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  • Articles: DFG German National Licenses  (785)
  • 1985-1989  (785)
  • 1930-1934
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  • Articles: DFG German National Licenses  (785)
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  • 1985-1989  (785)
  • 1930-1934
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  • 101
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    Die Rolle von 2-α-Hydroxy- und 2-α-Oxo-2,3-cycloalkenopyridinium-Zwischenstufen bei der Decker-Oxidation hydrierter Cycloalka[b]pyridinium-Salze (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4086-4098 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Role of 2-α-Hydroxy- and 2-α-Oxo-2,3-cycloalkenopyridinium Intermediates During Decker Oxidation of Hydrogenated Cycloalka[b]pyridinium SaltsIn alkaline solution pyridinium salts 3 readily undergo hydrolysis to betains 4 which are oxidized by hexacyanoferrate(III) to a mixture of isomeric carboxylic acids 5 and 6 in excellent yields. Decker oxidation of compounds 2 results in the pyridones 11 as main products. Formation of 5 and 6 via intermediates 3 and 4 is realized only in case of the lower homologues 2 (n = 2,3) and has no quantitative significance. Predominantly oxidative cleavage of the carbocycle in 2 occurs directly with simultaneous formation of the 2-pyridone structure and elimination of 2-α-C as an aldehyde function. Resulting stable reaction products are α-hydroxycarboxylic acids 12 and acids 5 with a shortened aliphatic side chain. It is demonstrated that 2 and 3 are not necessarily formed as intermediates during the conversion of 1 into 5 by means of Decker oxidation.
    Notes: 2-α-Oxo-2,3-cycloalkenopyridinium-Salze 3 hydrolysieren in Natronlauge spontan zu den Betainen 4, die durch Hexacyanoferrat(III) in sehr guten Ausbeuten zu einem Gemisch der isomeren Carbonsäuren 5 und 6 umgesetzt werden. 2-α-Hydroxy-2,3-cycloalkenopyridinium-Salze 2 liefern als Hauptprodukte der Decker-Oxidation die anellierten Pyridone 11. Die Bildung von 5 und 6 über die Zwischenstufen 3 und 4 wird nur bei den niederen Homologen 2 (n = 2,3) beobachtet und ist mengenmäßig unbedeutend. Die oxidative Öffnung des Carbocyclus in 2 erfolgt überwiegend direkt unter simultaner Ausbildung der 2-Pyridon-struktur, wobei das 2-α-Kohlenstoffatom als Aldehydfunktion abgespalten wird. Daraus resultieren als stabile Endprodukte die α-Hydroxycarbonsäuren 12 sowie Säuren 5 mit verkürzter aliphatischer Kette. Es wird gezeigt, daß 2 und 3 keine notwendigen Zwischenstufen für die Entstehung von 5 bei der Decker-Oxidation von 1 darstellen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181020
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 102
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    Synthese der (3-Oxo-2-tosyloxy-1-alkenyl)phosphonsäure-dialkylester - Synthone zur Gewinnung von (Hetarylmethyl)-phosphonsäureestern und 2-substituierten 3-Oxophosphonsäureestern (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4131-4143 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Dialkyl (3-Oxo-2-tosyloxy-1-alkenyl)phosphonates - Synthons for Preparation of Dialkyl (Hetarylmethyl)phosphonates and 2-Substituted Dialkyl 3-OxophosphonatesDialkyl (3-oxo-1-alkenyl)phosphonates 1 are transformed with osmium tetraoxide into threo- glycol derivatives 2. The reaction of 2 with two equivalents of tosyl chloride yields the enol tosylate derivatives 3, which are converted into dialkyl (3-oxo-2-tosyloxyalkyl)phosphonates 4 by catalytic hydrogenation. These compounds are transformed by typical substitution reactions by means of tetrabutylammonium cyanide or azide depending on the reaction conditions into the (2-cyano-3-oxoalkyl)phosphonates 5 and (2-azido-3-oxoalkyl)phosphonates 7 on one hand and to the epoxy derivatives 6 or (2-amino-3-oxo-1-alkenyl)phosphonates 8 on the other hand. The tosylates 4 are also suitable substrates for the preparation of (oxazolylmethyl)phosphonates 10 and (thiazolylmethyl)phosphonates 11 by treating with amides, thioamides, and thiourea. In comparison with 10c, the position of oxygen and nitrogen is reversed in the oxazole derivative 9 arising from the azide 7a. Starting from 4a the phosphonates 12, 13, and 14 resulted by treating with the ambident nucleophiles 3-aminobutenoate, 2-aminopyridine, and 2-aminopyrimidine, respectively.
    Notes: Die Alkenylphosphonsäureester 1 werden mit OsO4 · H2O2 zu den (Dihydroxyalkyl)phosphonaten 2 oxidiert. Diese reagieren mit Tosylchlorid unter Eliminierung zu den Enoltosylaten 3, die zu den Tosylaten 4 hydriert werden. Die Verbindungen 4 geben mit Tetrabutylammoniumcyanid bzw. -azid je nach Substrat und Reaktionsbedingungen einerseits (2-Cyan-3-oxoalkyl)phosphonsäureester 5 und (2-Azido-3-oxoalkyl)phosphonsäureester 7, andererseits die Oxiranderivate 6 und die (2-Amino-3-oxoalkenyl)phosphonsäureester 8. Die Tosylate 4 können weiter mit Säure-amiden zu den Oxazolen 10 und mit Thiosäureamiden und Thioharnstoff zu den Thiazolen 11 umgesetzt werden. Das Oxazol 9 aus dem Azid 7a - bei dem N und O gegenüber 10 umgekehrte Position aufweisen - dient zur Strukturzuordnung der Verbindung 10c. 4a wurde weiter mit β-Aminocrotonsäureester zum Pyrrolcarbonsäureester 12 und mit 2-Aminopyridin und 2-Amino-pyrimidin zum Imidazo[1,2-a]pyridin 13 bzw. Imidazo[1,2-a]pyrimidin 14 umgesetzt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181022
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 103
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    (1,2-Epoxy-3-oxoalkyl)phosphonsäureester als Synthone für heterocyclische Carbonylverbindungen: Synthese von acylsubstituierten Thiazolen, Indolizinen, Imidazo[1,2-a]-pyridinen und Imidazo[1,2-a]pyrimidinen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4099-4130 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dialkyl (1,2-Epoxy-3-oxoalkyl)phosphonates as Synthons for Heterocyclic Carbonyl Compounds: Synthesis of Acyl-Substituted Thiazoles, Indolizines, Imidazo[1,2-a]pyridines and Imidazo[1,2-a]pyrimidinesDialkyl [(E)-3-oxo-1-alkenyl]phosphonates (1) react with H2O2/Na2CO3 to give the corresponding trans-1,2-epoxy derivatives 2. These, on reaction with thioamides 4-7, afford (1-hydroxy-1-thiazolylalkyl)phosphonates 8-11, with ethyl α-pyridylacetate (indolizinylalkyl)phosphonates 19, with 2-aminopyridine (imidazo[1,2-a]pyridinylalkyl)phosphonates 20 (together with the α-amino compounds 22) and with 2-aminopyrimidine the (imidazo[1,2-a]-pyrimidinylalkyl)phosphonates 21. On treatment with alkali or by pyrolysis the (1-hetaryl-1-hydroxyalkyl)phosphonates 9-11 and 19-21 yield the corresponding acyl-substituted heterocycles (thiazoles 13-15 and bicyclic acyl compounds 23-25). - The structure of the bicyclic derivatives 19-25 is assigned from the considerable deshielding of their 5-H NMR signals caused by the electron-rich substituents in peri-3-position. Condensation of the epoxyketones 2 with cytosine results in the isomeric (imidazo[1,2-c]pyrimidinylalkyl)-phosphonates 27 and 28, which can be cleaved to the corresponding aldehydes 29 and 30, respectively.
    Notes: [(E)-3-Oxo-1-alkenyl]phosphonsäureester (1) werden mit H2O2/Na2CO3 zu den entsprechenden trans-1,2-Epoxy-phosphonaten 2 umgesetzt. Diese reagieren mit den Thioamiden 4-7 zu den (1-Hydroxy-1-thiazolylalkyl)phosphonaten 8-11, mit α-Pyridylessigsäureester zu den (Indolizinylalkyl)phosphonaten 19, mit 2-Aminopyridin zu den (Imidazo[1,2-a]pyridinylalkyl)phosphonaten 20 und 22 und mit 2-Aminopyrimidin zu (Imidazo[1,2-a]pyrimidinylalkyl)phosphonsäureestern 21. Aus den (1-Hetaryl-1-hydroxyalkyl)phosphonaten 9-11 und 19-21 werden mit Alkali oder durch Pyrolyse die entsprechenden acylsubstituierten Heterocyclen (Thiazole 13-15, kondensierte Carbonylverbindungen 23-25) erhalten. Die Struktur der bicyclischen Verbindungen 19-25 wird aus den 1H-NMR-Spektren auf Grund der starken Entschirmung der 5-H-Signale durch die in peri-Stellung befindlichen Substituenten an C-3 ermittelt. - Kondensation der Epoxyketone 2 mit Cytosin liefert die isomeren (Imidazo[1,2-c]pyrimidinylalkyl)phosphonate 27 und 28, aus denen mit Alkali die entsprechenden Aldehyde 29 und 30 erhalten werden.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181021
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 104
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    Synthese, Struktur und thermische Umlagerungen des 2,6-Dicyan-1,5-dimethylsemibullvalens (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1154-1175 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis, Structure, and Thermal Rearrangements of 2,6-Dicyano-1,5-dimethylsemibullvaleneThe zinc iodide-catalyzed addition of trimethylsilyl cyanide to the bicyclo[3.3.0]octane-2,6-dione 9 yields the sterically defined O-silylated cyanohydrine 10. Trichlorophosphane oxide in pyridine converts the latter to the unsaturated dinitrile 11. Bromination of 11 using N-bromosuccinimide affords the exo, exo-dibromodinitrile 13. The latter is debrominated by zinc/copper to the dicyanosemibullvalene 4a while the dehydrobromination with potassium tert-butoxide in tert-butyl alcohol yields the bromodicyanosemibullvalene 14. All reactions proceed smoothly giving high yields. Using 14, which exists as a single valence tautomer, as a model of a non-rearranging valence tautomer of 4a the barrier for the degenerate Cope rearrangement of 4a is estimated from the broadening of the 13C NMR signals to be †G115≠ = 13 kJ mol-1. At 130°C in [D6]benzene, 4a isomerizes to the cyclooctatetraene 16 with a first order rate constant of k = 3.0 10-5 s-1. The semibullvalene 4a, crystallizes monoclinically in the space group P21/n (No. 14) with four molecules in the unit cell. Selected geometric parameters of 4a are compared to those of cyanosubstituted cyclopropane derivatives and other semibullvalenes.
    Notes: Zinkiodid-katalysierte Addition von Trimethylsilylcyanid an das Bicyclo [3.3.0]octan-2,6-dion 9 ergibt das sterisch einheitliche O-silylierte Cyanhydrin 10, das mit Trichlorphosphanoxid in Pyridin zum ungesättigten Dinitril 11 umgesetzt wird. Dessen Bromierung mit N-Bromsuccinimid liefert das exo, exo-Dibromdinitril 13. Debromierung von 13 mit Zink/Kupfer ergibt das Dicyansemibullvalen 4a, während die Dehydrobromierung von 13 mit Kalium-tert-butylat in tert-Butylakohol zum Bromdicyansemibullvalen 14 führt. Alle Reaktionen verlaufen sehr glatt und ergeben hohe Ausbeuten. Unter Verwendung von 14, das als ein Valenztautomeres vorliegt, als Modell eines nicht-umlagernden Valenztautomeren von 4a wird aus der Signalverbreiterung im 13C-NMR-Spektrum die Aktivierungsbarriere der entarteten Cope-Umlagerung von 4a zu ΔG115≠ = 13 kJ mol-1 bestimmt. Bei 130°C isomerisiert 4a in [D6]Benzol mit k = 3.0 10-5 s-1 zum Cyclooctatetraen 16. Das Dicyansemibullvalen 4a kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n (Nr. 14) mit vier Molekülen in der Elementarzelle. Ausgewählte geometrische Parameter von 4a werden mit denen cyansubstituierter Cyclopropanderivate und anderer Semibullvalene verglichen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180332
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 105
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    Notizen: Elektron-Donor-Acceptor-Verbindungen, XL. Theoretische Deutung der Charge-Transfer-Absorptionen von syn- und anti-Donor-Acceptor-Metacyclophanen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1254-1260 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Electron Donor-Acceptor Compounds, XL. Theoretical Explanation of Charge-Transfer Absorptions of syn- and anti-Donor-Acceptor MetacyclophanesThe similarity of charge-transfer absorptions which in spite of the very different donor-acceptor arrangement has been observed for syn-anti isomeric donor-acceptor metacyclophanes (1-4) is explained by the aid of simple theoretical considerations.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180338
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 106
    Electronic Resource
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    Elektron-Donor-Acceptor-Verbindungen, XXXVIII. Elektron-Donor-Acceptor-[2.2]Metacyclophane: Synthese, Struktur und Charge-Transfer-Spektren (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1204-1229 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Electron Donor-Acceptor Compounds, XXXVIII. Electron Donor-Acceptor [2.2]Metacyclophanes: Synthesis, Structure, and Charge-Transfer SpectraDonor-acceptor [2.2]metacyclophanes 1-4 as well as 24 were synthesized via the correspondingly substituted 2,11-dithia[3.3]metacyclophanes 8, 13, and 25 and their disulfone derivatives. The anti-compound 1 and the syn-isomer 2 were isolated and characterized. The attempt of the analogous synthesis of 5/6 via 21 and 22 failed since with loss of the intraanular substituents and by transanular C — C formation the tetrahydropyrene derivative 23 was formed. For spectroscopic comparison 27 was prepared via 28. - X-Ray structure analyses of 21, 24, and 25 were performed. The molecular structures of these compounds are discussed under the aspects of sterical strain and donor-acceptor overlap. The structure analyses confirm the assignment to the syn- and anti-series as derived from 1H NMR. - Absorption spectra of 1, 2, 3, and 24 were measured; especially the surprising absorption behaviour of the isomers 1 and 2 with very different donor-acceptor overlap was of interest. Determination of the solvent dependence of fluorescence made sure that the absorptions dealt with are indeed charge-transfer transitions.
    Notes: Donor-Acceptor-[2.2]Metacyclophane 1-4 sowie 24 wurden über die entsprechend substituierten 2,11-Dithia[3.3]metacyclophane 8, 13 und 25 und die davon abgeleiteten Disulfone synthetisiert. Die anti-Verbindung 1 und das syn-Isomere 2 konnten isoliert und charakterisiert werden. Der Versuch der entsprechenden Synthese von 5/6 über 21 und 22 schlug fehl, da unter Verlust der intraanularen Substituenten und transanularer C — C-Verknüpfung das Tetrahydropyren-Derivat 23 entstand. Für spektroskopische Vergleichszwecke wurde 27 über 28 dargestellt. - Röntgen-Strukturanalysen von 21, 24 und 25 wurden ausgeführt. Die Molekülstruktur dieser Verbindungen wird unter den Aspekten der sterischen Spannung und der Donor-Acceptor-Überlappung diskutiert. Die Strukturanalysen bestätigen die aus 1H-NMR-Daten abgeleiteten Zuordnungen zu den syn- und anti-Reihen. - Die Absorptionsspektren von 1, 2, 3 und 24 werden angegeben, wobei besonders das überraschende Absorptionsverhalten der Isomeren 1 und 2 mit sehr unterschiedlicher Donor-Acceptor-Überlappung interessierte. Die Bestimmung der Lösungsmittel-Abhängigkeit der Fluoreszenz ergab, daß es sich bei den behandelten langwelligen Absorptionen tatsächlich um Charge-Transfer-Absorptionen handelt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180336
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 107
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    Notiz zur Autoxidation von 3-Alkyl-2,4-pentandionen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1271-1272 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Note on the Autoxidation of 3-Alkyl-2,4-pentanedionesAcetic acid (2) and 2,3-diketones (3) as well as 3-hydroxy-2-ketones (4) are formed as main products from 3-methyl- and 3-ethyl-2,4-pentanediones 1 under the influence of air.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180341
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 108
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Epoxidierung von 2,5-Dimethyl-2,4-hexadien mit m-Chlorperbenzoesäure (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1267-1270 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Epoxidation of 2,5-Dimethyl-2,4-hexadiene with m-Chloroperbenzoic AcidReaction of 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene (1) with equivalent amounts of MCPBA gives mainly the diol monobenzoate 4. In presence of NahCO3 the monoepoxide 2 is formed in moderate yield, but ring cleavage to 4 can not be totally suppressed. Excess MCPBA in a buffered system furnishes the bisadducts 3 and the tetrahydrofurans 5a in comparable yields. Some side products (5b, 6, 7) are formed in small amounts.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180340
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 109
    Electronic Resource
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    Single-electron Transfer-initiated Thermal Reactions of Arylmethyl Halides, IX. The Reaction of 2-Bromo-N,N-dimethyl-2,2-diphenylacetamide with Triethylamine in Benzene (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1273-1277 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Durch Ein-Elektronen-Übergang ausgelöste thermische Reaktionen von Arylmethylhalogeniden, IX. Die Reaktion von 2-Brom-N,N-dimethyl-2,2-diphenylacetamid mit Triethylamin in BenzolDas Halogenamid 1a liefert mit Triethylamin in siedendem Benzol 41 - 48% des Dimeren 3 als Hauptprodukt. Andererseits führt die Thermolyse von 1f in Benzol in Gegenwart von Triethylamin zu 1c und 8a. Die Bildung von 3 erfolgt über die Radikale 4, die ihrerseits das Produkt einer Ein-Elektronen-Übergangs-Reaktion mit Triethylamin als Elektron-Donor [Gl. (1)] sind. Der Übergang der Radikale 4 in das Dimere 3 verläuft entsprechend der Reaktionsfolge (2) + (4) + (5) (carbanionischer Mechanismus der Dimeren-Bildung).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180342
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 110
    Electronic Resource
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    Masthead (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180401
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 111
    Electronic Resource
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    [9,10-Dihydro-9,10-bis(trimethylsilyl)-9,10-anthrylen]magnesium; Molekülstruktur eines „Anthracenmagnesiums“ (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4239-4247 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: [9,10-Dihydro-9,10-bis(trimethylsilyl)-9,10-anthrylene]magnesium - Molecular Structure of an „Anthracene Magnesium“The preparation and molecular structure of 9,10-bis(trimethylsilyl)anthracene (3) as well as of 5, the product of its reaction with metallic magnesium, are described. The magnesium atom in 5 forms an intramolecular bridge between the 9- and 10-positions of a 9,10-bis(trimethylsilyl)anthrylene system.
