstruktur von 1,2-Dichlor-1-cyclobutendion (Quadratsäuredichlorid) (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3761-3764 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Crystal Structure of 1,2 Dichlor-1-cyclobutene-dione (Squaric Acid Dichloride)The crystal structure of the title compound, C4Cl2O2, has been determined by X-ray diffraction. The innermolecular distances are considerably influenced by electron delocalization.
    Notes: Die Kristallstruktur von 1,2-Dichlor-1-cyclobuten-dion, C4Cl2O2 wurde röntgenographisch bestimmt. Die innermolekularen Abstände weisen auf eine erhebliche Elektronendelokalisation im planaren Molekül hin.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051202
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  • 73
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    Vinyl-Kationen, VI Solvolyse von 1-Cyclononenyl- und 1-Cyclodecenyl-trifluormethansulfonat (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3789-3793 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Vinyl Cations, VISolvolysis of 1-Cyclononenyl- and 1-Cyclodecenyl Trifluoromethanesulfonate1-Cyclononyl- (1a, n == 7) and 1-cyclodecenyl trifluoromethanesulfonate (1a, n == 8) are prepared from the corresponding cycloalkanones and trifluoromethanesulfonic acid anhydride. The reaction products as well as the reaction rates are determined in 50 percent aqueous ethanol. 1-Cyclononenyl- and 1-cyclodecenyl trifluoromethanesulfonate give the highest solvolytic rates of all 1-cycloalkenyl trifluoromethanesulfonates investigated so far. 1a (n == 7) reacts 55 times faster, and 1a (n == 8) 20 times faster than the comparable acyclic compound, cis-1-methylpropenyl triflate (2).
    Notes: 1-Cyclononenyl- (1a, n == 7) und 1-Cyclodecenyl-trifluormethansulfonat (1a, n == 8) werden aus den entsprechenden Cycloalkanonen durch Umsetzung mit Trifluormethansulfonsäure-anhydrid dargestellt und die Solvolyseprodukte sowie die Solvolysegeschwindigkeiten in 50proz. wäßr. Åthanol bestimmt. Von den bisher untersuchten 1-Cycloalkenyl-trifluormethansulfonaten zeigen 1-Cyclononenyl- und 1-Cyclodecenyl-trifluormethansulfonat die höchsten Solvolysegeschwindigkeiten. 1a (n == 7) reagiert 55mal schneller, 1a (n == 8) 20mal schneller als die acyclische Vergleichsverbindung cis-1-Methyl-propenyltriflat (2).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051206
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  • 74
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    π- und ρ-Komplexe aus Dimethylacetylen und Gold(III)-chlorid als Vorstufen der Bildung von 3.4-Dichlor-tetramethyl-cyclobuten (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2913-2921 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: π- and ρ-Complexes from Dimethylacetylene and Gold(III) Chloride as Intermediates for the Formation of 3.4-DichlorotetramethylcyclobuteneAt low temperatures gold(III) chloride with deficient or equivalent amounts of dimethyl-acetylene forms red π-complexes (3 or 4) which, after a short time, spontaneously rearrange to gold(III) ρ-compounds (5 or 6), containing the 2-chloro-1-methylpropenylgold dichloride group. With an excess of dimethylacetylene this group reacts to give 3.4-dichloro-1.2.3.4-tetramethyl-1-cyclobutene (2). In the course of this reaction the ρ-bonded gold is reduced to gold(I), which can be isolated as the known π-complex bis(dimethylacetylene)gold(I) tetrachloroaureate (1).
    Notes: Gold(III)-chlorid tritt mit unterschüssigen bzw. äquivalenten Mengen Dimethylacetylen bei tiefen Temperaturen zu roten π-Komplexen (3 bzw. 4) zusammen, die sich in kurzer Zeit spontan in Gold(III)-ρ-Verbindungen (5 bzw. 6) mit der Anordnung 2-Chlor-1-methyl-propenylgold-dichlorid umlagern. Diese Gruppe liefert mit weiterem, überschüssigen Dimethylacetylen das 3.4-Dichlor-1.2.3.4-tetramethyl-cyclobuten-(1) (2), wobei das ρ-gebundene Gold zur einwertigen Stufe reduziert wird. Das andere isolierbare Endprodukt dieser Umsetzung ist der schon bekannte π-Komplex Bis(dimethylacetylen)-gold(I)-tetrachloroaurat (1).
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050914
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 75
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    Untersuchungen an Diazoverbindungen und Aziden, XIV. Guanyldiazomethane durch Diazogruppen-Übertragung auf βH-Inamine (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2963-2974 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies with Diazo Compounds and Azides, XIV. Guanyldiazomethanes by Diazo Group Transfer with βH-YnaminesThe reaction of the βH-ynamines 3a-f with sulfonyl azides occurs exclusively in the sense of a diazo group transfer, leading to the guanyldiazomethanes 6a-u, whereby the isomeric triazoles are intermediates. Only the reaction of 3f with 4-(dimethylamino)benzenesulfonic acid azide yields 1- [4-( dimethylamino)benzenesulfonyl]-5-( diphenylamino )-1.2.3-triazole, which exists in equilbrium with the diazo isomer in chloroform solution. A limited investigation of the reactivity of the guanyldiazomethanes was performed: With etherial hydrogen chloride the chloroacetamidines 7a-h are formed, diacylacetylenes yield the cycloadducts 8a-c and triphenylphosphine yields the phosphazines 9a-e.
