ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Nonproteinogenic Amino Acids, II. - Synthesis and Determination of the Absolute Configuration of (2S,4S)-(-)- and (2S,4R)-(+)-5,5,5-TrifluoroleucineThe synthesis (Scheme 1) of racemic 4,4,4-trifluoro-3-methyl-1-butanol (5) and the resolution of its enantiomers is described. The absolute configuration of the negatively rotating enantiomer of 5 is correlated to that of the optically active fermentation amyl alcohol (S-10) via (S)-(-)-1,1,1-trifluoro-2-methylbutane (S-8) (Scheme 2). Oxidation of optically pure (R)-(+)-4,4,4-trifluoro-3-methyl-1-butanol (R-5) yields the aldehyde R-6 which is employed as starting material for the asymmetric Strecker synthesis of (2S,4R)-(+)-5,5,5-trifluoroleucine (13a). The analogous synthesis with (+)-4,4,4-trifluoro-3-methyl-1-butanol (6) via the aminonitrile 11 affords the optically pure (2S,4S)-diastereoisomer 11b which leads to enantiomerically pure (2S,4S)-(-)-5,5,5-trifluoroleucine (13b).
Notes:
Es werden Synthese (Schema 1) und Enantiomerentrennung von racemischem 4,4,4-Trifluor-3-methyl-1-butanol (5) beschrieben. Die absolute Konfiguration von (-)-5 wird an die des optisch aktiven Gärungs-Amylalkohols (S-10) über das (S)-(-)-1,1,1-Trifluor-2-methylbutan (S-8) angeschlossen (Schema 2). Durch Oxidation des optisch reinen (R)-(+)-4,4,4-Trifluor-3-methyl-1-butanols (R-5) wird der Aldehyd R-6 hergestellt, der als Edukt für die asymmetrische Strecker-Synthese (Schema 3) von (2S,4R)-(+)-5,5,5-Trifluorleucin (13a) eingesetzt wird. Durch analoge Synthese mit (+)-4,4,4-Trifluor-3-methyl-1-butanal (6) läßt sich auf der Stufe der Aminonitrile 11 das (2S,4S)-Diastereomere 11b optisch rein erhalten, das zu enantiomerenreinem (2S,4S)-(-)-5,5,5-Trifluorleucin (13b) führt.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198519850111
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