    Notes: Es werden die Darstellung und die Molekülstrukturen von 9,10-Bis(trimethylsilyl)anthracen (3) und dessen Reaktionsprodukt 5 mit Magnesiummetall beschrieben. In 5 überbrückt Magnesium intramolekular die 9,10-Positionen eines 9,10-Dihydro-9,10-bis(trimethylsilyl)-anthrylen-Systems.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181030
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 112
    Electronic Resource
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    Cobaltkomplexe mit Thio- und Selenoaldehyden sowie mit den chelatbildenden Dianionen (CH3)2CS22- und (CH3)2CSe22- als Liganden (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4229-4238 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cobalt Complexes with Thio- and Selenoaldehydes as well as with the Chelating Dianions (CH3)2CS22- and (CH3)2CSe22- als LigandenThe reactions of C5H5Co(CO)PMe3 and C5H5Co(CO)PMe2Ph with CH2X2 (X = Br, I) in the presence of NaSH or NaSeH led to the thio- and selenoformaldehyde cobalt complexes C5H5Co(η2-CH2E)PMe3 (E = S, Se; 1, 2) and C5H5Co(η2-CH2S)PMe2Ph (3), respectively. By using CH3CHBr2 instead of CH2Br2, the compounds C5H5Co(η2-CH3CHE)PMe3 (E = S, Se; 4, 5) are formed which represent the first metal complexes with thio- and seleno-acetaldehyde as ligands. The reactions of C5H5Co(CO)PMe3 with (CH3)2CBr2 and NaSH or NaSeH lead to the compounds C5H5Co(E2C(CH3)2)PMe3 (E = S, Se; 6, 7) containing a four-membered CoE2C ring. Electrophiles such as HBF4 or CH3I react with 1, 2 either by cleavage of the Co—CH2 bond (and formation of [(C5H5)2(PMe3)2Co2 (μ-SMe)2](BF4)2, 9) or by methylation of the chalcogen atom. Treatment of [C5H5Co(η2-CH2SCH3) PMe3]PF6 (10b) with CF3CO2H and NaI gives the thioether complex [C5H5CoI(SMe2)PMe3]PF6 (12).
    Notes: Durch Reaktion von C5H5Co(CO)PMe3 und C5H5Co(CO)PMe2Ph mit CH2X2 (X = Br, I) und NaSH bzw. NaSeH werden die Thio- und Selenoformaldehyd-Cobaltkomplexe C5H5Co(η2-CH2E)PMe3 (E = S, Se; 1, 2) und C5H5Co(η2-CH2S)PMe2Ph (3) synthetisiert. Bei Verwendung von CH3CHBr2 an Stelle von CH2Br2 entstehen die Verbindungen C5H5Co-(η2-CH3CHE)PMe3(E = S, Se; 4, 5) als erste Vertreter von Thio- bzw. Selonoacetaldehyd-Metallkomplexen. Die Umsetzung von C5H5Co(CO)PMe3 mit (CH3)2CBr2 und NaSH bzw. NaSeH ergibt die Verbindungen C5H5Co(E2C(CH3)2)PMe3 (E = S, Se; 6, 7), die einen CoE2C-Vierring enthalten. Elektrophile wie z. B. HBF4 und CH3I reagieren mit 1, 2 unter Spaltung der Co—CH2-Bindung (und Bildung von [(C5H5)2(PMe3)2Co2 (μ-SMe)2](BF4)2, 9) bzw. unter Methylirung des Chalcogenatoms. Die Reaktion von [C5H5Co(η2- CH2SCH3)PMe3]PF6 (10b) mit CF3CO2H und NaI führt zu dem Thioether-Komplex [C5H5CoI(SMe2)PMe3]PF6 (12).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181029
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  • 113
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    9,10-Dihydro-9,10-anthrylen- Verbindungen des Aluminiums (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4248-4258 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 9,10-Dihydro-9,10-anthrylene Compounds of Aluminium„Anthracene magnesium“ and the 9,10-bis(trimethylsilyl) derivative 6 react with organoaluminium compounds in a number of different ways. The magnesium-μ-(9,10-dihydro-9,10-anthrylene)-aluminate complexes 1, 2, and 10 are formed in the reaction of „anthracene magnesium“ with R3Al (R = Me, Et) in toluene or with Et2AlOEt in THF. 6 reacts, in contrast, with Me3Al to give the 1:2 complex 7. The reaction of 1 with MeAlCl2 gives 9,10-bis(dimethylaluminio)-9,10-dihydroanthracene (3) or its THF adduct 4.6 reacts with Et2AlCl, depending on the molar ratio, to give either the chloromagnesium-aluminate 8 or the monomeric ethylaluminium compound 9. According to X-ray structure analyses, Mg and Al in 10 as well as both Al in 4 occupy axial positions in the 9,10-dihydro-9,10-anthrylene group. The Mg occupies a distored trigonal bipyramidal coordination with bonds to C-9, to the oxygen of the EtOAl group in 10, and to three THF molecules.
    Notes: „Anthracenmagnesium“ bzw. dessen 9,10-Bis(trimethylsilyl)-Derivat 6 reagieren in vielfältiger Weise mit Organoaluminium-Verbindungen. Die Umsetzung von „Anthracenmagnesium“ mit R3Al (R = Me, Et) in Toluol bzw. mit Et2AlOEt in THF ergibt die Magnesium-μ-(9,10-dihydro-9,10-anthrylen)-aluminat-Komplexe 1, 2 bzw. 10. Aus 6 und Me3Al entsteht dagegen der 1:2-Komplex 7. Die Reaktion von 1 mit MeAlCl2 führt zu 9,10-Bis(dimethylaluminio)-9,10-dihydroanthracen (3), das in den THF-Komplex 4 übergeführt werden kann. 6 reagiert mit Et2AlCl, abhängig vom Molverhältnis, entweder zum Chloromagnesiumaluminat-Komplex 8 oder zur monomeren Ethylaluminium-Verbindung 9. - Nach dem Ergebnis von Strukturanalysen besetzen in 10 Mg und Al, in 4 zwei Al axiale Positionen im 9,10-Dihydro-9,10-anthrylen-Rest. Das Mg ist durch Bindung an C-9, an den Sauerstoff der EtOAl-Gruppe in 10 sowie an drei THF verzerrt trigonal-bipyramidal koordiniert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181031
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  • 114
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    [1,2,(3)4]-Eliminierungen und [1,1,(2)3]-Substitutionen bei einem bicyclischen β-Lacton-dithioacetal (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4271-4275 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: [1,2,(3)4]-Eliminations and [1,1,(2)3]-Substitutions of a Bicyclic β-Lactone DithioacetalPhotolytic, thermal, and acid-catalyzed [1,2,(3)4]-eliminations of methanethiol from the benzobicyclic β-lactone dithioacetal 1 to form the benzothiazole derivatives 4 and 5 are investigated. Competing reactions are [1,1,(2)3]-substitutions, which ultimately yield 2-benzylbenzothiazole (6) and benzaldehyde. Intermediate 7 is isolated upon careful hydrolysis. These reactions are compared to [2,1,3]-eliminations from the 1,5-benzothiazepine 9 and to its [1,3/3,1]-rearrangement to give 10.9 and 10 are not intermediates in the reactions of 1. The stereochemistry of 7 and 10 is discussed.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181033
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 115
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    Thiazyl-pentafluorooxotellurat, NSOTeF5 (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4276-4280 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Thiazyl Pentafluorooxotellurate, NSOTeF5The title compound 3 is prepared from NSF and B(OTeF5)3 or from NS+SbF6- and CsOTeF5, respectively. 3 is rather unstable and isomerises rapidly to give the known TeF5NSO (2) and polymeric products. F5TeNSNTeF5 (4) is formed from 2 in the BF3- catalyzed elimination of SO2. From 3 and AsF5 the thiazyl salt NS+F5TeOAsF5- (6) is formed.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181034
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  • 116
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    Sterisch gehinderte Pyridiniumsalze, III. Darstellung und Eigenschaften von N-Methyl-[n](2,6)pyridinophaniumsalzen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4259-4270 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Sterically Hindered Pyridinium Salts, III. Synthesis and Properties of N-Methyl-[n](2,6)pyridinophanium SaltsThe title compounds 2a-f have been synthesized by alkylation of the corresponding pyridinophanes 1a-f with methyl fluorosulfonate. The shorter the 2,6-polymethylene bridge of 2 the greater is the lability in alkaline solution. In the case of 2a the cyclic compound 6 has been isolated and characterized as a ring opened product. The crystal structure of the perchlorate of 2b has been determined by X-ray diffraction. The pyridinium ring shows an approximate envelope conformation whereby the N-atom is placed 20 pm out of plane of the 5 C-atoms. The hepta-methylene bridge is so tight that the torsion angles along the C - N bindings of the pyridinium ring deviate about 30° from the normal value.
    Notes: Die Titelverbindungen 2a-f konnten durch Alkylierung der [n](2,6)Pyridinophane 1a-f mit Fluorsulfonsäure-methylester erstmals dargestellt werden. Sie sind um so alkalilabiler, je kleiner die 2,6-Polymethylenbrücke ist. Im Fall von 2a konnte 6 als Ringöffnungsprodukt isoliert und charakterisiert werden. Die spektroskopischen Eigenschaften von 2 werden eingehend diskutiert. Die Röntgenstrukturanalyse des Perchlorats von 2b ergab eine angedeutete Briefumschlag-Konformation für den Pyridiniumring, wobei das N-Atom 20 pm außerhalb der durch die 5 C-Atome gebildeten Ebene liegt. Die 2,6-Heptamethylenbrücke ist so gespannt, daß die Torsionswinkel entlang den C - N-Bindungen bis zu 30° vom Normalwert abweichen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181032
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 117
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    Über Struktur und Stereoselektivität von 2-Norbornen-7-yl-Radikalen und -Carbenoiden (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4281-4284 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: On the Structure and Stereoselectivity of 2-Norbornen-7-yl Radicals and CarbenoidsReduction of 7,7-diiodonorbornene (1) with Grignard reagents proceeds via the 7-iodo-2-norbornen-7-yl radical 2. From the observed syn-stereoselectivity, the absence of π-delocalization in 2 is inferred. This result agrees with the existence of an equilibrium mixture of two classical pyramidal structures (2a and 2b), in which the syn-isomer 2a predominates. The reaction of 1 with methyllithium takes place with anti-stereoselectivity; this fact proves that the anti-carbenoid 4b-M is more stable than the syn-isomer.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181035
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 118
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    Beiträge zur Chemie des Phosphors, 154. 1-tert-Butyl-2-methylphosphiran - ein thermisch beständiges Monophosphiran (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4285-4287 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Contributions to the Chemistry of Phosphorus, 154. 1-tert-Butyl-2-methylphosphirane - a Thermally Stable MonophosphiraneThe title compound 1 has been synthesized by [2 + 1]-cyclocondensation of 1,2-dichloro-propane with dilithium tert-butylphosphide in liquid ammonia/n-hexane. In spite of the low degree of substitution 1 is a surprisingly stable monophosphirane (phosphacyclopropane).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181036
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  • 119
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    Masthead (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181101
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 120
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    5,5-Dibrombarbitursäure, ein neues Reagenz zur Bromierung von gesättigten und α,β-ungesättigten Carbonylverbindungen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4288-4291 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: 5,5-Dibromobarbituric Acid, a Convenient New Reagent for the Bromination of Saturated and α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds5,5-Dibromobarbituric acid (1) was used for the bromination of saturated and α,β-unsaturated aldehydes and keto compounds.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181037
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 121
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    Darstellung und Eigenschaften von und Reaktionen mit metallhaltigen Heterocyclen, XLVII. Darstellung und Eigenschaften 2,3-substituierter Butan-1,4-diyl-bis(trifluormethansulfonate) (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4292-4295 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Preparation and Properties of, and Reactions with, Metal-Containing Heterocycles, XLVIII. Preparation and Properties of 2,3-Substituted Butane-1,4-diyl Bis(trifluoromethanesulfonates)The bis(trifluoromethanesulfonates) [F3CSO2OCH2CR1R2-]2 (4a-c) [R1,R2 = D,D (a), CH3,CH3 (b), H,Br (c)], cyclo-C6H10 (CH2OO2SCF3)2 (5) and [F3CSO2OCH2C-(CH2)-]2 (6) are obtained from the diols [HOCH2CR1R2-]2 (1a-c), cyclo-C6H10-(CH2OH)2 (2) and [HOCH2C(CH2)-]2 (3) with (CF3SO2)2O in the presence of pyridine. 6 is extremely unstable. 4-6 are characterized by their mass. 1H, and 13C{1H} NMR spectra.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181038
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 122
    Electronic Resource
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    NMR-Untersuchungen an Tricyclo[5.3.0.02,8]decan-Systemen - Ungewöhnliche Hochfeldverschiebungen bei sterisch fixierten Cycloheptadien-Fragmenten (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 2548-2551 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: NMR Investigations on Tricyclo[5.3.0.02,8]decane Systems - Unusual Highfield Shift at Sterically Fixed Cycloheptadiene FragmentsThe NMR spectra of tricyclo[5.3.0.02,8]decane (8) and some of its derivatives were investigated. The tricyclo[5.3.0.02,8]deca-3,5-diene (7), which contains a sterically fixed cycloheptadiene subunit, exhibits an unusual highfield shift of the homoallylic carbon atoms C-1 and C-8 in its 13C NMR spectrum. This is in contrast to an unusual downfield shift in compounds with fixed cyclopentene subunit.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180629
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 123
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    Beiträge zur Chemie des Bors, 158. Addukte von Aluminium- und Galliumhalogeniden an ein Aminoiminoboran (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 2554-2556 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Contributions to the Chemistry of Boron, 158. Addition Compounds of Aluminium and Gallium Halides with an Amino Imino Borane(tert-Butylimino)(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)borane (4) adds AlCl3, AlBr3, or GaCl3 at the tert-bytylimino group generating adducts 5a - c which retain the dicoordinated boron atom.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180631
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 124
    Electronic Resource
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    Masthead (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180701
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 125
    Electronic Resource
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    Selektivität bei der Umsetzung von Carbokationen mit Nucleophilen, 2. Solvolyse-Mechanismen bei 7-Norbornyl-trifluormethansulfonaten (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 2557-2560 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Selectivity in the Reaction of Carbocations with Nucleophiles, 2. Solvolytic Mechanisms of 7-Norbornyl TrifluoromethanesulfonatesThe reactions of 7,7-bis(trifluoromethylsulfonyloxy)norbornane (4) with several metal cyanides in dipolar aprotic solvents are studied. The results obtained (Table 1) lead to the conclusion that the solvolysis of 7-substituted 7-norbornyl trifluoromethanesulfonates takes place either according to a kc mechanism or with fission of the S — O bond. In no instance is a C — O fission following an SN2 mechanism to be expected. - The selectivity of the reaction of the intermediate carbocations with nucleophiles cannot be explained by means of N+ correlations nor by the reactivity-selectivity relationship, but can be rationalized according to the HSAB principle.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180632
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 126
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    Synthesen von 1λ6, 2,6-Thiadiazinen durch Kondensationsreaktion mit S, S-Dialkylschwefeldiimiden (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 2561-2564 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Synthesis of 1λ6, 2, 6-Thiadiazines by Condensation with S, S-Dialkylsulfur DiimidesReaction of S, S-dialkylsulfur diimides 1 a-e with diketene leads to the colourless 1λ6, 2, 6-thiadiazine compounds 3 a-e. They can also be prepared by condensation of ethyl aceto acetate (5) with 1 a, b. 5-Aryl-substituted 1λ6, 2, 6-thiadiazines 7 a, b are synthesized by cyclisation of 1 a, b with 6. Bromination of 3 a to 4 is described.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180633
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 127
    Electronic Resource
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    1,8-Dihydrodithieno[3,4-b:3′,4′-i]-1,4,8,11-tetraaza[14]annulene 4H,12H-[1,4,8,11]Tetraazacyclotetradecino[2,3-c:9,10-c]-dithiophene) (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 2565-2569 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: 1,8-Dihydrodithieno[3,4-b:3′,4′-i]-1,4,8,11-tetraaza[14]annulenes (4H,12H-[1,4,8,11]Tetraazacyclotetradecino[2,3-c:9,10-c′]dithiophenes)The title compounds 3a-h, disubstituted in 6,13 positions by alkyl-, 3-hydroxypropyl-, and ethoxycarbonyl groups, are prepared by cyclocondensation of 3,4-diaminothiophene (1) with 2-alkyl-3-ethoxyacroleins (2a-f), 3, 4-dihydro-2H-pyran-5-carbaldehyde (2g), and 2-(ethoxy-carbonyl)-3-hydroxyacrolein (2h), respectively. Metal template cyclocondensations of the starting materials 1 and 2a-h in the presence of nickel(II) acetate affords the nickel(II) chelates (4a-h) of the macrocyclic N4 ligands 3.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180634
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 128
    Electronic Resource
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    Wasserstoffübertragungen, 6. Dehydrierungen von 1,2-Dihydroarenen mit Chinonen: Regio- und Stereoselektivität der Teilschritte (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 2579-2592 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydrogen Transfer Reactions, 6. Dehydrogenation of 1,2-Dihydroarenes by Quinones: Regio- and Stereoselectivity in the Two-Step Mechanism1,2-Dihydronaphthalene (1) is dehydrogenated by o- and p-quinones in a two-step mechanism. In the rate determining step a hydride ion is abstracted from the 2-position by o-chloro- (4a) and o-bromoanil (4b) with high regioselectivity. Ion pairing leads to highly stereoselective cis-elimination of the proton. Stereoselectivity, primary isotope effects, and activation entropy are consistent with a coplanar coordination in the transition state and participation of tunneling. p-Quinones show different regioselectivity in the hydride abstraction step. The dehydrogenation of 9,10-dihydrophenanthrene (3) proceeds in a similar way.
    Notes: 1,2-Dihydronaphthalin (1) wird von o- und p-Chinonen nach einem zweistufigen Mechanismus dehydriert. Die geschwindigkeitsbestimmende Abspaltung des Hydrid-Ions erfolgt bei o-Chlor-(4a) und o-Bromanil (4b) mit hoher Regioselektivität aus der 2-Stellung. Durch Fixierung der Ionen im engen Ionenpaar wird eine stereoselektive cis-Eliminierung des Protons bewirkt. Die Höhe der Stereoselektivität, der primären Isotopeneffekte und der Aktivierungsentropien sprechen für eine koplanare Anordnung der Moleküle im Übergangszustand sowie für einen deutlichen Tunnel-Anteil. p-Chinone zeigen eine andere Regioselektivität der Hydrid-Abstraktion. Die Dehydrierung des 9,10-Dihydrophenanthrens (3) läuft analog ab.