    Notes: Die Umsetzung der βH-Inamine 3a-f mit Sulfonylaziden spielt sich ausschließlich im Sinne einer Diazogruppen-Übertragung zu den Guanyldiazomethanen 6a-u ab, wobei die isomeren Triazole 5 als Zwischenstufen durchlaufen werden. Lediglich die Reaktion von 3f mit 4-Dimethylamino-benzolsulfonsäureazid liefert 5-Diphenylamino-l-[4-dimethylamino-benzolsulfonyl]-1.2.3-triazol, das in Chloroform-Lösung mit dem Diazo-Isomeren im Gleichgewicht steht. Die Reaktivität der Guanyldiazomethane wurde nur orientierend untersucht: Mit äther. Chlorwasserstoff entstehen die Chloracetamidine 7a-h, mit Diacylacetylenen die Cycloaddukte 8a-c und mit Triphenylphosphin die Phosphazine 9a-e.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050919
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 76
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    Synthesen in der heterocyclischen Reihe, XVI. Synthesen und Reaktionen 3-substituierter 1-Oxo-2.3-dihydro-1H-isoindole (= 3-substituierter Phthalimidine) und 1-Oxo-1H-isoindole (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2933-2954 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses in the Heterocyclic Series, XVI. Syntheses and Reactions of 3-Substituted 1-Oxo-2.3-dihydro-1H-isoindoles (= 3-Substituted Phthalic Imidines) and 1-Oxoisoindoleso-Benzoylbenzoic acids and their functional derivatives (1) react with acid amides (2a-d), urea (2e), p-toluenesulfonamide (2f), and carbamic acid esters (2g, h) under heating to give 3-amino-substituted 1-oxo-3-aryl-2.3-dihydro-1H-isoindoles (3), and with formamide/formic acid to give 1-oxo-3-aryl-2.3-dihydro-1H-isoindoles (7) (= 3-arylphthalic imidines). Heating of 3 with formic acid also yields 7. Hydrolysis or alcoholysis of 3 affords the 3-hydroxy- (4) or 3-alkoxy-1-oxo-3-aryl-2.3-dihydro-1H-isoindoles (6), respectively. Fusion of 1 with 2 and subsequent hydrolysis or alcoholysis also yields 4 or 6, respectively. Melting of 4 or 6 gives 1-oxo-3-aryl-1H-isoindoles (5). 5 adds to hydrogen active compounds to give 3-substituted 1-oxo-3-aryl-2.3-dihydro-1H-isoindoles (6, 9, 10), bis(1-oxo-3-phenyl-2.3-dihydro-1H-3-isoindolyl)amines (8), -ethers (11), or -sulfides (12).
    Notes: o-Benzoyl-benzoesäuren und deren funktionelle Derivate (1) reagieren in der Hitze mit Säureamiden (2a-d), Harnstoff (2e), p-Toluolsulfonamid (2f) und Carbamidsäureestern (2g, h) zu 3-amino-substituierten 1-Oxo-3-aryl-2.3-dihydro-1H-isoindolen (3) und mit Formamid/Ameisensäure zu 1-Oxo-3-aryl-2.3-dihydro-1H-isoindolen (7) (= 3-Aryl-phthalimidinen). Erhitzen von 3 mit Ameisensäure führt ebenfalls zu 7, Hydrolyse bzw. Alkoholyse von 3 ergibt die 3-Hydroxy- (4) bzw. 3-Alkoxy-1-oxo-3-aryl-2.3-dihydro-1H-isoindole (6), die man auch direkt durch Erhitzen von 1 mit 2 und Hydrolyse bzw. Alkoholyse des entstandenen Schmelzkuchens erhält. Aus 4 und 6 entstehen in einer Schmelzreaktion 1-Oxo-3-aryl-1H-isoindole (5), die XH-aktive Verbindungen zu 3-substituierten 1-Oxo-3-aryl-2.3-dihydro-1H-isoindolen (6, 9, 10), Bis-[1-oxo-3-phenyl-2.3-dihydro-1H-isoindolyl-(3)]-aminen (8), -äthern (11) und -sulfiden (12) addieren.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050917
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 77
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    Übergangsmetall-Carben-Komplexe, L. Über Methyl(methoxy)- und Phenyl(methoxy)carben-Komplexe des Ditechnetium- und Dirheniumdecacarbonyls, einen Phenyl(methoxy)carben-Komplex des Manganrheniumdecacarbonyls und das Manganpentacarbonyl-Radikal (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3027-3035 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbene Complexes, L. Methyl(methoxy)- and Phenyl(methoxy)carbene Complexes of Ditechnetium Decacarbonyl and Dirhenium Decacarbonyl, a Phenyl(methoxy)carbene Complex of Manganese Rhenium Decacarbonyl, and the Manganese Pentacarbonyl RadicalRe2(CO)10 and Tc2(CO)10 react with organolithium compounds according to Subsequent methylation with [(CH3)3O]BF4 yields the stable, diamagnetic, binuclear carbene complexes (CO)9M2C(OCH3)R (2ac-2bd). n̈CO absorptions indicate that the methyl(methoxy)- and phenyl(methoxy)carbene ligands are in equatorial position. In the system MnRe(CO)10/LiC6H5/[(CH3)3O]BF4 the formation of (CO)9MnReC(OCH3)C6H5 was demonstrated by mass spectrometry besides (CO)9Mn2C(OCH3)C6H5 and (CO)9Re2C(OCH3)C6H5. By e.s.r. spectroscopy paramagnetic Mn(CO)5 radicals were shown to exist not only in sublimed (CO)9Mn2C(OCH3)R (R = CH3, C6H5) but also in sublimed Mn2(CO)10.