    Additional Material: 9 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180703
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  • 129
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    Wasserstoffübertragungen, 7. Regio- und Stereoselektivität der Dehydrierungsschritte beim homogen-katalysierten Wasserstoff-Transfer (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 2593-2606 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydrogen Transfer Reactions, 7. Regio- and Stereoselectivity in the Dehydrogenation Steps during Homogeneously Catalysed Hydrogen TransferIn the disproportionation of 1,2-dihydronaphthalene catalysed by metal complexes, especially by the Wilkinson catalyst (7), the elimination occurs in two steps. The abstraction of the first hydrogen proceeds with but a small preference for the 2-position - in contrast to dehydrogenations via hydride transfer1,2). The second hydrogen is removed highly stereospecifically from the vicinal cis-position, the acceptor being cis-hydrogenated. Intermolecular H/D-scrambling may occur via allyl hydrido complexes.
    Notes: Bei der durch Metallkomplexe, vor allem den Wilkinson-Katalysator (7), bewirkten Disproportionierung von 1,2-Dihydronaphthalin erfolgt die Abspaltung der beiden Wasserstoffe in zwei Schritten. Dabei zeigt die Abstraktion des ersten Wasserstoffs nur geringe Regioselektivität, im Gegensatz zu Dehydrierungen unter Hydrid-Abstraktion 1,2). Der zweite Wasserstoff wird hoch stereoselektiv aus der cis-Position entfernt. Die Addition der Wasserstoffe an einen Akzeptor erfolgt in cis-Stellung. Auf der Stufe der Allyl-Hydrido-Komplexe kann intermolekulares H/D-Äquilibrieren eintreten.
    Additional Material: 8 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180704
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  • 130
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    Darstellung von Percarbonsäure-1,1-dichloralkylestern (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 2571-2578 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of 1,1-Dichloroalkyl Percarboxylates1,1-Dichloroethyl hydroperoxide (4a) and 1,1-dichloropropyl hydroperoxide (4b) react with a number of acyl chlorides to yield the 1,1-dichloroalkyl percarboxylates 6a-q. The sensitivity of 4 to hydrolysis and thermal decomposition as well as the ready decomposition of some of the peresters lead to by-products. In certain cases the preparation of 6 does not require the isolation of the hydroperoxide 4. Thus, 6c, and e are produced in satisfactory yields when ozonolysis of 2,3-dichloro-2-butene (1a) is carried out in excess propionyl or butyryl chloride. The 1,1-dichloroethyl peroxide ion (7) is presumed to be the intermediate in the ozonolysis of 1a in the presence of tetraalkylammonium chloride.
    Notes: 1,1-Dichlorethylhydroperoxid (4a) und 1,1-Dichlorpropylhydroperoxid (4b) reagieren mit einer Reihe von Säurechloriden zu den Percarbonsäure-1,1-dichloralkylestern 6a-q. Die Hydrolyseempfindlichkeit und thermische Instabilität von 4 sowie der leichte Zerfall einiger Perester führen zu Nebenprodukten. In manchen Fällen gelingt die Darstellung von 6 ohne die Isolierung des Hydroperoxids 4. So werden die Perester 6c und e in zufriedenstellender Ausbeute erhalten, wenn die Ozonbehandlung von 2,3-Dichlor-2-buten (1a) in überschüssigem Propionyl- bzw. Butyrylchlorid erfolgt. Bei der Darstellung von 6a durch Ozonolyse von 1a in Gegenwart von Tetraalkyl-ammoniumchlorid wird das 1,1-Dichlorethylperoxid-Ion (7) als Zwischenstufe angenommen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180702
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  • 131
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    Desaminierungsreaktionen, 41. Reaktionen aliphatischer Diazonium-Ionen und Carbokationen mit Ethern (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 2607-2625 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Deamination Reactions, 41. Reactions of Aliphatic Diazonium Ions and Carbocations with EthersAliphatic diazonium ions and carbocations were generated by deacylation of appropriate nitro-soureas (1, 5, 9) in alcohol-ether mixtures or in 2-alkoxyethanols. Ethers were generally inferior to alcohols in capturing cationic intermediates. Formation of trialkyloxonium ions led to alkyl exchange or ring opening. The observed reactivity orders were n-butyl〉isobutyl for the diazonium ions, allyl〉sec-butyl〉tert-butyl for the carbocations, methoxy〉ethoxy and oxirane〉oxetane〉tetrahydrofuran for the ethers, indicating the predominance of steric effects. Neighboring group participation in 4-methoxy-1-butanediazonium ions (58) and 4,5-epoxy-1-pentanediazonium ions (74) was detectable but inefficient (〈 20% of cyclic oxonium ions).
    Notes: Aliphatische Diazonium-Ionen und Carbokationen wurden durch Entacylierung der entsprechenden Nitrosoharnstoffe (1, 5, 9) in Alkohol/Ether-Gemischen oder in 2-Alkoxyethanolen erzeugt. Die Ether waren den Alkoholen beim Abfangen kationischer Zwischenstufen stets unterlegen. Die Bildung von Trialkyloxonium-Ionen führte zu Alkylaustausch oder Ringöffnung. Die Reaktivitätsabstufungen n-Butyl 〉 Isobutyl bei Diazonium-Ionen, Allyl 〉 sec-Butyl〉tert-Butyl bei Carbokationen, Methoxy〉Ethoxy und Oxiran〉Oxetan〉Tetrahydrofuran bei Ethern weisen auf das Vorherrschen sterischer Effekte hin. Nachbargruppenbeteiligung war bei 4-Methoxy-1-butandiazonium-Ionen (58) und 4,5-Epoxy-1-pentandiazonium-Ionen (74) nachweisbar, aber wenig effektiv (〈 20% cyclische Oxonium-Ionen).
    Additional Material: 9 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180705
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  • 132
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    Synthesen mit Alkendiazoniumsalzen, IV. 1H-1,2,3-Triazole, 2-Diazoimine und Imidoester aus Alkendiazoniumsalzen mit primären Aminen, Hydrazinen und Hydroxylaminethern (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 2626-2634 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses with Alkenediazonium Salts, IV 1H-1,2,3-Triazoles, 2-Diazoimines, and Imido Esters from Alkenediazonium Salts and Primary Amines, Hydrazines, and Hydroxylamine EthersReaction of alkenediazonium salts 1 with „amines“ 2 (primary amines, hydrazines, hydroxylamine ethers) leads to 2-diazoimines 4, 1H-1,2,3-triazoles 6, and imido esters 8 and 9, respectively, depending on the substituents R. Condensation of 1-amino-1H-1,2,3-triazole 6Ceα with acetone yields hydrazone 13.
    Notes: Die Umsetzung von Alkendiazoniumsalzen 1 mit „Aminen“ 2 (primäre Amine, Hydrazine, Hydroxylaminether) führt in Abhängigkeit der Substituenten R zu 2-Diazoiminen 4, 1H-1,2,3-Triazolen 6 bzw. Imidoestern 8 und 9. Kondensation von 1-Amino-1H-1,2,3-triazol 6 Ceα mit Aceton liefert das Hydrazon 13.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180706
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  • 133
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    Kumulierte Ylide, XVI. Eine Methode zum Austausch der OH-Gruppe in freien Carbonsäuren durch die Ylidfunktion (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 2635-2639 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cumulated Ylides, XVI A Method for the Exchange of the OH Group in Free Carboxylic Acids by the Ylide FunctionCarboxylic acids 5 react with triphenyl[(phenylimino)ethenylidene]phosphorane (4) via the intermediate 6 with formation of the phosphoranes 7, which rearrange by heating in an intramolecular acyl migration to ylides 10. By heating of 10 in the presence of an alcohol 13 the acyl ylides 11 and urethanes 14 are formed. The reaction sequence allows the replacement of the OH group in carboxylic acids by the ylide function.
    Notes: Carbonsäuren 5 reagieren mit Triphenyl[(phenylimino)ethenyliden]phosphoran (4) unter Durchlaufen der Zwischenstufe 6 zu den Phosphoranen 7, die sich beim Erwärmen durch intramolekulare Acylwanderung in Ylide 10 umlagern. Beim Erhitzen von 10 in Gegenwart von Alkoholen 13 bilden sich die Acylylide 11 und Urethane 14. Die Reaktionsfolge gestattet es somit, in freien Carbonsäuren 5 die OH-Gruppe durch die Ylidfunktion zu ersetzen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180707
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  • 134
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    Kumulierte Ylide, XVII. Synthese von cyclischen Verbindungen aus Triphenyl[(phenylimino)ethenyliden]phosphoran und Oxocarbonsäuren - Eine neue Anellierungsmethodik (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 2640-2658 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cumulated Ylides, XVII Synthesis of Cyclic Compounds from Triphenyl[(phenylimino)ethenylidene]phosphorane and Oxocarboxylic Acids - A Novel Method for AnellationBy entropically supported intramolecular Wittig reaction from α-keto carboxylic acids 23 with triphenyl[(phenylimino)ethenylidene]phosphorane (1) N-phenylmaleinisoimides 26 and -imides 29 are formed. The compounds 26 can be rearranged into 29 with a catalytic amount of sodium azide. - From γ-keto carboxylic acids 30 3-substituted 2-cyclopenten-1-ones 37 can be derived via the 3,6-dioxo-2-(triphenylphosphoranylidene)alkananilides 33. Analogously, 3-substituted 2-cyclohexen-1-ones 49 are formed from δ-keto carboxylic acids 46. o-Acylbenzoic acids 38, in the case R = H, are converted with 1 into the benzazepinedione derivative 44, and in the case R ≠ H into 3-substituted 1-oxo-1H-indene-2-carboxanilides 45. - Starting from oxo carboxylic acids, possessing the carbonyl function in a ring, five- and six-membered rings can be anellated in a simple way.
    Notes: Durch entropisch unterstützte intramolekulare Wittig-Reaktion entstehen bei der Umsetzung von α-Ketocarbonsäuren 23 mit Triphenyl[(phenylimino)ethenyliden]phosphoran (1) N-Phenylmaleinisoimide 26 und -imide 29. Die Verbindungen 26 lassen sich mit katalytischen Mengen Natriumazid in 29 umlagern. - Aus γ-Ketosäuren 30 lassen sich über die 3,6-Dioxo-2-(triphenyl-phosphoranyliden)alkananilide 33 3-substituierte 2-Cyclopenten-1-one 37 gewinnen. Analog entstehen aus δ-Ketosäuren 46 3-substituierte 2-Cyclohexen-1-one 49. o-Acylbenzoesäuren 38 lassen sich für R = H mit 1 in das Benzazepindion-Derivat 44 und für R ≠ H in 3-substituierte 1-Oxo-1H-inden-2-carboxanilide 45 überführen. - Ausgehend von Oxocarbonsäuren, die ihre Carbonylfunktion in einem Ring tragen, lassen sich in einfacher Weise 5- und 6-Ringe anellieren.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180708
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  • 135
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    Thermische Cycloaddition von Dienophilen and Troponethylenacetal und symm. Benzotroponethylenacetal (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 332-339 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermal Cycloaddition of Dienophiles to Tropone Ethylene Acetal and to symm. Benzotropone Ethylene AcetalMaleic anhydride and 4-Phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione add to the title 7,7-dialkoxycycloheptatrienes to form, cycloadducts, not of type A as usually observed with cycloheptatrienes and derived from the norcaradiene forms, but rather having constitutions 4a and 4b (from tropone ethylene acetal) and 6b and 7b (from symm. benzotropone ethylene acetal) derived from the cycloheptatriene forms. Modes of formation are discussed.
    Notes: Maleinsäureanhydrid und 4-Phenyl-1,2,4-triazolin-3,5-dion addieren an die im Titel genannten 7,7-Dialkoxycycloheptatriene nicht wie sonst mit Cycloheptatrienen unter Bildung der von der Norcaradienform ableitbaren Cycloaddukte des Types A, sondern unter bevorzugter Bildung der von der Cycloheptatrienform abgeleiteten Cycloaddukte 4a und 4b (aus Troponethylenacetal) bzw. 6b und 7b (aus symm. Benzotroponethylenacetal). Die Bildungsweise wird diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180130
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 136
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    Synthese von β,γ- und α,β-ungesättigten Ketonen mittels Allyltitan-Agenzien (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 348-353 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of β,γ- and α,β-Unsaturated Ketones Using Allyltitanium ReagentsCarboxylic acid imidazolides (N-acylimidazoles) (4, 7a-c, 12) react with allyltitanium tris(amides) (3b, c, 10) to form β,γ-unsaturated ketones (5, 8a-c, 11a-d, 13) without carbinol formation or isomerization of the olefinic double bond. Controlled isomerization to α,β-isomers having E-configuration is possible under mild conditions using Al2O3.
    Notes: Carbonsäure-imidazolide (N-Acylimidazole) (4, 7a-c, 12) reagieren mit Allyltitantris(amiden) (3b, c, 10) unter Bildung von β, γ-ungesättigten Ketonen (5, 8a-c, 11a-d, 13) ohne Carbinolbildung oder Isomerisierung der olefinischen Doppelbindung. Gezielte Überführung in α,β-Isomere mit E-Konfiguration ist durch Einwirkung von Al2O3 unter milden Bedingungen möglich.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180132
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 137
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    Neue Reagenzien, XXXI. Synthese von (Iodmethyl)- und (Diiodmethyl)element-Verbindungen der Elemente Si, Ge, Sn, Pb (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 391-396 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: New Reagents, XXXI. Synthesis of (Iodomethyl)-and (Diiodomethyl)element Compounds of the Elements Si, Ge, Sn, PbVia Li—CH2—Hal or Li—CHHal2 (Hal = I, Br), respectively, the monohalides Ph3El—CH2—I (El = Si, Ge, Pb) and Ph3 Ge—CH2—Br have been obtained (49-74%) as well as the dihalides Ph3El—CHI2 (El = Si, Ge, Sn; 49-69%), Ph3Pb—CHI2 (9%), and Ph3Ge—CHBr2 (78%). These compounds are favourable starting materials for corresponding monolithium compounds. Some of them have found synthetic applications.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180137
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 138
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    Substituenten-Einfluß auf die lichtinduzierte Isomerisierung des Homofulven-Systems: Photo-Isomerisierung des Singulettangeregten 1,2,3,5-Tetramethyl-4-methylen-endo- und-exo-6-(trifluormethyl)bicyclo[3.1.0]hex-2-ens (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 2681-2691 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Influence of Substituents on the Light-Induced Isomerization of the Homofulvene System: Photo-Isomerization of the Singlet Excited 1,2,3,5-Tetramethyl-4-methylene-endo- and -exo-6-(trifluoromethyl)bicyclo[3.1.0]hex-2-eneSyntheses of the diastereomeric pairs 1,2,3,5-tetramethyl-4-methylene-endo- and -exo-6-(trifluoromethyl)bicyclo[3.1.0]hex-2-ene (endo-1d and exo-1d) as well as [6-D]-endo-1d and [6-D]- exo-1d are reported. Following singlet excitation both diastereomers are isomerized to a mixture of 1,2,3,5-Tetramethyl-6-methylene-endo- and -exo-4-(trifluoromethyl)bicyclo[3.1.0]hex-2-ene (endo-7 and exo-7) as well as [4-D]-endo-7 and [4-D]-exo-7. A mechanism for this - from the singlet excited isomerization of the alkyl-substituted homofulvenes different - reaction path is suggested.
    Notes: Die Synthese der Diastereomeren-Paare 1,2,3,5-Tetramethyl-4-methylen-endo- und -exo-6(trifluormethyl)bicyclo[3.1.0]hex-2-en (endo-1d und exo-1d) bzw. [6-D]-endo-1d und [6-D]-exo-1d wird beschrieben. Die Diastereomeren werden nach Singulett-Anregung übereinstimmend zu einem Gemisch von 1,2,3,5-Tetramethyl-6-methylen-endo- und -exo-4-(trifluormethyl)bicyclo-[3.1.0]hex-2-en (endo- 7 und exo-7) bzw. [4-D]-endo-7 und [4-D]-exo-7 isomerisiert. Ein Mechanismus für diesen - vom Verhalten der alkylsubstituierten Homofulvene stark abweichenden - Reaktionsverlauf wird vorgeschlagen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180711
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 139
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    Vielelektronenliganden, IX. Synthese von drei Kronenarsanen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 2692-2702 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Multi Electron Ligands, IX. Synthesis of Three Crown ArsanesBy application of the dilution principle the first representatives of the crown arsanes (12-ring with 3 As, 12; 16-ring with 4 As, 14; 24-ring with 6 As, 15) have been synthesized (yield: 23, 18, and 12%). These compounds are air-stable oily mixtures of position isomers. Attempts to separate them failed completely. Building blocks, prepared for the synthesis of the crown arsanes, are also useful for the synthesis of macrocycles containing besides As other heteroatoms.
    Notes: Unter Anwendung des Verdünnungsprinzips wurden die ersten Vertreter der Kronenarsane (12-Ring mit 3 As, 12; 16-Ring mit 4 As, 14; 24-Ring mit 6 As, 15) synthetisiert (Ausbeute: 23, 18 und 12%). Diese Verbindungen sind luftstabile Öle, die jeweils Gemische von Stellungsisomeren darstellen, deren Auftrennung nicht einmal andeutungsweise gelang. Die für diese Synthese hergestellten Vorstufen sind auch für die Synthese von Makrocyclen brauchbar, die neben As andere Heteroatome enthalten.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180712
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  • 140
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    Masthead (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180901
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  • 141
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    Indolenine oxides, IX. Novel polycyclic linearly conjugated cyclohexadiene imines from rearrangement of unstable tetrahydroisoxazolo[2,3-a]-indoles (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 510-525 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Indoleninoxide, IX. Neuartige polycyclische linear konjugierte Cyclohexadienimine durch Umlagerung instabiler Tetrahydroisoxazolo[2,3-a]indoleBei der 1,3-dipolaren Cycloaddition der symmetrisch substituierten Olefine 2a-e an das sterisch überbeanspruchte Nitron 6 werden die primären Cycloaddukte, die 2,3,3a,4-Tetrahydroisoxazolo[2,3-a]indole 7a-e, nur erhalten, wenn sie in Abwesenheit von Säure aus den gekühlten Reaktionsansätzen direkt auskristallisieren. Beim Aufbewahren der Lösungen bei Raumtemperatur, insbesondere bei Anwesenheit katalytischer Mengen Säure, oder bei der Chromatographie an Kieselgel wandeln sich 7a, c-e in die Cyclohexadienimine 8a, c-e um. Letztere sind in Lösung ebenfalls nur begrenzt haltbar und gehen teilweise unter Abbau der Epoxyethanobrücke in Indolin- oder 3H-Indolderivate über. Die Konstitution von 8a, wurde durch Röntgenstrukturanalyse bewiesen.  -  Die analogen primären Cycloaddukte 3a-d des sterisch nicht überbeanspruchten Nitrons 1 sind stabil und zeigen  -  mit einer in sehr niedriger Ausbeute verlaufenden Ausnahme  -  die für 7a, c-e beschriebene Umlagerung nicht.