    Notes: Re2(CO)10 und Tc2(CO)10 reagieren mit Organolithium-Verbindungen nach Durch anschließende Methylierung mit [(CH3)3O]BF4 werden die stabilen, diamagnetischen, zweikernigen Carbenkomplexe (CO)9M2C(OCH3)R (2ac-2bd) dargestellt. Nach ihren n̈CO-Banden liegen die Methyl(methoxy)- und Phenyl(methoxy)carben-Liganden in äquatorialer Position vor. Im System MnRe(CO)10/LiC6H5/[(CH3)3O]BF4 ließ sich massenspektroskopisch die Bildung von (CO)9MnReC(OCH3)C6H5 neben (CO)9Mn2C(OCH3)C6H5 und (CO)9Re2C(OCH3)C6H5 nachweisen. Mittels ESR-Spektroskopie konnten sowohl in sublimiertem (CO)9Mn2C(OCH3)R (R = CH3, C6H5) als auch in sublimiertem Mn2(CO)10 paramagnetische Mn(CO)5-Radikale nachgewiesen werden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050924
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 78
    Electronic Resource
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    Die Strukturen der Xanthocilline Y1 und Y2 (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3061-3066 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Structures of the Xanthocillins Y1 and Y2Structures 6 and 7 were elucidated for the xanthocillins Y1 and Y2 from Penicillium notatum Westling.
    Notes: Für die Xanthocilline Y1 und Y2 aus Penicillium notatum Westling werden die Strukturen 6 und 7 abgeleitet.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050929
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 79
    Electronic Resource
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    Notiz zur Addition von o-Hydroxylamino-benzoesäure-äthylester an Isocyansäureester (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3115-3117 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050934
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 80
    Electronic Resource
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    Notiz zur Herstellung eine Pyrido [2.3-b]pyrazins durch Gould-Jacobs-Reaktion (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3118-3120 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050935
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 81
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    Notiz über die Oxydation von 5-Aza-azulenen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3128-3129 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050939
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 82
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    Chemie der Trifluormethyl-Schwefel-Stickstoff-Verbindungen, VIII. Über Trichlormethansulfensäureamid Cl3CSNH2 und Addukte von Bis(chlorfluormethylsulfenyl)-aminen mit Stickstoffbasen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3161-3172 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chemistry of Trifluoromethyl Sulfur Nitrogen Compounds, VIIIPreparation of Trichloromethanesulfenamide and Adducts of Bis(chlorofluoromethylsulfenyl)-amines with Nitrogen Bases The reaction of trichloromethanesulfenylchloride with ammonia at -70° in n-pentane yields trichloromethanesulfenamide (1). - Bis(trifluoromethylsulfenyl)amine (2) is a very weak acid with a dissociation constant of 1.03·10-10 in aqueous dioxane solution (70 vol% of dioxane). It interacts with trimethylamine and pyridine to form 1:1-adducts 3 and 4. Partially chlorinated bis(chlorofluoromethylsulfenyl)amines form the corresponding adducts 5-9. These adducts are partially dissociated to the parent molecules in diluted benzene solution. Mass-, i.r. and n.m.r. spectra of the new compounds are presented.
    Notes: Die Umsetzung von Trichlormethansulfensäurechlorid mit Ammoniak in n-Pentan bei -70° führt zu Trichlormethansulfensäureamid (1). - Bis(trifluormethylsulfenyl)-amin (2) ist eine sehr schwache Säure und weist in Dioxan/Wasser (70:30) eine Dissoziationskonstante von 1.03·10-10 auf. Es reagiert mit Trimethylamin und Pyridin zu bei Raumtemp. flüssigen 1 : 1-Addukten 3 und 4. Mit partiell chlorierten Bis(chlorfluormethylsulfenyl)-aminen werden die entsprechenden Addukte 5-9 erhalten. Diese dissoziieren in verdünnter benzolischer Lösung teilweise in die Ausgangsverbindungen. Die neuen Verbindungen wurden massen-, IR- und NMR-spektroskopisch untersucht.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051004
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  • 83
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    Röntgenstrukturanalyse des Bis-[10-methyl-acridin-(9)]-monoaza-monomethincyanin-perchlorats (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 203-216 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: X-Ray Crystal Structure Analysis of Bis(10-methyl-9-acridine)monoazamonomethinecyanine PerchlorateThe structure analysis of the title compound is described and its molecular and crystal structure discussed. The space group is P212121 with lattice parameters a = 19.765, b = 13.945, c = 8.436 Å, and 4 formula units per unit cell. Steric hinderance in the cation leads to a compromise between rotation of the ring systems (65.5°) and an increase in bond angles. The bond angle at the central nitrogen for example is 136.5°. PPP-Calculations have been carried out for the dyestuff cation. The u. v. spectrum of the crystal is compared with that of the solution. The space group is acentric containing only one of the two enantiomers, whereas the solution is racemic.
    Notes: Die Röntgenstrukturanalyse des Bis-[10-methyl-acridin-(9)]-monoazamonomethincyanin-perchlorats wird beschrieben und die Molekül- und Kristallstruktur diskutiert. Raumgruppe: P212121, a = 19.765, b = 13.945, c = 8.436 Å mit 4 Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die sterische Hinderung im Kation führt zu einem Kompromiß zwischen Verdrillung der Teilsysteme (65.5°) und Aufweitung von Winkeln (z. B. am zentralen Stickstoff 136.5°). Außerdem wurden am Farbkation PPP-Rechnungen durchgeführt. Ein UV-Kristallspektrum ist einem Lösungsspektrum gegenübergestellt. Die Raumgruppe ist azentrisch und führt daher zum Einbau gleicher optischer Antipoden aus einer racemischen Lösung.
    Additional Material: 12 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050123
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  • 84
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    Übergangsmetall-phosphin-Komplexe, IX. Über äq-Phosphin-nonacarbonyl-dimangan(0) (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 286-289 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Phosphine Complexes, IX. eq-Phosphinenonacarbonyldimanganese(0)Methods of preparation, properties, and the 1H n.m.r. spectrum of the new complex eq-phos-phinenonacarbonyldimanganese(0), (CO)9Mn2PH3, are reported. The position of the PH3 ligand in the coordination polyhedron could be determined by means of the i.r. spectrum. The mass spectrum of the compound is discussed.
    Notes: Es wird über Darstellungsmethoden, Eigenschaften und das 1H-NMR-Spektrum der neuen Komplexverbindung äq-Phosphin-nonacarbonyl-dimangan(0), (CO)9Mn2PH3, berichtet. Die Stellung des Liganden PH3 im Koordinationspolyeder konnte anhand des IR-Spektrums ermittelt werden. Das Massenspektrum der Verbindung wird diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050130
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  • 85
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    Über Glykoside mit lacton-bildendem Aglykon, VI. Über Folgeprodukte einer unbekannten genuinen Vorstufe des Ranunculins in Ranunculaceen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 290-300 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Glycosides with Lactone-forming Aglycones, VI. About Subsequent Products of a Still Unknown Genuine Precursor of Ranunculin in RanunculaceaeThe extraction of Ranunculus repens and Helleborus foetidus with alcohols yields instead of ranunculin the β-D-glucopyranosides of the alcohols used for extraction. By working up according to Hill and van Heyningen one gets ranunculin (1) and a new isomer, isoranunculin, for which the structure as 4-(β-D-glucopyranosyloxy)-2-penten-5-olide (4) could be established. Careful extraction with water/aceton yields neither ranunculin nor isoranunculin, but two new glycosides, ranuncoside (5) and ranunculoside (7), for which the structures were established. All the four isolated glycosides 1, 4, 5 and 7 are not be concerned the genuine precursor of protoanemonin.
    Notes: Bei der Extraktion von Ranunculus repens- und Helleborus foetidus-Pflanzen mit Alkoholen erhielt man anstelle von Ranunculin die β-D-Glucopyranoside der zur Extraktion benutzten Alkohole. Bei der Aufarbeitung der Pflanzen nach Hill und van Heyningen entstand dagegen neben Ranunculin (1) ein Isomeres, als Isoranunculin bezeichnet, für das die Struktur eines 4-[β-D-Glucopyranosyloxy]-penten-(2)-olids-(5.1) (4) bewiesen werden konnte. Die schonende Aufarbeitung mit Aceton/Wasser lieferte weder Ranunculin noch Isoranunculin; dafür wurden zwei neue Glykoside, Ranuncosid (5) und Ranunculosid (7), erhalten, deren Struktur bestimmt wurde. Alle 4 isolierten Glykoside 1, 4, 5 und 7 kommen als genuine Vorstufe des Protoanemonins nicht in Frage.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050131
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  • 86
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    Thermisches Verhalten von Allyloxy-carbenen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3532-3541 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermal Behaviour of AllyloxycarbenesDiallyloxycarbene (2e) decomposes into allyl radicals and carbon dioxide at 250° in the vapor phase. Methoxy(allyloxy)carbene (2d) suffers a similar decomposition but in addition rearranges by a methyl- as well as an allyl-shift. At least the latter rearrangement involves free radicals as labelling experiments suggest.
    Notes: Das Diallyloxy-carben (2e) zerfällt bei 250° in der Gasphase in Kohlendioxid und Allyl-Radikale. Das Methoxy-allyloxy-carben (2d) erleidet neben einem gleichartigen Zerfall eine Umlagerung sowohl unter Methyl- als auch Allyl-Verschiebung. Zumindest die Allyl-Verschiebung verläuft über freie Radikale, wie Markierungsversuche wahrscheinlich machen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051106
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  • 87
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    Darstellung und Eigenschaften von Jodamino-p-benzochinonen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3479-3490 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Properties of Iodoamino-p-benzoquinones2-Iodo-5-aminoquinones 3 are synthesized by oxidation of 2-iodo-5-aminophenols 6 with Fremy-salt, 2.6-diiodo-3-aminoquinones 4 are obtained by oxidation of the di- or triiodoaminophenols 7 and 8 or by iodination of the enamines 3. 2-Iodo-3-aminoquinonens 2 are formed by iodination of the enamines 1. The spectroscopic data and the oxidation-reduction potentials of the quinones are reported.