    Notes: From 1,3-dipolar cycloaddition of the symmetrically substituted olefins 2a-e, to the sterically overcrowded nitrone 6, the primary cycloadducts, i.e. the 2,3,3a,4-tetrahydroisoxazolo[2,3-a]-indoles 7a-e, are obtained only by direct crystallization from the chilled reaction mixtures in the absence of acid. Upon storage of the solutions at room temperature, especially in the presence of catalytic quantities of acid, or during chromatography on silica gel, 7a, c-e undergo rearrangement to the cyclohexadiene imines 8a, c-e. The latter in turn of limited stability in solution and are transformed into indolines or derivatives of 3H-indole under partial removal of the epoxyethano bridge. The structure 8a has unambiguously been proven by X-ray crystallography.  -  The analogous primary cycloadducts 3a-d of the sterically non crowded nitrone 1 are stable and  -  with one exception in very low yield  -  do not undergo the rearrangement reported for 7a, c-e.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180212
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  • 142
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    Tetrakis(trifluormethylisocyanid)nickel, Ni(CNCF3)4, und Bis[μ-(trifluormethylisocyanid)-(η-cyclopentadienyl)nickel], [Ni(μ-CNCF3)(η-C5H5]2 (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 560-563 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tetrakis(trifluoromethyl isocyanide)nickel, Ni(CNCF3)4, and Bis[μ-(trifluoromethyl isocyanide)-(η-cyclopentadienyl)nickel], [Ni(μ-CNCF3)(η-C5H5)]2Tetrakis(trifluoromethyl isocyanide)nickel (3) is formed in the reaction of tetracarbonylnickel (1) and trifluoromethyl isocyanide (2). 3 is the first homoleptic trifluoromethyl isocyanide complex. The dinuclear complex [Ni(μ-CNCF3)(η-C5H5)]2 (5) is isolated in high yield from the reaction of 3 with bis(η-cyclopentadienyl)nickel (4). Its spectroscopic data proof the existence of the isocyanide bridged isomer.
    Notes: Tetrakis(trifluormethylisocyanid)nickel (3) bildet sich in guten Ausbeuten bei der Reaktion von Tetracarbonylnickel (1) mit Trifluormethylisocyanid (2). 3 ist der erste homoleptische Trifluormethylisocyanidkomplex. Der zweikernige Komplex [Ni(μ-CNCF3)(η-C5H5)]2 (5) entsteht aus 3 und Bis(η-cyclopentadienyl)nickel (4). Seine spektroskopischen Daten beweisen das alleinige Vorliegen des Trifluormethylisocyanid-überbrückten Isomeren.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180216
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  • 143
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    Halogen-Metall-Austausch an komplex gebundenen Halogenphosphanen: Darstellung von „Phosphiniden“-Komplexen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 574-596 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Halogen-Metal Exchange in Coordinated Halophosphanes: Synthesis of “Phosphinidene” ComplexesCoordination compounds of halophosphanes such as (R)(Hal)2P—MLn (MLn = Cr(CO)5, 1; MnCp(CO)2, 2; Fe(CO)4, 4) or (R)2(Hal)P—MLn (MLn = MnCp(CO)2, 3) react with R′Li species in various different ways: Reaction of 2 with R′Li (R′ = CH3, n-C4H9) yields the substitution products 5, (R)(R′)2P—MnCp(CO)2. 3 reacts with t-C4H9Li/TMEDA to give [(R)2P—MnCp-(CO)2]- Li+, 6, by lithium-halide exchange. The salts 6 are characterized by their reactions with various electrophiles leading to compounds 7, (R)2(R′)P—MnCp(CO)2 with R′ = H, D, Alkyl, (CH3)3Si, (CH3)3Sn. The salts 6 are also obtained by deprotonation of 7a (R′ = H) with n-C4H9Li.  -  Compounds (Aryl)(Hal)2P—MnCp(CO)2, 2j-m, react with t-C4H9Li/TMEDA to produce deeply coloured “phosphinidene” complexes R—P[MnCp(CO)2]2, 10, in yields up to 80%. Analogously, (Ph)(Cl)2As—MnCp(CO)2 gives the “arsinidene” compound Ph—As[MnCp(CO)2]2 (11) in 90% yield. Whereas 11 had already been known, the compounds 10 are rare examples of “phosphinidene” complexes containing an R—P ligand bridging the two 16-electron fragments MnCp(CO)2. The phosphanediyl ligand is stabilized by metal-dπ-phosphorous-pπ-interactions with the phosphorous atom in a trigonally planar environment. The unconventional bonding situation in 10 is evident from the electron spectra as well as from the 31P NMR shifts, which range up to 896 ppm.
    Notes: Komplexe von Halogenphosphanen wie (R)(Hal)2P-MLn (MLn = Cr(CO)5, 1; MnCp(CO)2, 2; Fe(CO)4 4) oder (R)2(Hal)P—MLn (MLn = MnCp(CO)2, 3) zeigen gegenüber lithiumorganischen Reagenzien eine Reihe verschiedenartiger Reaktionen: Die Umsetzung von 2 mit R′Li (R′ = CH3, n-C4H9 führt zu den Substitutionsprodukten 5, (R)(R′)2P—MnCp(CO)2. 3 reagiert unter Lithium-Halogen-Austausch mit t-C4H9Li/TMEDA zu [(R)2P—MnCp(CO)2]- Li+, 6. Die Salze 6 werden anhand ihrer Reaktionen mit verschiedenen Elektrophilen charakterisiert, die zu 7, (R)2(R′)P—MnCp(CO)2 (R′ = H, D, Alkyl, (CH3)3Si, (CH3)3Sn) führen. Die Salze 6 sind auch durch Deprotonierung von 7a (R′ = H) mit n-C4H9Li zugänglich.  -  Die Verbindungen (Aryl)(Hal)2P—MnCp(CO)2, 2j-m, reagieren mit t-C4H9Li/TMEDA in Ausbeuten bis 80% zu intensiv farbigen „Phosphiniden“-Komplexen R—P[MnCp(CO)2]2, 10. In analoger Reaktion entsteht aus (Ph)(Cl)2As—MnCp(CO)2 der „Arsiniden“-Komplex Ph—As[MnCp(CO)2]2 (11) in 90% Ausbeute. Während 11 bereits bekannt war, sind die Verbindungen 10 Beispiele für bisher kaum beschriebene „Phosphiniden“-Komplexe mit einem R—P-Brückenliganden zwischen zwei 16-Elektronen-Fragmenten MnCp(CO)2. Der Phosphandiyl-Ligand wird durch Metall-dπ-Phosphor-pπ-Wechselwirkung bei trigonal-planarer Koordination stabilisiert. Die ungewöhnlichen Bindungsverhältnisse in 10 spiegeln sich sowohl in den Elektronenspektren als auch in den 31P-NMR-Verschiebungen, die bis zu 896 ppm reichen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180218
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  • 144
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    1-Alkoxy-2-azaallenium-Salze: Röntgenographische und quantenmechanische Strukturuntersuchungen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 643-652 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1-Alkoxy-2-azaallenium Salts: X-Ray Crystallographic and Quantum Mechanical Structure Studies1-Alkoxy-2-azaallenium salts 2 are produced by regiospecific alkylation of N-methylenecarboxamides 1 at the oxygen atom. The X-ray structural analysis of 4 reveals geometrical features of both the 2-azaallenium type (II) and the 2-azaallyl type (I), and is characterized by a C—N—C bond angle of 141° and a torsional angle between the two methylene planes of 83°. Ab initio model calculations of C2H4NO+-ions predict the N-protonated product 6 to be the most stable of the related isomers. Among the O-protonated species the 2-azaallenium structure 7 is about 20 kcal/mol lower in energy than the 2-azaallyl cation 8. From the calculated energy hypersurface unusual structural flexibility of the salts 2 can be derived. This is caused by the electronic influence of the oxygen-substituent. Spectroscopic results (IR) of salt solutions are in accordance with the quantum mechanical predictions.
    Notes: 1-Alkoxy-2-azaallenium-Salze 2 entstehen regiospezifisch bei der Alkylierung von N-Methylencarbonsäureamiden 1 durch Angriff am Sauerstoffatom. Für Salz 4 wird röntgenographisch eine Kompromiß-Struktur aus 2-Azaallenium- (II) und 2-Azaallyl-Struktur (I) ermittelt, die durch einen C—N—C-Winkel von 141° und einen Torsionswinkel zwischen den beiden Methylenfunktionen von 83° gekennzeichnet ist. Ab-initio-Modellrechnungen lassen als energieärmstes der in Frage kommenden C2H4NO+-Isomeren ein N-protoniertes Produkt 6 erwarten; unter den O-protonierten Formen ist die 2-Azaallenium-Struktur 7 ca. 20 kcal/mol energieärmer als die 2-Azaallyl-Formen 8. Aus der errechneten Energiehyperfläche läßt sich ungewöhnliche Strukturflexibilität der Salze 2 ableiten, die aus dem elektronischen Einfluß des Sauerstoffsubstituenten resultiert. Spektroskopische Ergebnisse (IR) bestätigen die quantenmechanischen Vorhersagen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180223
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  • 145
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    Silbertrifluoracetat-initiierte Reaktionen von Chlortriphenylallen mit Cyclopentadien  -  Vinylkation-analoge Cycloadditionen von Allenylkationen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 683-693 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Silver Trifluoroacetate Initiated Reactions of Chlorotriphenylallene with Cyclopentadiene  -  Vinyl Cation Type Cycloadditions of Allenyl CationsChlorotriphenylallene (8) and cyclopentadiene react in the presence of equimolar amounts of silver trifluoroacetate to give a mixture of trifluoroacetates which hydrolyse to the alcohols 16-21. The intermediate triphenylallenyl cation (9) is exclusively attacked at the sp-terminus and undergoes addition as well as [2 + 2] and [4 + 2] cycloaddition reactions with cyclopentadiene. The experimentally observed lanthanide-induced chemical shifts of the protons of 17-21 agree well with values calculated on the basis of the McConnell equation.
    Notes: Chlortriphenylallen (8) reagiert mit Cyclopentadien in Gegenwart äquimolarer Mengen Silbertri-fluoracetat zu einem Gemisch von Trifluoressigsäureestern, deren Hydrolyse die Alkohole 16-21 ergibt. Das intermediär gebildete Triphenylallenyl-Kation (9) wird hierbei ausschließlich am sp-Terminus angegriffen und geht mit Cyclopentadien Additions- sowie [2 + 2]- und [4 + 2]- Cycloadditionsreaktionen ein. Die experimentell beobachteten Lanthaniden-induzierten chemischen Verschiebungen der Protonen der Alkohole 17-21 stimmen gut mit den nach der McConnell-Gleichung berechneten Werten überein.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180228
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 146
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    Enolether, XVI. Synthese von 4-Hydroxy-2H-pyran-2-onen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 741-752 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Enol Ethers, XVI. Synthesis of 4-Hydroxy-2H-pyran-2-onesEnol ethers 1 are acylated by malonyl dichlorides 2 to yield pentanoic acid derivatives 3; cyclisation of 3 with conc. sulfuric acid/10% SO3 results in the formation of 6-unsubstituted 4-hydroxy-2H-pyran-2-ones 4. The formation of pyrylium salts is decisive for the avoidance of side reactions. Spectroscopic investigations establish the structure of the compounds 4 as α-pyran-ones B.
    Notes: Enolether 1 werden mit Malonyldichloriden 2 zu Pentansäurederivaten 3 acyliert, deren Cyclisierung mit konz. Schwefelsäure/10% SO3 zu in 6-Stellung unsubstituierten 4-Hydroxy-2H-pyran-2-onen 4 führt. Die Bildung von Pyryliumsalzen ist entscheidend für die Vermeidung von Nebenreaktionen. Spektroskopische Untersuchungen beweisen das Vorliegen der Verbindungen 4 in der angegebenen α-Pyranon-Struktur B.
    Additional Material: 8 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180233
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 147
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    Crystal and molecular structure of a THF-solvated lithium amide enolate dimer (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 764-773 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Kristall- und Molekülstruktur eines mit THF solvatisierten dimeren Lithiumenolats eines CarbonsäureamidsDie Struktur eines kristallinen Komplexes der Zusammensetzung [Lithium-8-(dimethylamino)-8-heptafulvenolat]2 · (THF)4 wurde durch Röntgen-Strukturanalyse bei -115°C mit einem R-Wert von 0.048 bestimmt. Die Lithium-Atome bilden mit den beiden Enolat-Sauerstoffen einen Vierring und tragen als weitere Liganden je zwei THF-Sauerstoffe. Weder das π-System noch die Dimethylamino-Gruppe sind an der Komplexierung beteiligt. Die Geometrie und die Bindung im fast planaren Heptafulven-Teil des Enolates werden diskutiert.
    Notes: The structure of a crystalline complex with the composition [lithium 8-(dimethylamino)-8-heptafulvenolate]2 · (THF)4 has been determined by X-ray analysis at -115°C (R = 0.048). The lithium atoms form a four-membered ring with the two oxygen atoms of the enolates and are solvated by two THF oxygens each. The π-system and the dimethylamino group are not involved in complexing the metal. The geometry of and the bonding in the nearly planar heptafulvene moiety of the enolate are discussed.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180235
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 148
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    Electron donor-acceptor compounds, XXXVI. Quinones and quinhydrones of the [2.2]- and [3.3]metaparacyclophane series (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 796-813 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Elektron-Donor-Acceptor-Verbindungen, XXXVI Chinone und Chinhydrone der [2.2]- und [3.3]Metaparacyclophan-ReihenDie isomeren Chinhydrone 1 und 2 sowie das Bis(chinon) 6 der [2.2]Metaparacyclophan-Reihe wurden synthetisiert. Vorstufe dieser Verbindungen war das Tetramethoxy[2.2]metaparacyclophan 3, das über 4 und 5 dargestellt wurde. Röntgen-Strukturanalysen von 1, 3 und 6 werden im Hinblick auf die sterische Spannung dieser Moleküle und die Donor-Acceptor-Orientierung in 1 diskutiert. Charge-transfer-Absorptionen von 1 und 2 werden ebenso behandelt wie der Circulardichroismus von 1, das in Enantiomere getrennt werden konnte.  -  Auf analogem Wege wurden die isomeren Chinhydrone 13 und 14 sowie das Bis(chinon) 15 der [3.3]Metaparacyclophan-Reihe dargestellt. Der Unterschied in der sterischen Spannung zwischen den [3.3]- und [2.2]-Metaparacyclophan-Reihen wird auf der Grundlage der Röntgen-Strukturanalyse von 13 diskutiert. Charge-transfer-Absorptionen von 13 und 14 werden angegeben.
    Notes: The isomeric quinhydrones 1 and 2 as well as the bis(quinone) 6 of the [2.2]metaparacyclophane series were synthesized. Precursor of these products was the tetramethoxy[2.2]metaparacyclophane 3 which was prepared via 4 and 5. X-ray structure analyses of 1, 3 and 6 are discussed with regard to the steric strain in these molecules and the donor-acceptor orientation in 1. Charge-transfer absorptions of 1 and 2 are reported as well as circular dichroism of 1 which was separated into enantiomers.  -  Following an analogous route the isomeric quinhydrones 13 and 14 as well as the bis(quinone) 15 of the [3.3]metaparacyclophane series were prepared. The difference in steric strain of the [3.3]- in comparison to the [2.2]metaparacyclophane series is discussed on the basis of an X-ray structure analysis of 13. Charge-transfer absorptions of 13 and 14 are reported.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180238
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 149
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    Übergangsmetall-Fulven-Komplexe, XXIII. Tricarbonyl-Fulven- und Tricarbonyl-Cyclopentadienyl-Komplexe des Molybdäns and Wolframs (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 888-894 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Fulvene Complexes, XXIII. Tricarbonyl Fulvene and Tricarbonyl Cyclopentadienyl Complexes of Molybdenum and TungstenIn contrast to the reaction of fulvenes with (CH3CN)3Cr(CO)3, which leads to pure (fulvene)Cr- (CO)3 complexes, the reaction of L3M(CO)3 [L3 = 3 CH3CN, diglyme; M = Mo, W] with fulvenes gives a mixture of (fulvene)M(CO)3 (2) and substituted dimeric (cyclopentadienyl)2M2-(CO)6 complexes (3) difficult to separate. The structure of bis(η5-benzhydrylcyclopentadienyl)- hexacarbonyldimolybdenum (3a) has been determined by X-ray diffraction. The (fulvene)Mo-(CO)3 complex 4 reacts with tertiary phosphanes and methylenetriphenylphosphorane to give the zwitterionic addition products 5 and 6.
    Notes: Im Gegensatz zu Reaktion von Fulvenen mit (CH3CN)3Cr(CO)3, die zu reinen (Fulven)Cr-(CO)3-Komplexen führen, gibt die Umsetzung von L3M(CO)3 [L3 = 3 CH3CN, diglyme; M = Mo, W] mit Fulvenen eine Mischung aus (Fulven)M(CO)3 (2) und substituierten dimeren (Cyclopentadienyl)2M2(CO)6-Komplexen (3), die schwierig zu trennen ist. Die Struktur des Bis(η5-benzhydrylcyclopentadienyl)hexacarbonyldimolybdäns (3a) wurde röntgenographisch bestimmt. Der (Fulven)Mo(CO)3-Komplex 4 reagiert mit tertiären Phosphanen und Methylentriphenylphosphoran zu den zwitterionischen Additionsprodukten 5 und 6.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180306
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 150
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    Chromoionophore, VII. Podanden mit Elektronen-Donor- und -Acceptor-Endgruppen und kationgesteuerter Charge-Transfer-Absorption (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 914-921 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chromoionophores, VII. Podands Carrying Terminal Electron-Donor- and -Acceptor Groups. Cation-Influenced Charge Transfer AbsorptionThe synthesis and spectroscopic investigation of the new noncyclic neutral ligands 12-20 of the glycol ether type (podands) carrying terminal electron-donor- and -acceptor groups are described. The podands show intramolecular charge transfer interactions which can be influenced selectively by complexed cations. The ligands 13 and 20 cause significant increases of extinction and bathochromic shifts of the charge transfer bands in the UV/Vis spectra on addition of alkali perchlorates, whereas the shorter ligands 14 and 18 show a decrease of extinction and hypsochromic shifts under similar conditions. Some of the noncyclic chromoionophores discern considerably and visually perceivably between Na+ and K+ or Li+ and Na+, respectively, in acetonitrile. The cation selective alterations in the electron spectra are discussed in view of steric effects considering some complex stability constants determined by photometric titrations.