    Notes: Durch Oxydation von 2-Jod-5-amino-phenonlen 6 mit Fremy-Salz werden die 2-Jod-5-aminochinone 3 dargestellt. 2.6-Dijod-3-amino-chinone 4 erhält man durch Oxydation der Di- und Trijodaminophenole 7 und 8 oder durch Jodierung der Enamine 3. Die 2-Jod-3-amino-chinone 2 sind in gleicher Weise aus den Enaminen 1 zugänglich. Die spektroskopischen Daten und Redoxpotentiale der Verbindungen werden angegeben.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051036
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  • 88
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    Reaktionen von Cyclooctin mit Übergangsmetall-Derivaten (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3542-3552 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Cyclooctyne with Transition Metal DerivativesTransition metal derivatives react with cyclooctyne to form the stable π-complexes 2, 3, 4, and 7, whereas with n-4-octyne only the unstable π-complex 8 is formed. In the presence of 7 cyclooctyne trimerizes to give 9 which has been shown to have the structure 9a. In the reaction between nickel bromide and cyclooctyne two tetramers A and B could be isolated and possible structures are proposed. Cyclooctyne reacts with oxygen to give cyclooctane-1,2-dione.
    Notes: Bei der Umsetzung von Cyclooctin mit Übergangsmetall-Derivaten entstanden die stabilen π-Komplexe 2, 3, 4 und 7, während n-Octin-(4) nur den labilen π-Komplex 8 bildete. In Gegenwart von 7 reagierte Cyclooctin zu einem Trimeren 9, dem die Struktur 9a zugeordnet wurde. Bei der Umsetzung mit Nickelbromid ließen sich zwei Tetramere A und B des Cyclooctins isolieren, für die Strukturvorschläge gemacht wurden. Mit Sauerstoff reagierte Cyclooctin zu Cyclooctan-dion-(1.2) (16).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051107
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  • 89
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    Gezielte Synthese von Catenanen, XVI. Untersuchungen zur Synthese höhergliedriger Catenane und Rotaxane Bis-diansa-Verbindungen des 5-Aminobenzodioxols (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3591-3599 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Directed Synthesis of Catenanes, XVI. Investigations towards the Synthesis of Higher Membered Catenanes and Rotaxanes Bisdiansa Compounds of 5-AminobenzodioxolStarting from dialdehyde 5 the pyrocatechol derivative 17 is synthesized. In a multi-step reaction sequence two double bridged systems are attached to 17 affording the bisdiansa compound 23.
    Notes: Ausgehend von dem Dialdehyd 5 wird das Brenzcatechin-Derivat 17 hergestellt. Durch Angliederung zweier doppelhenkeliger Systeme wird hieraus in einer mehrstufigen Reaktions-folge die Bis-diansa-Verbindung 23 synthetisiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051112
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  • 90
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    Aza-isoindole, III. Aza-isoindole durch Vilsmeier-Reaktion (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3630-3637 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Azaisoindoles, III. Azaisoindoles by Vilsmeier ReactionTreatment of lactams of (aminomethyl)carboxy derivatives of pyridine and pyrimidine with Vilsmeier reagent affords 5 and 7 as well as the azaisoindoles 6 and 8 via 4.
    Notes: Durch Einwirkung von Vilsmeier-Reagenz auf Lactame von Aminomethyl-carboxy-Derivaten von Pyridin und Pyrimidin sind neben 5 und 7 über 4 die Aza-isoindole 6 und 8 zugänglich.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051116
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  • 91
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    Zur Frage der Barker-Bourne-RegelnTeil der Dissertationsarbeit von R. Bonn. (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3833-3837 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Question of the Barker-Bourne Rules2.3;4.5-Di-O-benzylidenegalactitol (2a, b) and 2.3;4.5-di-O-isopropylidenegalactitol (3) react with benzaldehyde and zinc chloride with formation of 1·3;2.4;5.6-tri-O-benzylidene galactitol (1). With regard to newest results on the conformation of the hexitols8-10) the reaction to 1 is compared with the benzylidenation of D-glucitol under kinetic23) and thermodynamic20) control. The hypothesis is stated that the rules of Barker und Bourne1,12) are valid only if the acetalisation of alditols is performed under kinetic control.
    Notes: 2.3;4.5-Di-O-benzyliden-galaktit (2a, b) und 2.3;4.5-Di-O-isopropyliden-galaktit (3) reagieren mit Benzaldehyd/Zinkchlorid zu 1·3;2.4;5.6-Tri-O-benzyliden-galaktit (1). Die Reaktion zu 1 wird unter Berücksichtigung neuester Ergebnisse über die Konformationen der Hexite8-10) mit der Benzalierung von D-Glucit unter kinetischer23) und thermodynamischer Produktbestimmung20) verglichen. Hieraus wird die Hypothese abgeleitet, daß die Regeln von Barker und Bourne1,12) nur gültig sind, sofern die Acetalisierung von Alditen unter thermodynamisch determinierten Bedingungen verläuft.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051211
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 92
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    Intramolekularität der Semidinbildung (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3838-3843 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Intramolecularity of Semidine FormationRearrangement of a mixture of the two isotopomeric 4-methoxyhydrazobenzenes 1 and 2 by one proton-catalysis gives both o- und p-semidines by intramolecular pathways. The consequences to the complex „benzidine rearrangement“ are discussed.
    Notes: Der Kreuzversuch zwischen den isotopomeren 4-Methoxy-hydrazobenzolen 1 und 2 zeigt, daß bei deren Umlagerung unter Ein-Protonen-Katalyse sowohl das o-wie das p-Semidin ausschließlich intramolekular gebildet werden. Die Bedeutung für die Theorie des Komplexes „Benzidin-Umlagerung“ wird diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051212
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 93
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    ESR-Spektroskopischer Beweis für die C-C-Dissoziation von Hexakis(organylthio)äthanen und die S-C-Dissoziation von Tetrakis(organylthio)methanen. Tris(organylthio)methyl-Radikale (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3905-3914 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: E.S.R. Spectroscopic Proof for the C-C Dissociation of Hexakis(organylthio)ethanes and the S-C Dissociation of Tetrakis(organylthio)methanes. Tris(organylthio)methyl RadicalsUnstable tris(arylthio)methyls of type 2 are generated by heating hexakis(arylthio)ethanes such as 1 (100°) and tetrakis(arylthio)methanes such as 3 (140°). The identity of these radicals is confirmed by e.s.r. spectroscopy. The singlet signal observed for 2 is split to a 43.7 Gauss doublet in the 13C-labelled radical; partial replacement of the sulfur atoms by 33S causes the expected HFS-splitting by three sulfur nuclei (a(33S) == 4.2 Gauss). In the pyrolysis of the „mixed“ thioorthocarbonate 7 and of thioorthooxalate 9 the methylthiobis(phenylthio)-methyl (8) is observed as a quartet with a(CH3) == 2.1 Gauss. According to these data, the radical electron density is highest at the central carbon atom of 2. The easy homolysis of the bonds in 1 and 3 is therefore a consequence of steric hindrance in the dimer and in the methane rather than of resonance stabilization in the radical. This conclusion is substantiated by the fact that the ethanes bearing o-tolylthio or cyclohexylthio groups dissociate at lower temperatures.
    Notes: Beim Erhitzen von Hexakis(arylthio)äthanen wie 1 (100°) und von Tetrakis(arylthio)methanen wie 3 (140°) treten instabile Tris(arylthio)methyle vom Typ 2 auf, deren Identität ESR-spektroskopisch gesichert wurde. Das Singulett-Signal von 2 wird nach 13C-Markierung am Methylkohlenstoff in ein Dublett (43.7-Gauss) aufgespalten; im Spektrum des 33S-markierten 2 treten die erwarteten Aufspaltungen durch drei Schwefelkerne ein (a(33S) == 4.2 Gauss). Bei der Pyrolyse des „gemischten“ Orthokohlensäureesters 7 bzw. des entsprechenden Äthans 9 beobachtet man das Signal des Methylthiobis(phenylthio)methyls (8), das eine Methyl-Quartettaufspaltung a(CH3) von 2.1 Gauss zeigt. Nach den gemessenen Parametern ist das ungepaarte Elektron überwiegend am zentralen Kohlenstoff von 2 lokalisiert. Für die leichte Homolyse der Bindungen in 1 und 3 ist somit sterische Hinderung im nicht dissoziierten Molekül und nicht Mesomerie-Stabilisierung der Radikale verantwortlich zu machen. Hierfür sprechen auch die Ergebnisse an entsprechenden Äthanen mit sterisch anspruchsvolleren Substituenten.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051218
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  • 94
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    Übergangsmetallkomplexe cyclischer π-Liganden, VII1) Kristall- und Molekülstruktur von Tricarbonyl(1,4-dimethyl-1,2-dihydropyridin)chrom(0) (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3924-3935 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Complexes of Cyclic π-Ligands, VII1)Crystal and Molecular Structure of Tricarbonyl(1,4-dimethyl-1,2-dihydropyridine)chromium(0)The crystal and molecular structure of tricarbonyl(1,4-dimethyl-1,2-dihydropyridine)chromium(0) (1) has been determined by three-dimensional single crystal X-ray diffraction analysis. The compound crystallizes in the monoclinic system, a == 7.45 ± 0·01, b == 14.41 ± 0·02, c == 11.53 ± 0·02 Å, ß == 118.92 ± 0·08°, space group P21/c, Z ==4. The structure has been refined in an anisotropic model, all hydrogen atoms have been located by difference Fourier methods. The agreement factor for the 1315 independent nonzero observations is R == 0·0498. The molecule consists of a Cr(CO)3-fragment which is bonded to 5 atoms of the 1,4-dimethyl-1,2-dihydropyridine ligand. The ligand atoms which are bonded to the metal are coplanar to within 0·05 Å, the methylene group is bent out of this plane by 44.7° in the direction opposite to the metal atom. The chromium atom lies 1·70 Å below this plane. The Cr-N-distance is 2.116 ± 0·004 Å, the mean Cr-CLigand-distance is 2.21 Å, the Cr-CCO-distances average at 1·842 Å.