    Notes: Synthese und spektroskopische Untersuchung der neuen nichtcyclischen Neutralliganden 12-20 von Glycolether-Typ (Podanden) mit Elektronen-Donor- und -Acceptor-Endgruppen werden beschrieben. Die Podanden zeigen intramolekulare Charge-Transfer-Wechselwirkungen, die durch komplexierte Kationen selektiv beeinflußt werden. Während bei den Liganden 13 und 20 mit Alkalimetallperchloraten signifikante Extinktionszunahmen und bathochrome Verschiebungen der Charge-Transfer-Banden in den UV/Vis-Spektren auftreten, beobachtet man bei den kürzerkettigen Liganden 14 und 18 unter analogen Bedingungen Extinktionsverminderung und Hypsochromie. Einige der offenkettigen Chromoionophore differenzieren in Acetonitril stark und visuell gut wahrnehmbar zwischen Na+ und K+ bzw. Li+ und Na+. Die kationselektiven Veränderungen in den Elektronenspektren der Chromoionophore werden, unter Berücksichtigung einiger durch photometrische Titration ermittelter Komplexkonstanten, im Hinblick auf sterische Effekte bei der Komplexierung erörtert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180309
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 151
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    Organische Synthesen mit Übergangsmetallkomplexen, 10. Metalltemplate zur Synthese carbocyclischer Vier- und Sechsringe aus Isonitrilen und Carbenkomplexen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 952-963 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organic Syntheses with Transition Metal Complexes, 10. Metal Templates for the Syntheses of Carbocyclic Four- and Six-membered Rings from Isonitriles and Carbene ComplexesIsonitriles (R—NC, R = CH3, c-C6H11, tC4H9) react with carbene complexes (CO)5CrC(OCH3)R′ (R′ = CH3, C6H5) to give ketenimine complexes (CO)5Cr(R)N=C=C(OCH3)R′ 2a-f via insertion of the isonitrile into the M=C bond. The complexes 2 are isolated in crystalline form. On warming they dismutate to (CO)6Cr and (CO)4Cr complexes 3a-f of a 1,2-bis(imino)cyclobutane chelate ligand 4. The ligands 4 are generated in a template reaction by a hitherto unknown symmetrical [2 + 2]dimerisation of the ketenimines. 4 and the 1, 2-bis(hydroximino)cyclobutane 5 are obtained free of the metal by disengagement with H2O2/OH- or H2NOH, respectively. 3d, e easily isomerize to give bis(imino)tetrahydronaphthalenes 6d, e by expansion of the carbocyclic four- to the six-membered ring incorporating the phenyl group. Thermolysis of 6 leads to the formation of the 1,2-dihydronaphthaline derivative 7. The latter is also accessible in a one-pot synthesis from the carbene complex and the isonitrile without isolation of the intermediates 2, 3, and 6.
    Notes: Isonitrile (R — NC, R = CH3, c-C6H11, t-C4H9) reagieren mit Carbenkomplexen (CO)5CrC(OCH3)R′ (R′ = CH3, C6H5) unter Insertion der N = C- in die M = C-Bindung zu kristallin isolierbaren Keteniminkomplexen (CO)5Cr(R)N = C = C(OCH3)R′ 2a-f. Letztere sind sehr kondensations-freudig und dismutieren bei Abwesenheit eines Reaktionspartners zu (CO)6Cr und (CO)4Cr-Komplexen 3a-f, die ein 1,2-Bis(imino)cyclobutan 4 als Chelatligand enthalten. 4 bildet sich in einer Templatreaktion unter bisher unbekannter symmetrischer [2 + 2]-Dimerisierung des Keteniminliganden. Metallfreies 4 und ein davon abgeleitetes 1,2-Bis(hydroximino)cyclobutan 5 erhält man durch oxidative Zersetzung von 3 mit H2O2/OH- oder H2NOH. Die Bis(imino)cyclobutan-Komplexe 3d, e isomerisieren beim Erwärmen zu Bis(imino)tetrahydronaphthalin-Komplexen 6d, e durch Ringerweiterung des carbocyclischen Vier- zum Sechsring unter Einbeziehung des Aromaten. Die Thermolyse von 6e oder 6e′ gibt ein metallfreies 1,2-Dihydronaphthalin 7. Dieses kann in einer „Eintopfsynthese“ auch ohne Isolierung der Zwischenstufen 2, 3 und 6 direkt aus dem Carbenkomplex und dem Isonitril erhalten werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180313
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  • 152
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    Metallorganische Verbindungen des Iridiums und Rhodiums, XXIII. Chelatphosphan-substituierte Iridaheterocyclen des Typs (chel-P3)[(2)] (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3188-3195 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organometallic Compounds of Iridium and Rhodium, XXIII. Chelate Phosphane-Substituted Iridaheterocycles of the Form (chel-P3)When treated with chelate phosphanes chel-P3, aryl iridium(I) compounds of the type Ir(CO)[C6H4-nMen-CH3-(2)](PPh3)2 readily undergo PPh3 substitution, CO insertion, and oxidative benzyl C-H addition to give metallaheterocyclic complexes of formula fac-(Chel-P3) 1-4) (C6H4-nMen=C6H4, C6H3Me-(6), C6H2Me2-(4,6); chel-P3=PhP[(CH2)3PPh2]2, MeP[(CH2)3PPh2]2, PhP[(CH2)2PPh2]2, MeC(CH2-PPh2)3). The cyclic iridium(III) species have been investigated by IR, 1H, and 31P NMR spectroscopy as well as by a single crystal X-ray diffraction analysis of fac-[PhP(CH2CH2-CH2PPh2)2] 1a).
    Notes: Aryliridium(I)- Verbindungen des Typs Ir(CO)[C6H4-nMen-CH3-(2)](PPh3)2 reagieren mit Chelatphosphanen chel-P3 unter PPh3-Substitution, CO-Insertion und oxidativer Benzyl C - H-Addition spontan zu metallaheterocyclischen Iridaindanon-Spezies der Formel fac-(chel-P3)1 - 4) (C6H4-nMen=C6H4, C6H3Me-(6), C6H2Me2-(4, 6); chel-P3=PhP[(CH2)3PPh2]2, MeP[(CH2)3PPh2]2, PhP[(CH2)2PPh2]2 MeC(CH2PPh2)3). Die cyclischen Iridium(III)-Verbindungen wurden spektroskopisch (IR, 1H- und 31P-NMR) sowie röntgenographisch (fac-[PhP(CH2CH2CH2PPh2)2]-, 1 a) untersucht.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180818
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 153
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    Kleine Ringe, 54. Cyclopentadienon (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3196-3204 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Small Rings, 54. CyclopentadienoneCyclopentadienone (1) can be generated by photolysis or pyrolysis of several precursors and isolated in an argon matrix. It dimerizes even on thawing of the matrix (38 K). The IR and UV spectroscopic properties of 1 are discussed.
    Notes: Cyclopentadienon (1) kann aus mehreren Vorstufen photolytisch oder pyrolytisch erzeugt und in einer Argonmatrix bei 10 K isoliert werden. Es dimerisiert bereits beim Auftauen der Matrix (38 K). Die IR- und UV-spektroskopischen Eigenschaften von 1 werden beschrieben.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180819
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 154
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    Synthesen substituierter elektronenreicher N-Sulfonyl-1-azabutadiene (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3217-3226 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Substituted Electron-rich N-Sulfonyl-1-azabutadienesThe syntheses of alkylthio- und arylthio-substituted electron-rich N-sulfonyl-1-azabutadienes 3a - e, 5a - d, and 10a - c, of dialkylamino-substituted N-sulfonyl-1-azabutadienes 6a - g, and the sulfoxide 11 are described.
    Notes: Es wird über die Synthesen der alkylthio- bzw. arythiosubstituierten elektronenreichen N-Sulfonyl-1-azabutadiene 3a - e sowie 5a - d und 10a - c, über die dialkylaminosubstituierten N-Sulfonyl-1-azabutadiene 6a - g und das Sulfoxid 11 berichtet.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180821
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  • 155
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    (tert-Butylimino)[tert-butyl(trimethylsilyl)amino]boran, ein Aminoiminoboran, und seine Reaktionen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3205-3216 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: (tert-Butylimino)[tert-butyl(trimethylsilyl)amino]borane, an Aminoiminoborane, and its ReactionsThe title compound (1b) was prepared by gas-phase elimination of FSiMe3 from the corresponding diaminoborane as a distillable liquid, storable at -30°C, dimerizing at room temperature. Additions to the more unsaturated BN-bond are typical for 1b. Protic reagents are added to give the aminoboranes 3a - c. The aminoboranes 3d - h are formed by ethylo-, azido-, or chloroboration or by azidosilation of 1b, respectively. The chloroboration can be followed by the novel formation of the diazadiboretidines 2e - g. Iminoboranes give a ring closure with 1b, the diazadiboretidines 2b,h being formed. The addition of the CO-bond of aldehydes to 1b yields the oxazaboretidines 4a - c. The [2 + 3]-cycloaddition products 5a,b are isolated by the reaction of 1b with azide- or nitrone-type 1,3-dipolar systems. The borane 1b behaves as a dienophile towards cyclopentadiene with the bicyclic molecule 6 as the product. By X-ray analysis, the central ring-unit of 2f turns out to be a BNBN-rhombus with the acute angles at the N-atoms.
    Notes: Die Titelverbindung (1b) erhält man als destillierbare, bei -30°C lagerfähige, bei Raumtemperatur dimerisierende Flüssigkeit durch Gasphaseneliminierung von FSiMe3 aus dem entsprechenden Diaminoboran. Typisch für 1b sind Additionen an die stärker ungesättigte BN-Bindung. Protonenaktive Stoffe addieren sich zu den Aminoboranen 3a - c. Durch Ethylo-, Azido- oder Chloroborierung sowie durch Azidosilierung erhält man die Aminoborane 3d - h. Die Chloroborierung kann mit einer neuartigen Bildung der Diazadiboretidine 2e - g einhergehen. Iminoborane addieren sich an 1b zu den Diazadiboretidinen 2b,h. Die Addition der CO-Bindung von Aldehyden führt zu den Oxazaboretidinen 4a - c. 1,3-Dipolare Verbindungen vom Azid- bzw. Nitrontyp ergeben die Fünfring-Verbindungen 5a,b. Mit Cyclopentadien reagiert 1b als Dienophil zum Bicyclus 6. Für die Verbindung 2f ergibt sich als zentrale Baueinheit röntgenographisch eine BNBN-Raute mit spitzen Winkeln an den N-Atomen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180820
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 156
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    Zur Kenntnis der Cycloaddukte aus 3-Imino-3H-1,2,4-dithiazolen und Nitrilen: Herstellungsbedingungen und Molekülstruktur (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3241-3247 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloadducts from 3-Imino-3H-1,2,4-dithiazoles and Nitriles: Conditions of Preparation and StructureA series of (thiocarbamoylimino)-1,2,4-thiadiazolines (2) was prepared by ring-opening cycloaddition from some imino-1,2,4-dithiazoles (1) and different nitriles. The structure of 2j was determined by X-ray analysis and compared with an isomeric thiadiazolidine (3).
    Notes: Eine Reihe von (Thiocarbamoylimino)-1,2,4-thiadiazolinen (2) wurde durch ringöffnende Cycloaddition aus einigen Imino-1,2,4-dithiazolen (1) und verschiedenen Nitrilen hergestellt. Von 2j wurde eine Röntgenstrukturanalyse angefertigt und mit der eines isomeren Thiadiazolidins (3) verglichen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180823
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 157
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    λ5-Di- und -Triazaphospholene - Synthese, Isomerisierung und Zerfall (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3227-3240 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: λ5-Di- and -Triazaphospholines - Synthesis, Isomerization, and DecompositionThe reaction of amino[(trimethylsilyl)methylene]thioxophosphorane 1 with diazoalkanes leads to Δ1-diazaphospholines 3, 7, 11, and 12. These sensitive compounds are stabilized by 1,3-migration of a trimethylsilyl group, where 3 and 7 end in the Δ2-diazaphospholines 4 and 8 and 11 and 12 decompose by [1 + 4]cycloreversion to give the azines 14 and 15 as well as aminothioxophosphane intermediate 13. 13 could be trapped by reaction with diazoalkanes as aminomethylenethioxophosphoranes (18 and 19). The corresponding phosphane system 20 and 21 is available by reduction of 18 and 19, respectively, with triphenylphosphane. tert-Butyl azide (22) and 1 form triazaphospholine 23, which isomerizes thermally by silyl migration to give 24. Photochemically induced elimination of N2 leads to the λ5-azaphosphiridine 25; this system is also accessible by reaction of aminoiminothioxophosphorane 26 with diazomethane. In contrast, thermal reaction of trimethylsilyl azide (30) and 1 results in a λ5-thiaphosphirane 31. Compounds of this type (31, 32) can also be synthesized by [1 + 2]cycloaddition of sulfur and the corresponding iminomethylenephosphorane. - The X-ray structure analysis of the Δ2-diazaphospholine 5 is described, NMR data and decomposition of di- and triazaphospholines are discussed.
    Notes: Amino[(trimethylsilyl)methylen]thioxophosphoran 1 reagiert mit Diazoalkanen zu den Δ1-Diazaphospholenen 3, 7, 11 und 12. Diese stabilisieren sich unter 1,3-Trimethylsilyl-Verschiebung zu den Δ2-Diazaphospholenen 4 und 8 bzw. zerfallen unter [1 + 4]-Cycloreversion zu Azin (14 und 15) und dem Aminothioxophosphan 13. 13 konnte durch Reaktion mit Diazoalkan als Aminomethylenthioxophosphoran (18 und 19) abgefangen werden. Durch Entschwefelung von 18 bzw. 19 mittels Triphenylphosphan ist das entsprechende Phosphan-System 20 bzw. 21 zugänglich. tert-Butylazid (22) reagiert mit 1 zum Triazaphospholen 23, das thermisch unter Trimethylsilyl-Wanderung zu 24 isomerisiert und photochemisch unter N2-Eliminierung das λ5-Phosphiridin 25 liefert, ein Verbindungssystem, das ebenfalls durch Umsetzung eines Aminoiminothioxophosphorans (26) mit Diazomethan zugänglich ist. Bei der thermischen Reaktion von 1 und Trimethylsilylazid (30) wird hingegen das λ5-Thiaphosphiran 31 erhalten. Verbindungen dieses Typs (31, 32) sind auch durch Schwefelung der entsprechenden Iminomethylenphosphorane zugänglich. - Die Röntgenstrukturanalyse des durch partielle Hydrolyse von 4 erhaltenen Δ2-Diazaphospholens 5 wird angegeben, und die NMR-Daten sowie der Zerfall der Di- und Triazaphospholene werden diskutiert.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180822
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 158
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    Darstellung und chemisches Verhalten von S-(Trifluormethyl)-S,N-dihalogensulfimiden, (Trifluormethylthio)-(thiosulfinyl)amin und Bis(trifluormethyldithio)schwefeldiimid (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3248-3257 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Chemical Properties of S-(Trifluoromethyl)-S,N-dihalosulfimides, (Trifluoromethylthio)(thiosulfinyl)amine, and Bis(trifluoromethyldithio)sulfur DiimideOxidative halogenation of CF3SN(SiMe3)2 with F2 or Cl2 leads to CF3S(X)=NX (X=F, Cl) (2a,b). During the chlorination process CF3S(Cl)=NSiMe3 (3a) was isolated and characterized as an intermediate. It reacts with CF3SCl to give CF3S(Cl)=NSCF3 (3b) which was also obtained from (CF3S)2NH and Cl2 at -60°C. Similarly, CF3S(F)=NSCF3 (3c) was synthesized from (CF3S)2NH and F2 or from CF3SF3 and CF3SNH2. 3a - c decompose already at temperatures 〈20°C to form (CF3SN)4 and Me3SiCl or CF3SX (X=F, Cl), respectively. In the presence of quinoline or acridine CF3SNH2 condenses with S2Cl2 to CF3SN=S=S (4a). Its constitution was ascertained by chemical reactions and an 1,3-dipolar cycloaddition to cyclopentadiene (→5a,b). Analogously, CF3SN=S=NSCF3 (4b) reacts with cyclopentadiene to give 5c. Ringopening takes place during the reaction of [S3N2Cl]+ Cl- (6) with Hg(SCF3)2 with formation of CF3SSN=S=NSSCF3 (7) which was also obtained from (CF3SS)2NH and (ClSN)3 in the presence of pyridine. Physical and spectroscopic data of the compounds are reported.
    Notes: Die oxidative Halogenierung von CF3SN(SiMe3)2 (1) mit F2 bzw. Cl2 führt zu CF3S(X)=NX (X=F, Cl) (2a,b). Bei der Chlorierung kann die Zwischenstufe CF3S(Cl)=NSiMe3 (3a) isoliert und charakterisiert werden. Sie reagiert mit CF3SCl zu CF3S(Cl)=NSCF3 (3b), das auch aus (CF3S)2NH und Cl2 bei -60°C zugänglich ist. Analog wird CF3S(F)=NSCF3 (3c) aus (CF3S)2NH und F2 bzw. aus CF3SF3 und CF3SNH2 synthetisiert. 3a - c zerfallen schon unterhalb 20°C zu (CF3SN)4 und Me3SiCl bzw. CF3SX (X=F, Cl). In Abwesenheit von Chinolin oder Acridin kondensiert CF3SNH2 mit S2Cl2 zu CF3SN=S=S (4a), dessen Konstitution durch Folgereaktionen und eine 1,3-dipolare Cylcoaddition an Cyclopentadien (→5a,b) nachgewiesen wurde. Analog setzt sich CF3SN=S=NSCF3 (4b) mit Cyclopentadien zu 5c um. Unter Ringöffnung reagiert [S3N2Cl]+ Cl- (6) mit Hg(SCF3)2 zu CF3SSN=S=NSSCF3 (7), das sich auch aus (CF3SS)2NH und (ClSN)3 in Anwesenheit von Pyridin bildet. Physikalische und spektroskopische Daten der Verbindungen werden angegeben.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180824
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 159
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    Metallkomplexe mit biologisch wichtigen Liganden, XXXVIII. Komplexe von Platin(II), Palladium(II), Nickel(II) und Kupfer(II) mit 1-Amino-1-cyclopropancarbonsäure-Derivaten (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3258-3267 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Complexes with Biologically Important Ligands, XXXVIII. Complexes of Platinum(II), Palladium(II), Nickel(II), and Copper(II) with 1-Amino-1-cyclopropanecarboxylic Acid DerivativesMetal complexes with the anion of 1-amino-1-cyclopropanecarboxylic acid (2a - d), its ethyl ester (3a - c), with Schiff bases from this α-amino acid and amide acetal (4a - d), pyruvic acid (5a - d), and salicylaldehyde (6a - c, 7a,b), respectively, have been prepared. The compounds are characterized by their spectra. The X-ray structure analysis at -90°C of 3a shows nearly equal C - C bond lengths for the cyclopropane ring.