    Notes: Die Kristall- und Molekülstruktur von Tricarbonyl(1,4-dimethyl-1,2-dihydropyridin)chrom(0) (1) wurde durch eine dreidimensionale Einkristall-Röntgenbeugungsanalyse aufgeklärt. Die Verbindung kristallisiert im monoklinen System, a == 7.45 ± 0·01, b == 14.41 ± 0·02, c == 11.53 ± 0·02 Å, ß == 118.92 ± 0·08°, Raumgruppe P21/c, Z ==4. Die Struktur wurde vollständig anisotrop verfeinert, alle Wasserstoffatome wurden mit Differenz-Fourier-Methoden gefunden. Der Übereinstimmungsfaktor beträgt für die 1315 unabhängigen, von Null verschiedenen Beobachtungen R == 0·0498. Das Molekül besteht aus einem Cr(CO)3-Rest, der an 5 Atome des 1,4-Dimethyl-1,2-dihydropyridin-Liganden gebunden ist. Die an das Metall gebundenen Ligandenatome liegen innerhalb 0·05 Å in einer Ebene, die Methylen gruppe ist 44.7° aus dieser Ebene abgewinkelt und weist auf die dem Metallatom abgewandte Seite des Rings. Das Chromatom liegt 1·70 Å unter der Ebene, der Cr-N-Abstand beträgt 2.116 ± 0·004 Å, der mittlere Cr-CLigand-Abstand ist 2.21 Å, die Cr-CCO-Abstände betragen im Mittel 1·842 Å.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051220
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  • 95
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    Reaktionen mit Silylaziden, 2 Azidolyse von Säureanhydriden (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3958-3965 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Silyl Azides, 2Azidolysis of AnhydridesCarboxylic acid anhydrides react with silyl azides on heating to form carboxylic acid silyl esters and isocyanates; cyclic carboxylic acid anhydrides yield in the same way isocyanatocarboxylic acid silyl esters. Mixed anhydrides with sulfonic acids or carbonic acid derivatives as well as carbonic acid anhydrides can also react with silyl azides by pyridin catalysis to form various reaction products.
    Notes: Carbonsäureanhydride reagieren mit Silylaziden in der Wärme zu Carbonsäure-silylestern und Carbonsäureaziden, welche sich dabei unmittelbar in Isocyanate umlagern. Aus cyclischen Carbonsäureanhydriden entstehen analog Isocyanatocarbonsäure-silylester. Gemischte Carbonsäureanhydride mit Sulfonsäuren oder Kohlensäurederivaten sowie Kohlensäure-monoester-anhydride lassen sich unter Katalyse von Pyridin ebenfalls mit Silylaziden umsetzen, wobei verschiedenartige Reaktionsprodukte entstehen können.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051223
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 96
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    Zum Mechanismus der Fritsch-Buttenberg-Wiechell-Umlagerung. Stereochemie der Thermolyse von Kalium-2-chlor-3.3-diaryl-acrylaten und lithiierter 1-Chlor-2.2-diaryl-äthylene3) (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1674-1682 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mechanism of the Fritsch-Buttenberg-Wiechell Rearrangement.  -  The Stereochemistry of the Thermolysis of Potassium 3.3-Diaryl-2-chloroacrylates and of Lithiated 2.2-Diaryl-1-chloroethylenes3)The α-fragmentation of the stereoisomeric potassium 3-(4-biphenylyl)-2-chloro-3-phenyl-[2-14C]acrylates (10) at 160-190° in HMPT, and the thermolysis of the corresponding carbenoids, 2-(4-biphenylyl)-1-chloro-2-phenylvinyllithium (8), into (4-biphenylyl)phenyl-acetylene at low temperature both proceed stereospecifically with migration of the aryl substituent in trans-position of the halogen atom. The „trans-selectivity“ is lower for the acrylates (81% for trans- 10, 77% for cis-10) than for the carbenoids (97% for trans-84), 95% for cis-8). An „apparent cis-rearrangement“, consisting in the stereoisomerization of the halocarbanion intermediate 2 with a consecutive trans-migration, is excluded for the α-fragmentation by experimental evidence. In conclusion, a „true cis-rearrangement“ is postulated, which, like the trans-rearrangement, either starts at a late stage of the C-halogen bond breaking or after the formation of the carbene salt complex 22.
    Notes: Die α-Fragmentierung der stereoisomeren Kalium-2-chlor-3-phenyl-3-[biphenylyl-(4)]-[2-14C]-acrylate (10) bei 160-190° in HMPT zu Phenyl-[biphenylyl-(4)]-acetylen (11) vollzieht sich ebenso wie die Thermolyse der strukturanalogen Carbenoide, 1-Chlor-2-phenyl-2-[biphenylyl-(4)]-vinyllithium (8), bei tiefer Temperatur stereospezifisch unter Wanderung der zum Halogen trans-ständigen Arylgruppe. Bei den Acrylaten ist die „trans-Selektivität“ (81% bei trans-10, 77% bei cis-10) geringer als bei den Carbenoiden (97% bei trans-84), 95% bei cis-8). Für den cis-spezifischen Anteil der α-Fragmentierung wird eine Stereoisomerisierung am intermediären Halogencarbanion 2 experimentell ausgeschlossen und daher eine „wahre cis-Umlagerung“ postuliert, die wie die trans-Umlagerung entweder im Spätstadium der Halogenablösung vom α-Kohlenstoff oder am Carben-Salzkomplex 22 einsetzt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050523
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 97
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    Hydroxylamin-Derivate. IL. Darstellung und Cyclisierung von substituierten 1- und 2-Hydroxy-guanidinen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1709-1713 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydroxylamine Derivatives, IL. Preparation and Cyclization of Substituted 1- and 2-HydroxyguanidinesAddition of substituted hydroxylamines to carbodiimides yields substituted 2- or 1-hydroxy-guanidines (1 or 4). In some cases C-(aminooxy)formamidines (7) and an alkoxybiguanide (9) are obtained. 1 and 4 react with chloroformic acid esters to give substituted 3-amino-δ2-1.2.4-oxadiazolin-5-ones (2) and 3-imino-1.2.4-oxadiazolidin-5-ones (5), respectively. Reaction of 1 and 4 with carbonimidoyl dichlorides leads to derivatives of 3-amino-5-imino-δ2-1.2.4-oxadiazoline (3) and of 3.5-diimino-1.2.4-oxadiazolidine (6), respectively.
    Notes: Die Addition von (subst.) Hydroxylaminen an Carbodiimide führt zu Derivaten des 2- bzw. 1-Hydroxy-guanidins (1 bzw. 4); in einigen Fällen entstanden C-Aminooxy-formamidine (7) sowie ein Alkoxy-biguanid (9), 1 und 4 wurden mit Chlorameisensäureestern in subst. 3-Amino-δ2-1.2.4-oxadiazolinone-(5) (2) bzw. 3-Imino-1.2.4-oxadiazolidinone-(5) (5) und mit Isocyaniddichloriden in die entsprechenden 3-Amino-5-imino- bzw. 3.5-Diimino-Derivate (3 bzw. 6) übergeführt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050527
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 98
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    Übergangsmetallchalkogenverbindungen Das Monooxotrithiowolframat-Anion WOS2-3 als zweizähniger Ligand in Übergangsmetallkomplexen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1730-1735 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Chalcogen Compounds. The Monooxotrithiotungstate Anion WOS3)2]2- as Bidentate Ligand in Transition Metal ComplexesThe preparation, properties, magnetic moments and structure of the new ions [Ni(WOS3)2]2-, [Co(WOS3)2]2- and [Zn(WOS3)2]2- are reported. From the interpretation of the i. r. and electronic spectra follows that only sulphur atoms are coordinating.
    Notes: Es wird über die Darstellung, Eigenschaften, magnetischen Momente und Struktur der Ionen [Ni(WOS3)2]2-, [Co(WOS3)2]2- und [Zn(WOS3)2]2- berichtet. Die Deutung der IR- und Elektronenspektren ergibt in allen Fällen eine Koordinierung über Schwefel.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050531
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 99
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    (S)-[3.3′-2H2]Bimesityl (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1790-1797 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: (S)-[3.3′-2H2]BimesitylylThe title compound 2a prepared from (+)-(S)-3.3′-diaminobimesityl (1) shows no detectable optical rotation. However the chiral purity of 2a is demonstrated by the isotope effect in its conversion to (+)-(S)-3.3′-diiodo-[5.5′-2H2]bimesityl (3a). The absolute configuration of all the chiral bimesityl derivatives is assigned by comparison of their CD-spectra with those of biphenyls of known configuration.
    Notes: Aus (+)-(S)-3.3′-Diamino-bimesityl (1) wird (S)-[3.3′-2H2]Bimesitylyl (2a) dargestellt, das keine meßbare optische Drehung zeigt, dessen chirale Reinheit jedoch durch den Isotopeneffekt bei der Überführung in (+)-(S)-3.3′-Dijod-[5.5′-2H2]bimesityl (3a) bestimmt wird. Die absolute Konfiguration der chiralen Bimesitylderivate wird durch Vergleich der CD-Spektren mit denen von Biphenylderivaten bekannter Konfiguration ermittelt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050603
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 100
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    Photochemie β.γ-ungesättigter Ketone, IV. Photoisomerisierung von Bicyclo[2.2.1]hepten-(5)-on-(2)-Derivaten (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1840-1853 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Photochemistry of β.γ-Unsaturated Ketones, IV. Photoisomerisation of Bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one and Related CompoundsIn the photolysis of the β.γ-unsaturated ketones 1, 5 and 11 a [1.3]-sigmatropic shift of the acyl group produces the cyclobutanones 2, 7 and 13 via the singlet excited n-* states. Sensibilisation of the photolysis by acetone induces a [1.2]-acyl shift via the triplet excited state and yields the cyclopropylketones 3, 10 and 20. By comparison with the corresponding reactions of compounds 25a and b it is shown that the second reaction type demands the 3(π-*) state. Possible reaction mechanisms are discussed.
    Notes: Bei der Photolyse der β.γ-ungesättigten Ketone 1, 5 und 11 wird aus dem singulett-angeregten n-π*-Zustand eine [1.3]-sigmatrope Acylwanderung zu den Cyclobutanonen 2, 7 und 13 beobachtet. Bei der durch Aceton sensibilisierten Belichtung erfolgt dagegen eine aus einem triplett-angeregten Zustand ausgelöste [1.2]-Acylwanderung, die zu den Cyclopropylketonen 3, 10 und 20 führt. Der Vergleich mit den entsprechenden Reaktionen von 25a und b zeigt, daß dieser zweite Reaktionstyp aus dem 3(π-π*)-Zustand erfolgt. Mögliche Reaktionsmechanismen werden diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050607
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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