    Notes: Die Darstellung von Metallkomplexen mit dem Anion von 1-Amino-1-cyclopropancarbonsäure (2a - d), mit dessen Ethylester (3a - c), mit Schiff-Basen aus dieser α-Aminosäure und Amidacetal (4a - d), Brenztraubensäure (5a - d) und Salicylaldehyd (6a - c, 7a,b) wird beschrieben. Die Verbindungen werden spektroskopisch charakterisiert. Die bei -90°C durchgeführte Röntgenstrukturanalyse von 3a zeigt annähernd gleiche C - C-Abstände im Cyclopropanring.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180825
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 160
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    Beiträge zur Chemie des Phosphors, 150. Aufbau eines tetracyclischen Phosphangerüstes aus einem Tricyclophosphan: Synthese der gemischt-substituierten Nonaphosphane(3) P9(tBu)2X (X=Li, H, Me, Et, iPr) (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3268-3274 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus, 150. Synthesis of a Tetracyclophosphane Skeleton from a Tricyclophosphane: Synthesis of the Mixed-substituted Nonaphosphanes(3) P9(tBu)2X (X=Li, H, Me, Et, iPr)The directed synthesis of a tetracyclophosphane skeleton from a tricyclophosphane has been achieved by condensation of Li3P7 with Cl(tBu)P - P(tBu)Cl to the phosphide LiP9(tBu)2 (1). Reaction of 1 with protonating agents leads to the partially substituted hydride P9(tBu)2H (2), with alkyl halides to the mixed-alkylated nonaphosphanes(3) P9(tBu)2X (3: X=Me, 4: X=Et, 5: X=iPr). According to their 31P NMR spectra 1 - 5 possess a P9 skeleton analogous to that of deltacyclane, thus being tetracyclo[4.3.0.02,4.03,7]nonaphosphanes. 2 - 5 are formed as mixtures of two configurational isomers at P5.
    Notes: Der gezielte Aufbau eines tetracyclischen Phosphangerüstes aus einem Tricyclophosphan wird durch Kondensation von Li3P7 mit Cl(tBu)P - P(tBu)Cl zu dem Phosphid LiP9(tBu)2 (1) realisiert. Reaktion von 1 mit protonierenden Agenzien ergibt das partiell substituierte Hydrid P9(tBu)2H (2), mit Alkylhalogeniden die gemischt-alkylierten Nonaphosphane(3) P9(tBu)2X (3: X=Me, 4: X=Et, 5: X=iPr). Entsprechend ihren 31P-NMR-Spektren haben 1 - 5 ein Deltacyclan-analoges P9-Gerüst, sind demnach Tetracyclo[4.3.0.02,4.03,7]-nonaphosphane. 2 - 5 werden jeweils als Gemisch von zwei Konfigurationsisomeren an P5 gebildet.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180826
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 161
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    Hochdruckversuche, XIII. Die Reaktion von tert-Butylisonitril und von Toluol mit Bicyclo[2.2.1]hepten unter Hochdruckbedingungen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3275-3286 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: High Pressure Experiments, XIII. Reaction of tert-Butyl Isonitrile and of Toluene with Bicyclo[2.2.1]heptene (Norbornene) at High PressureAt pressure of about 10 kbar tert-butyl isonitrile reacts with bicyclo[2.2.1]heptene (norbornene) in low yield to give many products of which addition compounds 2 - 11 were identified. With pure toluene exo-2-benzylbicyclo[2.2.1]heptane (10) was found. With oxygen containing toluene also exo-2,3-epoxybicyclo[2.2.1]heptane (2) was isolated. The structure of methanopyrroloindole 6 is confirmed by an X-ray structure analysis.
    Notes: Unter einem Druck von etwa 10 kbar verbindet sich tert-Butylisonitril mit Bicyclo-[2.2.1]hepten (Norbornen) in geringer Ausbeute zu mehreren Produkten, von denen die Verbindungen 2 - 11 aufgeklärt werden konnten. Mit reinem Toluol entsteht in 41proz. Ausbeute exo-2-Benzylbicyclo[2.2.1]heptan (10). Mit sauerstoffhaltigem Toluol wird auch exo-2,3-Epoxybicyclo[2.2.1]heptan (2) erhalten. Von Methanopyrroloindol 6 wurde eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180827
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  • 162
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    Synthese mittlerer und großer Ringe, XI. Bicyclo[n.2.2]alkene aus überbrückten Oxepinen - Synthese von 3,6-Pentanooxepin-4,5-dicarbonsäure-dimethylester und 6,9-Dihydro[5]paracyclophan-7,8-dicarbonsäure-dimethylester (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3287-3298 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Medium and Large Rings, XI. Bicyclo[n.2.2]alkenes from Bridged Oxepins - Synthesis of Dimethyl 3,6-Pentanooxepin-4,5-dicarboxylate and Dimethyl 6,9-Dihydro[5]paracyclophane-7,8-dicarboxylateA new approach to bicyclo[5.2.2]undec(adi)enes and bicyclo[6.2.2]dodecene derivatives, starting from cycloheptanone and cyclooctanone is described. Key steps of this synthesis are the conversion of 3,4-pentano- and -hexanofuran to the β,β′-bridged oxepins 2 and the transannular addition of bromine to 2. The dibromides 3a and 3b can be debrominated to give 3c and 3d in high yield.
    Notes: Ein neuer Zugang zu Bicyclo[5.2.2]undec(adi)enen und Bicyclo[6.2.2]dodecen-Derivaten, ausgehend von Cycloheptanon und Cyclooctanon, wird beschrieben. Schlüsselschritte dieser Synthese sind die Überführung von 3,4-Pentano- und -Hexanofuran in die β,β′-überbrückten Oxepine 2 und eine transannulare Addition von Brom an 2. Die Dibromide 3a und 3b lassen sich in hohen Ausbeuten zu 3c und 3d entbromieren.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180828
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 163
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    Kohlenhydrat-Modelle, I. Kinetische und thermodynamische Effekte bei Acetalisierungsreaktionen enantiomerenreiner Thiolactole (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3299-3310 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Carbohydrate-Model Compounds, I. Kinetic and Thermodynamic Effects in Acetal Formation of Enantiomerically Pure ThiolactolsThe synthesis of the enantiomerically pure thiolactol 1 is described. Depending on reaction conditions either (R)-2 or (S)-2 reacts with preference in acetal formation with racemic 1-phenylethanol (rac-2).
    Notes: Die Herstellung des enantiomerenreinen Thiolactols 1 wird beschrieben. Bei der Acetalisierung mit racemischem 1-Phenylethanol (rac-2) reagiert je nach Wahl der Reaktionsbedingungen entweder (R)-2 oder (S)-2 bevorzugt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180829
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  • 164
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    Übergangsmetall-Carben-Komplexe, CXXXVI. Reaktionen kationischer Carbin-Komplexe des Mangans mit Carbonylmetallaten (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3311-3319 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbene Complexes, CXXXVI. Reactions of Cationic Carbyne Complexes of Manganese with Carbonyl MetalatesThe first carbene complexes (5, 6), with a transition metal α-bonded to the carbene carbon atom, are obtained by reaction of dicarbonyl(phenyl, ferrocenylcarbyne)(methylcyclopentadienyl)manganese tetrachloroborate (1, 2) with Na[Co(CO)4]. Analogous reaction with K[Mn(CO)5] leads to the isomeric ketenyl complexes (3, 4) via rearrangement of the carbene to the ketenyl complex. Properties and spectra are reported. An X-ray structure analysis of MeCp(CO)2Mn[μ-C(CpFeCp)CO]Mn(CO)4(Mn - Mn) (4) confirms the presence of a bridging ketenyl ligand.
    Notes: Durch Umsetzung von Dicarbonyl(phenyl, ferrocenylcarbin)(methylcyclopentadienyl)mangan-tetrachloroborat (1, 2) mit Na[Co(CO)4] erhält man erstmals Carben-Komplexe mit einem Übergangsmetall in α-Stellung zum Carben-Kohlenstoffatom (5, 6). Die analoge Reaktion mit K[Mn(CO)5] führt zu isomeren Ketenyl-Komplexen (3, 4), die durch Umlagerung von Carben- zu Ketenyl-Komplex entstehen. Eigenschaften und Spektren werden beschrieben. Die Röntgenstrukturanalyse von MeCp(CO)2Mn[μ-C(CpFeCp)CO]Mn(CO)4-(Mn - Mn) beweist das Vorliegen eines verbrückenden Ketenyl-Liganden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180830
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 165
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    Aliphatische Flüssigkristalle, 3. Flüssig-kristalline 2-Cyclohexyldecaline (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3350-3356 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Aliphatic Liquid Crystals, 3. Liquid Crystalline 2-CyclohexyldecalinsThe alcohol 6a is prepared from the sterically pure ketone 1 via the isolated intermediates 2, 3, and 5. The esters 6b - l and the ethers 6m - v of 6a exhibit the indicated melting and clearing points.
    Notes: Aus dem sterisch einheitlichen Keton 1 wird über die isolierten Zwischenstufen 2, 3 und 5 der Alkohol 6a dargestellt, für dessen Ester 6b - l und Ether 6m - v die Schmelz- und Klärpunkte angegeben werden.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180833
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  • 166
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    Komplexverbindungen von Trihalogeniden des Aluminiums und Galliums mit Thiolen, Schwefelwasserstoff und Selenolen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3320-3331 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Complexes from the Trihalides of Aluminium and Gallium with Thiols, Hydrogen Sulfide, and SelenolsTrihalides of aluminium (1, 2, and 3) as well as gallium (4, 5, and 6) react with a great variety of thiols RSH (7 - 11) in benzene to form the corresponding complexes 12 - 34. In contrast, analogous addition compounds of the indium trihalides 35 and 36 cannot yet be isolated, but 1H NMR spectra of the reaction mixtures of 36 give evidence for these compounds in solution. Moreover, the hitherto unknown H2S complexes 40 - 42 of 4 - 6 can be isolated. 5 and 6 and the selenols 43 - 45 afford the stable adducts 46 - 49. Spectra as well as some physical and chemical properties of the new compounds are reported.
    Notes: Die Trihalogenide des Aluminiums AlCl3, AlBr3 und AlI3 (1, 2 und 3) sowie des Galliums GaCl3, GaBr3 und GaI3 (4, 5 und 6) reagieren mit einer Reihe von Thiolen RSH (R=CH3, C2H5, n-C3H7, i-C3H7, Ph) (7 - 11) in Benzol unter Bildung ihrer Komplexe 12 - 34. Mit den Indiumhalogeniden InCl3 (35) und InI3 (36) konnten dagegen bisher keine analogen Anlagerungsprodukte in Substanz erhalten werden, aber im Falle von 36 1H-NMR-spektroskopisch nachgewiesen werden. Darüber hinaus konnten die bisher unbekannten H2S-Komplexe 40 - 42 von 4 - 6 isoliert werden. 5 und 6 bilden auch mit Selenolen RSeH (R=C2H5, i-C3H7, n-C4H9) (43 - 45) eine Reihe stabiler Addukte (46 - 49). Spektroskopische Daten sowie einige chemische und physikalische Eigenschaften der neuen Verbindungen werden mitgeteilt.
    Additional Material: 10 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180831
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  • 167
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    Aliphatische Flüssigkristalle, 2. Einige nematische Derivate des all-trans-Perhydrophenanthrens (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3332-3349 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Aliphatic Liquid Crystals, 2. Some Nematic Derivatives of all-trans-PerhydrophenanthreneA stereoselective synthesis of the all-trans-7-alkylperhydro-2-phenanthrenols 15a - f in 11 steps and 28 liquid crystalline esters 16 of 15a - f are described, additionally some further derivatives of 7-alkylperhydro-2-phenanthrenol. An X-ray structure analysis of ester 16ec is reported.
    Notes: Die stereoselektive Synthese der all-trans-7-Alkylperhydro-2-phenanthrenole 15a - f in 11 Stufen und 28 flüssigkristalline Ester 16 von 15a - f werden beschrieben, daneben einige weitere Derivate der 7-Alkylperhydro-2-phenanthrenole. Vom Ester 16ec wurde eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180832
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  • 168
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    Kristallstruktur von 2,4,4-Trifluor-1,3-dithietan-2-ylium-hexafluoroarsenat (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 5006-5008 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Crystal Structure of 2,4,4-Trifluoro-1,3-dithietan-2-ylium HexafluoroarsenateCrystals of [F2CS2CF]⊕ [AsF6]⊖ are orthorhombic, space group Pmmn, with a = 764.9(1), b = 831.7(1), c = 690.3(1) pm. The cation possesses mm symmetry and does not show any short intermolecular interactions. The C—F and C—S bonds to the cationic carbon are significantly shorter than the other C—F and C—S bonds. The anion exhibits twofold disorder.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181231
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 169
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    The Structure of the Scarlet Compounds Obtained From the Acylation of Pyridazinylhydrazones (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 5009-5015 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Über die Struktur der roten Acylierungsprodukte von PyridazinylhydrazonenBei der Acylierung von Pyridazinylhydrazonen (3) mit Säurechloriden oder Anhydriden in Benzol entstehen scharlachrote Triazolo[4,3-b]pyridazine (4), deren Struktur durch Röntgenstrahlbeugungsanalyse gesichert wird.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181232
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 170
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    Darstellung von cis-Dichloro[tellurobis(di-tert-butyl-phosphan)]platin(II) (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 5016-5017 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Preparation of cis-Dichloro[tellurobis(di-tert-butylphosphane)]platinum(II)The title complex 2 is obtained in 50-60% yield from heterogeneous reactions between tellurobis(di-tert-butylphosphane) (1) and bis(benzonitrile)dichloroplatinum(II) in methylene chloride or platinum dichloride in toluene suspension. NMR and MS data are consistent with a chelate-type Cl2Pt(tBu2P)2Te structure of the new complex.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181233
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 171
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    Synthesis and Homo-Diels-Alder Cleavage of the Epoxy-azoalkane exo-3-Oxa-6,7-diazatricyclo[3.2.1.02,4]oct-6-ene (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 5018-5023 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Synthese und Homo-Diels-Alder-Spaltung des Epoxy-azoalkans exo-3-Oxa-6,7-diazatricyclo[3.2.1.02,4]oct-6-enexo-3-Oxa-6,7-diazatricyclo[3.2.1.02,4]oct-6-en (1a) wurde durch Epoxidierung des Diels-Alder-Addukts 3 und nachfolgende reduktive Verseifung und Oxidation synthetisiert. Das Epoxy-azoalkan 1a spaltete über -20°C leicht Stickstoff ab, und 4H-Pyran bildete sich als einziges Produkt. Die Versuche, das endo-Isomere 1b durch basenkatalysierte Cyclisierung von Bis(2,2,2-trichlorethyl)-endo-5-acetoxy-exo-6-brom-2,3-diazabicyclo[2.2.1]heptan-2,3-dicarboxylat (5) oder endo-5-Acetoxy-exo-6-brom-N-phenyl-2,3-diazabicyclo[2.2.1]heptan-2,3-dicarboximid (6) darzustellen, schlugen fehl. Addition von 4-Phenyl-4H-1,2,4-triazol-3,5-dion (PTAD) an 1,1,4,4-Tetraphenyl-1,3-butadien ergab das 2:1-Addukt 2-Hendo-5-(2,2-Diphenylvinyl)-N,N′,6-triphenyl-3,4,9,10-tetraazatricyclo[6.2.2.02,7]dodeca-6,11-dien-3,4:9,10-bisdicarboximid (10) anstelle des erwarteten 1,2,3,6-Tetrahydro-N,3,3,6,6-pentaphenylpyridazin-1,2-carboximids (9).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181234
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 172
    Electronic Resource
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    Decarboxylierungsprodukt von Hexahydrophthalsäureanhydrid: Struktur und spektroskopische Eigenschaften (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3413-3418 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Product of Decarboxylation of Hexahydrophthalic Anhydride: Structure and Spectroscopic PropertiesThe decarboxylation of some dicarboxylic anhydrides by catalytic influence of tertiary amines occurs at surprisingly low temperature (T≥80°C). The product 12, formed from two molecules of hexahydrophthalic anhydride 6 with loss of one molecule of carbon dioxide, has been isolated and characterized by spectroscopic investigations and X-ray structure analysis.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180838
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 173
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    Derivate des Borols, V. Synthese von [1-(Diisopropylamino)borol]metall-Komplexen und das Diels-Alder-Dimere des 1-(Diisopropylamino)borols (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4303-4313 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Derivatives of Borole, V. Synthesis of [1-(Diisopropylamino)borole]metal Complexes and the Diels-Alder Dimer of 1-(Diisopropylamino)boroleLithium [1-(diisopropylamino)borolenediide], Li2[C4H4BN(iPr)2] (Li2 · 1), upon oxidation with SnCl2 forms the Diels-Alder dimer 2 of 1-(diisopropylamino)borole (1). Li2 · 1 is a versatile reagent for the formation of [1-(diisopropylamino)borole]metal complexes. Suitable substrates inter alia are metal halides (CoBr2 · DME, NiCl2 · DME), organometallic metal halides, and simple metal halides in the presence of CO. Thermal reactions of 2 with carbonyl compounds may also give borole complexes. 15 compounds of Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Ru, and Rh (3-17), including the triple-decked complexes (μ-1)Co2(1)2 (11), (μ-1)Rh2(1)2 (7), (μ-1)-Rh2(C2H4)4 (5) and (μ-1)Ni2(C5H5)2 (9) as well as paramagnetic Mn(CO)(1)2 (13) are described.
    Notes: Lithium-[1-(diisopropylamino)borolendiid], Li2[C4H4BN(iPr)2] (Li2 · 1), bildet bei der Oxidation mit SnCl2 das Diels-Alder-Dimere 2 von 1-(Diisopropylamino)borol (1). Li2 · 1 ist ein vielseitiges Reagens zur Synthese von [1-(Diisopropylamino)borol]metall-Komplexen. Geeignete Substrate sind unter anderem Metallhalogenide (CoBr2 · DME, NiCl2 · DME), metallorganische Metallhalogenide und einfache Metallhalogenide in Gegenwart von CO. Thermische Reaktionen von 2 mit Carbonyl-Verbindungen vermögen ebenfalls Borol-Komplexe zu liefern. 15 Verbindungen von Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Ru und Rh (3-17) werden beschrieben, darunter die Tripeldecker-Komplexe (μ-1)Co2(1)2 (11), (μ-1)Rh2(1)2 (7), (μ-1)-Rh2(C2H4)4 (5) und (μ-1)Ni2(C5H5)2 (9) sowie das paramagnetische Mn(CO)(1)2(13).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181103
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 174
    Electronic Resource
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    Synthese und konformative Eigenschaften stereoisomerer 1,3-Cyclohexandiol- und 3-Aminocyclohexanol-Derivate. Röntgenstrukturanalyse von trans-1,3-Dihydroxy-1,5,5-trimethylcyclohexan und c-3-Amino-r-1-hydroxy-1,5,5-trimethylcyclohexan (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4314-4329 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses and Conformational Properties of Stereoisomeric 1,3-Cyclohexanediol and 3-Aminocyclohexanol Derivatives. X-Ray Structure Analysis of trans-1,3-Dihydroxy-1,5,5-trimethylcyclohexane and c-3-Amino-r-1-hydroxy-1,5,5-trimethylcyclohexaneSolvomercuration of cyclohexenols 3 and 4 yields the respective cis/trans-diols 1a and pure trans-diol 2a. Via the monotosylates the analogous cis-diol cis-2a as well as the cis-amino alcohols cis-1b and cis-2b are prepared diastereomerically pure in good yields by SN2 reaction with KHCO3/18-crown-6 and KN3/18-crown-6, resp., followed by LiAlH4 reduction. NMR spectroscopic investigations show that in the cis-series the bisaxial (cis-1-sc-sc) or the trisaxial (cis-2-sc-sc) conformations - stabilized by an intramolecular H-bond - exist in aprotic solvents, while in protic media the inverted chair conformations (cis-1-ap-ap and cis-2-ap-ap) dominate. The conformational interactions in the higher substituted compounds 2 are investigated by X-ray structure analyses of a cis (cis-2b) and a trans (trans-2a) representative.
    Notes: Die Solvomercurierungsreaktion der Cyclohexenole 3 und 4 liefert die cis/trans-Diole 1a bzw. reines trans-Diol 2a. Über die Monotosylate lassen sich das cis-Diol 2a sowie die cis-Aminoalkohole 1b und 2b diastereomerenrein durch SN2-Reaktionen mit KHCO3/18-Krone-6 bzw. KN3/18-Krone-6 und Reduktion mit LiAlH4 in guten Ausbeuten herstellen. NMR-spektroskopische Untersuchungen zeigen, daß in der cis-Reihe in aprotischen Medien die bisaxialen (cis-1-sc-sc) bzw. trisaxialen (cis-2-sc-sc) Konformationen - stabilisiert durch intramolekulare H-Brücken - vorliegen, während in protischen Medien die jeweiligen inversen Sesselkonformationen (cis-1-ap-ap bzw. cis-2-ap-ap) dominieren. Die konformativen Wechselwirkungen in den höher substituierten Cyclohexanderivaten 2 werden durch Röntgenstrukturanalyse eines cis- (cis-2b) und eines trans-Vertreters (trans-2a) untersucht.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181104
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 175
    Electronic Resource
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    Aliphatische Flüssigkristalle, 6. Cholesterische 19-Norcholesterylester (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4341-4346 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Aliphatic Liquid Crystals, 6. Cholesteric 19-Norcholesteryl Esters19-Norcholesterol (6a) was prepared on a known route and esterified with 14 aliphatic and 3 aromatic acids. The aliphatic esters 6c-p and the anisate 6r exhibit cholesteric phases broader than those of the corresponding cholesteryl esters. This effect is caused by a lowering of the melting points which is explained with a less stable packing of the crystal lattices.
    Notes: 19-Norcholesterol (6a) wurde auf bekanntem Wege dargestellt und mit 14 aliphatischen und 3 aromatischen Carbonsäuren verestert. Die aliphatischen Ester 6c-p und das Anisat 6r besitzen breitere cholesterische Phasen als die entsprechenden Cholesterylester. Dieser Effekt kommt durch eine Absenkung der Schmelzpunkte zustande, die auf eine weniger stabile Packung im Kristallgitter zurückgeführt wird.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181106
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 176
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    Synthesen von cis- und trans-Bis(X-phenyl)- bis(tributylphosphan)platin(II)-Verbindungen mit Substituenten von π-Akzeptor-Charakter in den platingebundenen Phenyl-Ringen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4347-4355 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of cis- and trans-Bis(X-phenyl)bis(tributylphosphane)platinum(II) Compounds with Substituents of π-Acceptor Character in the Platinum-Bound Phenyl RingsA new synthetic route to the title compounds via cis-bis(4-bromophenyl)bis(tributylphos-phane)platinum(II) (cis-2a) and cis-bis(4-lithiophenyl)bis(tributylphosphane)platinum(II) (cis-3) is described. By this method the compounds cis-{Pt[P(nBu)3]2[C6H4X-(4)]2} (X = D, Si(CH3)3, CO2H, CO2CH3, CN, COC6H5) (cis-2b-g) and trans-{Pt[P(nBu)3]2[C6H4I-(4)]2} (trans-2h) have been synthesized; cis-2a-c, e-g have been transformed into their trans- isomers trans-2a-c, e-g by catalysis with tetrabutylammonium iodide.
    Notes: Ein neues Verfahren zur Synthese der Titel-Verbindungen über cis-Bis(4-bromphenyl)-bis(tributylphosphan)platin(II) (cis-2a) und cis-Bis(4-lithiophenyl)bis(tributylphosphan)-platin(II) (cis-3) wird beschrieben. Mit dieser Methode wurden die Verbindungen cis-{Pt[P(n-Bu)3]2[C6H4X- (4)]2} (X = D, Si(CH3)3, CO2H, CO2CH3, CN, COC6H5) (cis-2b-g) und trans-{Pt[P(n-Bu)3]2[C6H4I- (4)]2} (trans-2h) synthetisiert; aus cis-2a-c, e-g wurden unter Katalyse mit Tetrabutylammoniumiodid die zugehörigen trans-Isomeren trans-2a-c, e-g erhalten.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181107
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 177
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    Tricarbonylchrom-Komplexe von Aryltrimethylsilanen - Darstellung und Reaktionen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4356-4376 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tricarbonylchromium Complexes of Aryltrimethylsilanes - Synthesis and ReactionsTricarbonylchromium (TCC) complexes 3,12 of aryltrimethylsilanes are synthesized by reaction of aryltrimethylsilanes 2 and phenylenebis(trimethylsilanes) 11, resp., with hexa-carbonylchrom (1). Under basic catalysis 3 and 12 react - caused by the acceptor effect of the tricarbonylchromium (TCC) group - with aldehydes and ketones to give the TCC-alkyl (trimethylsilyl) ether complexes 4,9,13. Hydrolysis of 4,13 accomplish TCC complexes 5 of substituted benzyl alcohols. The oxidative removal of the TCC group with iodine or sodium dichromate was demonstrated with 4a yielding benzhydrol (7) and benzophenone (8f), respectively. Nucleophiles can be added to the aromatic ring of 4,9,13 by known methods; the TCC complexes 3,12, therefore, can be used for the straightforward synthesis of multiply substituted arenes by combination of electrophilic carbodesilylation and nucleophilic addition.
    Notes: Tricarbonylchrom(TCC)-Komplexe 3, 12 trimethylsilylierter Benzole werden aus Aryltrimethylsilanen 2 bzw. Phenylenbis(trimethylsilanen) 11 und Hexacarbonylchrom (1) dargestellt. Sie reagieren - bedingt durch die Acceptorwirkung der TCC-Gruppe - basekatalysiert mit Aldehyden und Ketonen unter Carbodesilylierung zu den TCC-Alkyl(trimethyl-silyl)ether-Komplexen 4,9,13. Durch Hydrolyse der TCC-Komplexe 4, 13, werden die TCC-Komplexe 5 substituierter Benzylalkohole erhalten. Die oxidative Abspaltung der TCC-Gruppe wird beispielhaft an 4a mit Iod bzw. Natriumdichromat beschrieben, wobei Benz-hydrol (7) bzw. Benzophenon (8f) entsteht. An die Aromaten der TCC-Komplexe 4,9,13 können nach bekannten Methoden Nucleophile addiert werden; damit eignen sich die TCC-Komplexe 3, 12, für die gezielte Synthese mehrfach substituierter Aromaten durch Kombination der elektrophilen Carbodesilylierung und Addition von Nucleophilen.
    Additional Material: 13 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181108
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  • 178
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    Tricarbonylchrom-Komplexe aromatischer Aldehyde und Ketone (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4377-4384 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Arene Tricarbonylchromium Complexes of Aromatic Aldehydes and KetonesArene tricarbonylchromium (TCC) complexes 2, 3 of aromatic aldehydes and ketones are prepared by carbodesilylation of TCC aryltrimethylsilane complexes 1 with dimethylformamide and benzoyl fluoride, resp., or by selective oxidation of the corresponding benzyl alcohol TCC complexes 5 with especially prepared manganese dioxide in ether.
    Notes: Tricarbonylchrom (TCC)-Komplexe 2, 3 aromatischer Aldehyde und Ketone werden einmal durch basekatalysierte Carbodesilylierung von TCC-Aryltrimethylsilan-Komplexen 1 mit Dime-thylformamid bzw. Benzoylfluorid, zum anderen durch selektive Oxidation von TCC-Phenyl-methanol-Komplexen 5 mit speziell präpariertem Mangandioxid in Ether dargestellt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181109
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  • 179
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    2-Thia-10,11-diaza[3.2]metacyclophan-10-en (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4404-4414 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 2-Thia-10,11-diaza[3.2]metacyclophan-10-eneThe preparation of the title compound 1 via an 8-step synthesis starting with 3-nitrobenz-aldehyde and with a yield of 5.5% is described. 1 is a heteracarbophane with an azo bridge connecting the two benzene rings. In CHCl3 solution 1 is a mixture of the syn- and anti-form and the special steric requirements of this strained cyclic azo compound are also reflected in its UV/Vis spectrum. 1 reacts easily under the influence of acids, heat, or light by an oxidative coupling of both phenyl groups to give 1,10-(2-thiapropano)-5,6-phenan-throline (14). Elimination of sulfur from 1 to give 1,2-diaza[2.2]metacyclophan-1-ene was not successful.
    Notes: Die Darstellung der Titelverbindung 1 durch eine 8-stufige Synthese ausgehend von 3-Nitrobenzaldehyd mit 5.5% Gesamtausbeute wird beschrieben. 1 ist ein Heteracarbophan, in dem die Benzoleinheiten durch eine Azo-Brücke zusammengehalten werden. Es liegt in CHCl3-Lösung als Gemisch der syn- und anti-Form vor; die besonderen sterischen Verhältnisse dieser gespannten cyclischen Azoverbindung spiegeln sich auch im UV/Vis-Spektrum wider. 1 wird durch Säuren, Hitze oder Licht leicht unter oxidativer Verknüpfung beider Phenylgruppen in 1,10-(2-Thiapropano)-5,6-phenanthrolin (14) übergeführt. Eine Ringverengung unter Entschwefelung zu 1,2-Diaza[2.2]metacyclophan-1-en ist nicht gelungen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181111
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 180
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    Metallorganische π-Liganden: η4-1-Phospha-2-ferracyclobutadien-Komplexe (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4426-4432 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organometallic π-Ligands: μ4-1-Phospha-2-ferracyclobutadiene ComplexesDehalogenation of μ-(tert-butylchlorophosphido)-hexacarbonyl-μ-chloro-diiron(Fe—Fe) (1) by Zn/Mg in the presence of alkynes leads to the clusters 4, which may be formulated as Fe(CO)3 derivatives of an organometallic 4π-ligand of the 1-phospha-2-ferracyclobutadiene type. These results are supported by the physicochemical data of 4 and especially by an X-ray structure analysis of 4a.
    Notes: Die Enthalogenierung von μ-(tert-Butylchlorphosphido)-hexacarbonyl-μ-chloro-dieisen(Fe—Fe) (1) mit Zn/Mg führt in Gegenwart von Alkinen zu den Komplexen 4, die als Fe(CO)3-Derivate eines metallorganischen 4π-Systems vom 1-Phospha-2-ferracyclobutadien-Typ aufgefaßt werden können. Physikalisch-chemische Daten von 4, insbesondere die Röntgenstrukturanalyse von 4a, stützen diese Auffassung.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181113
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  • 181
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    Temperatur- und Lösungsmitteleinfluß auf die 1H-NMR-Spektren von 2-Thia-10,11-diaza[3.2]metacyclophan-10-en (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4415-4425 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Temperature and Solvent Effects on the 1H NMR Spectra of 2-Thia-10,11-diaza[3.2]metacyclophan-10-ene2-Thia-10,11-diaza[3.2]metacyclophan-10-ene (1) exists in CDCl3 as a 2:1 mixture of the syn- and anti-conformers, whereas 2-thia[3.2]metacyclophan-10-ene (2) and 2-thia-[2.3]metacyclophane (3) are pure anti-conformers as shown by their 1H NMR spectra. The free activation enthalpies of the conformational flipping of 1 ΔGanti→anti′± = 56.7 ± 1.0 kJ mol-1 and ΔGsyn→anti′± = 56.3 ± 1.0 kJ mol-1 are obtained by temperature-dependent 1H NMR spectra, and it is shown that the mutual interconversion of the enantiomers of one conformer occurs via the other conformer. - 1 exists in acetone and acetonitrile as the pure syn-conformer. In CDCl3/[D6]acetone or CDCl3/[D3]acetonitrile the shift of the equilibrium composition in favor of syn-1 can easily be followed by 1H NMR. The addition of hexachloroacetone or di-tert-butyl ketone to a solution of 1 in CDCl3 has no effect. It is shown, that this solvent effect on the conformational equilibrium of 1 is due to a specific solvation and inclusion of a solvent molecule into the molecular cage formed by the syn- conformers of 1. 2 and 3 do not show this solvent effect.
    Notes: 2-Thia-10,11-diaza[3.2]metacyclophan-10-en (1) liegt nach dem 1H-NMR-Spektrum in CDCl3 als 2:1-Gemisch der syn- und anti-Konformation vor, 2-Thia[3.2]metacyclophan-10-en (2) und 2-Thia[3.2]metacyclophan (3) dagegen einheitlich in der anti-Konformation. Aus der Temperaturabhängigkeit der 1H-NMR-Spektren von 1 werden freie Aktivierungsenthalpien der Konformationsumwandlungen ΔGanti→anti′± = 56.7 ± 1.0 kJ mol-1 und ΔGsyn→anti′± = 56.3 ± 1.0 kJ mol-1 erhalten. Bei der gegenseitigen Umwandlung der Enantiomeren eines Konformeren wird jeweils das andere durchlaufen. - In Aceton oder Acetonitril liegt 1 einheitlich als syn-Konformeres vor. In CDCl3/[D6] Aceton bzw. CDCl3/[D3]Acetonitril läßt sich die Gleichgewichtsverschiebung zugunsten syn-1 1H-NMR-spektroskopisch gut verfolgen. Zusätze von Hexachloraceton oder Di-tert-butylketon zu einer CDCl3-Lösung von 1 haben keinen Effekt. Es wird gezeigt, daß diese Lösungsmittelabhängigkeit des Konformerengleichgewichts von 1 durch eine spezifische Solvatation bewirkt wird, bei der ein Lösungsmittelmolekül in die Molekülhöhle der syn-Konformation eingelagert wird. 2 und 3 zeigen diesen Lösungsmitteleffekt nicht.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181112
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 182
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    Synthesis, Thermal Stability, and Chemiluminescence Properties of Bisdioxetanes Derived from p-Dioxines (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4385-4403 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthese, thermische Stabilität und Chemilumineszenz-Eigenschaften von Bisdioxetanen aus p-DioxinenDurch Eliminierung von Methanol aus 2,5-Dimethoxy-1,4-dioxanen und 2,3-Dihydro-2-methoxy-1,4-dioxinen mit Hilfe von p-Toluolsulfonsäure und Acetanhydrid konnten die bisher unbekannten Verbindungen Tetrakis(4-methylphenyl)-1,4-dioxin (1c), Tetrakis(4-meth-oxyphenyl)-1,4-dioxin (1d), Tetrakis(4-chlorphenyl)-1,4-dioxin (1e) und 2,5-Dimethyl-3,6-di-phenyl-1,4-dioxin (1f) in guten Ausbeuten erhalten werden. Photosensibilisierte Singulett-Oxygenierung dieser 1,4-Dioxine 1 lieferte die entsprechenden Bisdioxetane 2, die 1,2-Di-ketone und die Endioldiester 7. Durch Thermolyse der Bisdioxetane 2 wurden die jeweiligen Anhydride 4 quantitativ erhalten. Das intermediäre Auftreten von (3R,4S)-3-Acetoxy-4-(benzoyloxy)-4-methyl-3-phenyl-1,2-dioxetan (3f) während der thermischen Zersetzung von 1,6-Dimethyl-3,8-diphenyl-2,4,5,7,9,10-hexaoxatricyclo[6.2.0.03,6] decan (2f) konnte nachgewiesen werden. Die Bisdioxetane 2 und das Monodioxetan 3f besitzen ähnliche thermische Stabilität. Ihre freien Aktivierungsenthalpien (ΔG±) bei 298 K liegen bei 25.5 ± 1.5 kcal/ mol. Die Singulett- (±s) und Triplettausbeuten (±T) der Bisdioxetane 2 und des Monodi-oxetans 3f liegen zwischen 0.003 und 0.03% bzw. 9.5 und 71.5%. Es wird postuliert, daß beim thermischen Zerfall von Bisdioxetan 2f trotz günstiger Energiebilanz keine höher angeregten Zustände des Anhydrids 4f gebildet werden. Der vorherrschende Zerfallsweg von 2f beinhaltet anscheinend einen stufenweisen Bruch der beiden Dioxetanringe.
    Notes: By elimination of methanol from 2,5-dimethoxy-1,4-dioxanes and 2,3-dihydro-2-methoxy-1,4-dioxines on treatment with p-toluenesulfonic acid in acetic anhydride, the new tetrakis(4-methoxyphenyl)-, tetrakis(4-chlorophenyl)-, tetra-p-tolyl-, and 2,5-dimethyl-3,6-diphenyl-1,4-dioxines (1) were prepared in good yields. Photosensitized singlet oxygenation of these 1,4-dioxines 1 afforded the corresponding bisdioxetanes 2, the 1,2-diketones, and the enediol diesters 7. Thermal decomposition of the bisdioxetanes 2 yielded the corresponding anhydrides 4 essentially quantitatively. During the thermolysis of 1,6-dimethyl-3,8-diphenyl-2,4,5,7,9,10-hexaoxatricyclo[6.2.0.03,6]decane (2f) appreciable amounts of (3R,4S)-3-acetoxy-4-(benzoyloxy)-4-methyl-3-phenyl-1,2-dioxetane (3f) were detected. The bisdioxetanes 2 and monodioxetane 3f exhibited similar thermal stabilities, the free energies of activation (ΔG±) at 298 K falling within 25.5 + 1.5 kcal/mol. The singlet excitation yields (Φs) ranged between 0.003 and 0.03% and the triplet excitation yields (ΦT) between 9.5 and 71.5%. Despite the favorable energy balance, it is concluded that no higher excited states of anhydride 4f are produced during the thermolysis of bisdioxetane 2f. On thermal activation, the bisdioxetanes decompose by sequential cleavage of the two dioxetane rings.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181110
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  • 183
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    Neue planarchirale [2.2]Phane - Synthese, Struktur und chiroptische Eigenschaften (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4433-4438 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New Planarchiral [2.2]Phanes - Syntheses, Structures, and Chiroptical PropertiesPreparation, conformations and chiroptical properties of the ten-membered, planarchiral naph-thalinophanes 4, 5 (heterocyclic) and 6-8 (carbocyclic) are described. 4 and 6 are chromatographically enriched using (-)-α-(2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenylideneaminooxy)propionic acid (TAPA). Optical rotations and circular dichroisms of 4 and 6 are determined. The anti conformations are ascertained for 4 and 6-8 by 1H NMR spectroscopy, whereas a conformational flexible syn conformation is supposed for 5.
    Notes: Darstellung, Konformationen und chiroptische Eigenschaften der zehngliedrigen planarchiralen Naphthalinophane 4, 5 (heterocyclisch) und 6-8 (carbocyclisch) werden beschrieben. Die Enantiomeren von 4 und 6 werden mitteldruckchromatographisch an (-)-α-(2,4,5,7-Tetranitro-9-fluorenylidenaminooxy)propionsäure (TAPA) angereichert und polarimetrisch und circulardichrographisch untersucht. 1H-NMR-Spektren belegen die anti-Konformationen für 4 und 6-8, während sie für 5 eine konformativ flexible syn-Konformation nahelegen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181114
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  • 184
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    Mehrfach benzokondensierte Kronenether - Synthese, Ionenselektivität in Membranelektroden und Wassereinschluß (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4439-4452 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Multiple Benzo-fused Crown Ethers - Synthesis, Ion Selectivities in Membrane Electrodes and Inclusion of WaterNew oligo-benzo-condensed [18]crown-6 ligands 4, 6-9 having a different gradation of lipophilicity and of molecular rigidity are synthesized. For the known ligands 3 and 5 of similar constitution improved methods of preparation are described. The carrier efficiencies and ion selectivities of the various ligands for alkali and alkaline earth metal ions in liquid membrane electrodes of different composition are determined and discussed on the basis of the potentiometric selectivity factors lgKMgMPot. The possible behaviour of the new macrocycles in molecular inclusion is studied. A stable crystal lattice inclusion compound of 4 with water of composition 4 · 1/2 H2O is obtained.
    Notes: Neue mehrfach benzokondensierte [18]Krone-6-Liganden 4,6-9 mit unterschiedlicher Lipophilieabstufung und molekularer Starrheit werden synthetisiert. Für die bekannten Liganden 3 und 5 ähnlicher Konstitution werden verbesserte Darstellungsmethoden beschrieben. Die Carrierwirksamkeiten und Ionenselektivitäten der einzelnen Liganden für Alkali- und Erdalkalimetall-Ionen in flüssigen Elektrodenmembranen unterschiedlicher Zusammensetzung werden bestimmt und anhand von potentiometrischen Selektivitätsfaktoren lgKMgMPot diskutiert. Das Moleküleinschlußverhalten der neuen Makrocyclen wird untersucht. Ein stabiler Kristallgittereinschluß von 4 mit Wasser der Zusammensetzung 4 · 1/2 H2O wird erhalten.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181115
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 185
    Electronic Resource
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    Vielelektronenliganden, XV. Über die Reaktivität von Spiro[2.4]hepta-4,6-dien gegen Organolithium- und Organoelementlithium-Verbindungen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4517-4530 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Multi Electron Ligands, XV. On the Reactivity of Spiro[2.4]hepta-4,6-diene toward Organolithium and Organoelementlithium CompoundsThe strongly basic organolithium compounds phenyl-, n-butyl-, and tert-butyllithium react with spiro[2.4]hepta-4,6-diene (1) considerably by hydrogen-lithium exchange to give vinylcyclopentadienyllithium (7). On the contrary, the lithium compounds lithium triphenylgermanide and -plumbide react exclusively by opening of the cyclopropane ring giving the products 10a-e, 11a-d, 12, 13a-c, 18a,b, and 19a,b.
    Notes: Die stark basischen Organolithium-Verbindungen Phenyl-, n-Butyl- und tert-Butyllithium reagieren mit Spiro[2.4]hepta-4,6-dien (1) in beträchtlichem Maß unter Wasserstoff-Lithium-Austausch, was zu Vinylcyclopentadienyllithium (7) führt. Lithiumverbindungen mesomeriestabilisierter Carbanionen sowie die Organoelementlithium-Verbindungen Lithiumtriphenyl-germanid und -plumbid reagieren dagegen ausschließlich unter Öffnung des Cyclopropanringes, wodurch die Produkte 10a-e, 11a-d, 12, 13a-c, 18a,b und 19a,b zugänglich sind.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181122
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  • 186
    Electronic Resource
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    Bis(trifluormethyl)sulfin, (CF3)2C=SO: neue Synthesen und einige Reaktionen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4553-4560 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Bis(trifluoromethyl)sulfine, (CF3)2C=SO: New Syntheses and Some ReactionsNew methods for the synthesis of bis(trifluoromethyl)sulfine ([bis(trifluoromethyl)methylene] sulfoxide) (9) are reported. Pyrolysis, photolysis, and hydrolysis of the compound were investigated as well as the typical behaviour in reactions with the thiocarbonyl group (thiophosgene), with anthracene (Diels-Alder addition) and halogens.
    Notes: Neue Darstellungsmethoden für Bis(trifluormethyl)sulfin ([Bis(trifluormethyl)methylen]sulfoxid) (9) werden beschrieben. Pyrolyse, Photolyse und Hydrolyse der Verbindung sowie das typische Reaktionsverhalten gegenüber der Thiocarbonylgruppe (Thiophosgen), Anthracen (Diels-Alder-Addition) und der Addition von Halogenen wurden untersucht.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181125
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 187
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    Oxidation von N,N-disubstituierten Hydroxylaminen. Bildung von 1, 4-Dinitronen durch Dimerisierung der intermediär auftretenden Vinylaminyloxid-Radikale (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1105-1114 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Oxidation of N,N-Disubstituted Hydroxylamines. Formation of 1,4-Dinitrones by Dimerization of the Intermediate Vinylaminyl OxidesOxidation of hydroxylamines 1a-g affords in 22 to 82% yield the dinitrones 6a-g which are dehydrodimers of the vinylaminyl oxides 4. 6a arises also by oxidation of 1k with elimination of bromine. Starting with 1 h 6 h could not be isolated, but it is formed by oxidation of 11 or 1m with elimination of the methylthio or pheylthio group, respectively. Dehydrogenation of 1i affords 7 by formation of 5i and subsequent elimination of benzenesulfinic acid. Whereas 5n is formed by oxidation of 1n via radical 4n, oxidation of 1 o yields a dimer of 4 o for which structure 8 was established. - As was found by 1H and 13C NMR spectroscopy compounds 6 a and b as well as 7 exist in two isomeric forms of different configuration in solution. This is also true for 6 g, for which an additional isomer with different constitution has been detected. This isomer is formed by a 1,5-dipolar cyclization.
    Notes: Die Oxidation der Hydroxylamine 1a-g ergibt in 22-82% Ausbeute die Dinitrone 6a-g, die Dehydrodimere der Vinylaminyloxide 4 sind. 6a entsteht auch bei der Oxidation von 1k unter Eliminierung von Brom. 6h konnte zwar bei der Oxidation von 1h nicht isoliert werden, es wird aber ausgehend von 11 und 1m bei gleichzeitiger Abspaltung der Methylthio- bzw. Phenylthio-Gruppe erhalten. Dehydrierung von 1i führt zu 7, das aus 5i unter Eliminierung von Benzol-sulfinsäure entsteht. Während 5n durch Oxidation von 1n über das Radikal 4n gebildet wird, ergibt die Oxidation von 1 o ein Dimeres von 4 o, für das die Struktur 8 ermittelt wurde. - 6a, b und 7 liegen in Lösung in zwei isomeren Formen unterschiedlicher Konfiguration vor, wie 1H-und 13C-NMR-spektroskopisch festgestellt wurde. Das trifft auch für 6g zu, für das noch ein zusätzliches Isomeres unterschiedlicher Konstitution gefunden wurde, welches sich durch eine 1, 5-dipolare Cyclisierung bildet.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180327
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 188
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    μ3-Silylidin-Heterometall-Cluster (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1143-1153 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: μ3-Silylidyne Heterometal ClustersThe silylidyne tricobalt clusters RSiCo3(CO)9 (1, R = Me, Ph, p-Tol) proved to be too sensitive for the conversion to mixed metal clusters by the reported metal exchange procedures. Therefore for the purpose of cluster construction the functional complexes RSiH2 - MLn (2-7, MLn = CrCp(CO)3, MoCp(CO)3, WCp(CO)3, Mn(CO)5, FeCp(CO)2, Co(CO)4) were prepared from RSiH2Br (R = Me, Ph) and carbonyl metalates. Their reaction with Co2(CO)8 produced the open trinuclear complexes R(MLn)SiCo2(CO)7 (8-10) only for MLn = MoCp(CO)3, WCp(CO)3, and FeCp(CO)2. Subsequent thermolysis resulted in the case of MLn = MoCp(CO)3 and WCp(CO)3 in the mixed metal clusters RSiCo2MCp(CO)8 (11, 12, M = Mo, W).
    Notes: Die Silylidin-Tricobalt-Cluster RSiCo3(CO)9 (1, R = Me, Ph, p-Tol) erwiesen sich als zu empfindlich, um sich mit den beschriebenen Metallaustauschverfahren in Heterometallcluster umwandeln zu lassen. Zum Cluster-Aufbau wurden deshalb aus RSiH2Br (R = Me, Ph) und Carbonylmetallaten die funktionellen Komplexe RSiH2 - MLn (2-7, MLn = CrCp(CO)3, MoCp(CO)3, WCp(CO)3, Mn(CO)5, FeCp(CO)2, Co(CO)4) dargestellt. Deren Umsetzung mit Co2(CO)8 ergab nur für MLn = MoCp(CO)3, WCp(CO)3 und FeCp(CO)2 die offenen Dreikernkomplexe R(MLn)SiCo2(CO)7 (8-10). Für MLn = MoCp(CO)3 und WCp(CO)3 lieferte Thermolyse daraus die Heterocluster RSiCo2MCp(CO)8 (11, 12, M = Mo, W).
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180331
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  • 189
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    Übergangsmetall-Schwefelylid-Komplexe, XXI. η3,σ-Schwefel-Doppelylid-Komplexe durch endo-Hydridaddition an kationische (Thiabenzol-1-oxid)chrom-Komplexe (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1545-1555 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Sulfur Ylide Complexes, XXI. η3,σ-Sulfur Double-Ylide Complexes by endo-Hydride Addition to Cationic (Thiabenzene 1-oxide)chromium ComplexesThe cationic (thiabenzene 1-oxide)chromium complexes 2a-d react with Li[BXEt3] (X = H, D) to yield the novel sulfur double-ylide complexes 3a-d and [D1]-3a-d, respectively. The hydride addition to the ring ligands proceeds from the face close to the metal. This is another example of the rare type of nucleophilic endo-addition to hydrocarbon ligands. From 1H NMR evidence it is clear that complexes 3a-d are mixtures of two different rotamers. The molecular structure of one of the isomers of 3d has been elucidated by X-ray analysis.
    Notes: Die kationischen (Thiabenzol-1-oxid)chrom-Komplexe 2a-d reagieren mit Li[BXEt3] (X = H, D) zu den neuartigen Schwefel-Doppelylid-Komplexen 3a-d bzw. [D1]-3a-d. Die Hydridaddition an den Ring erfolgt von der Seite des Metalls und ist damit ein weiteres Beispiel für den sehr seltenen Typ der endo-Addition von Nucleophilen am Kohlenwasserstoffring-Liganden. 3a-d sind gemäß ihrer 1H-NMR-Daten Gemische aus zwei Rotameren. Die Struktur des einen Isomeren von 3d wurde röntgenanalytisch aufgeklärt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180421
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  • 190
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    Cycloadditionsreaktionen von Organometallkomplexen, IV. Nitrile als Synthesebausteine für Metalla-Heterocyclen: Neuartige cyclische Vinylcobalt- und (Aminocarben)cobalt(III)-Komplexe (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1531-1544 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloaddition Reactions of Organometal Complexes, IV. Nitriles as Building Blocks for Metalla-Heterocycles: New Cyclic Vinylcobalt and (Aminocarbene)cobalt(III) ComplexesThe reaction of [C5H5CoCH3(CNCH3)PMe3]I (2) or (3) with nitriles RCN (R = CH3, C6H5, CH = CH2, CH = CHMe, CMe = CH2, c-C3H5, NH2, NMe2, SMe) leads to the metalla-heterocycles (4-12) in nearly quantitative yields. The X-ray structure analysis of 4a (R = CH3, X = I) shows the presence of a planar five-membered CoCNCN heterocycle with the carbon atoms of the substituents at C, N, and C also in the ring plane. According to the bond lengths, the NCN unit of the ring can be well compared with the N = C — N skeleton of an amidine. Protonation of the compounds 4-12 yields the [amino(methyl)carbene]cobalt(III) complexes (17-25) which react with NaOMe to give again 4-12. The acidic nature of the CoC(CH3) and NH protons is also shown by deuteration experiments. Starting with C5H5Co(CNCH3) PMe3/CH3CN/C2H5I and C5H5Co(CNC6H5)PMe3/CH3 CN/CH3I, metalla-heterocycles containing the ring units CoC( = CHCH3)N, CoC(C2H5)N, C( = CH2)N(C6H5)C, and C(CH3)N(C6H5)C have also been prepared.
    Notes: Bei der Reaktion von [C5H5CoCH3(CNCH3)PMe3]I (2) oder (3) mit Nitrilen RCN (R = CH3, C6H5, CH = CH2 CH = CHMe, CMe = CH2, c-C3H5, NH2, NMe2, SMe) entstehen nahezu quantitative die Metalla-Heterocyclen 4-12). Die Röntgenstrukturanalyse von 4a (R = CH3; X = I) beweist, daß der fünfgliedrige CoCNCN-Heterocyclus völlig planar ist und auch die Kohlenstoffatome der Substituenten an C, N und C in der Ringebene liegen. Das Ring-NCN-Fragment ist aufgrund der Bindungslängen mit der N = C — N-Gruppierung eines Amidins gut vergleichbar. Die Protonierung der Verbindungen 4-12 führt zu den [Amino(methyl)carben]cobalt(III)-Komplexen (17-25), die mit NaOMe wieder zu 4-12 reagieren. Der acide Charakter der CoC(CH3)- und NH-Protonen wird auch durch Deuterierungsexperimente belegt. Ausgehend von C5H5Co(CNCH3)PMe3/CH3CN/C 2C2H5I und C5H5Co(CNC6H5)PMe3/CH3 CN/CH3I wurden ebenfalls Metalla-Heterocyclen mit den Ringbausteinen CoC( = CHCH3)N, CoC(C2H5)N, C( = CH2)N(C6H5)C und C(CH3)N(C6H5)C synthetisiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180420
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 191
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    Cycloadditionsreaktionen von Organometallkomplexen, III. Fünfgliedrige Metalla-Heterocyclen durch [3 + 2]-Cycloaddition einer Imidoylcobalt-Einheit und einer Carbonylverbindung: Synthese, Struktur und Reaktivität (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1517-1530 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloaddition Reactions of Organometal Complexes, III. Five-membered Metalla-Heterocycles by [3 + 2] Cycloaddition of a Imidoylcobalt Unit and a Carbonyl Compound: Syntheses, Structure, and ReactivityThe reaction of [C5H5CoCH3(CNCH3)PMe3]I with carbonyl compounds RR′C = O (R = R′ = CH3; R = H, R′ = CH3, C6H5) leads to the metalla-heterocycles (1-3) which are isolated as the iodide or PF6 salts. The X-ray structure analysis of the monohydrate of 1a (R = R′ = CH3; X = I) shows that the structural characteristics of the two parts (acetimidoyl ligand and acetone) forming the CoCNCO ring are partially preserved. The CoCNC part of the five-membered ring is nearly planar whereas the oxygen atom lies 34 pm out of this plane pointing towards the phosphane ligand. The protonation and methylation reactions of 1a and 2 (R = H, R′ = CH3; X = PF6) yield dicationic cyclic (aminocarbene)cobalt(III) complexes which in some cases react with excess of acid by ring cleavage and elimination of RR′C = O. In the reactions of 1b (X = PF6), [C5H5Co(η2-C(CH3)N-t-C4 H9)PMe3]I, and [C5H5Co(η1-C(CH3)NC6H 5)I] with PMe3 (and NH4PF6) the η1-imidoylcobalt(III) complexes [C5H5Co(η1-C(CH3)NR)(PMe3)2]PF6 (12-14) are formed, from which on protonation the (aminocarbene)cobalt(III) compounds [C5H5Co(C(CH3)NHR)(PMe3)2](PF 6)2 (15-17) are obtained.
    Notes: Die Reaktion von [C5H5CoCH3(CNCH3)PMe3]I mit den Carbonylverbindungen RR′C = O (R = R′ = CH3; R = H, R′ = CH3, C6H5) führt zu den Metalla-Heterocyclen (1-3), die in Form der Iodide oder PF6-Salze isoliert werden. Die Röntgenstrukturanalyse des Monohydrats von 1a (R = R′ = CH3; X = I) zeigt, daß die den CoCNCO-Fünfring bildenden Gruppen, Acetimidoyl-Ligand und Aceton, ihre strukturellen Charakteristika teilweise noch bewahrt haben. Die CoCNC-Einheit des Rings ist fast planar, während das Sauerstoffatom 34 pm außerhalb dieser Ebene auf der dem Phosphanliganden zugewandten seite liegt. Die Protonierungs- und Methylierungsreaktionen von 1a und 2 (R = H, R′ = CH3; X = PF6) ergeben dikationische cyclische (Aminocarben)cobalt(III)-Komplexe, die teilweise mit Überschuß an Säure unter Ringspaltung (und Eliminierung von RR′C = O) reagieren. Bei den Umsetzungen von 1b (X = PF6), [C5H5Co(η2-C(CH3)N-t-C4H 9)PMe3]I und [C5H5Co-(η1-C(CH3)NC6H5)PMe3)I] mit PMe3 (und NH4PF6) entstehen die η1-Imidoylcobalt(III)-Komplexe [C5H5Co(η1-C(CH3)NR)(PMe3) 2]PF6 (12-14), aus denen durch Protonierung die (Aminocarben)cobalt(III)-Verbindungen [C5H5Co(C(CH3)NHR)(PMe3)2] (PF6)2 (15-17) erhältlich sind.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180419
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 192
    Electronic Resource
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    4-(Dimethylamino)-8-hydroxychinolin als neuer Chelatligand und als donorverstärkte Endgruppe in Podanden (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1556-1563 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 4-(Dimethylamino)-8-hydroxyquinoline as a new Chelating Ligand and as a Donor-enforced Terminal Group in PodandsElectron releasing and -withdrawing substituents are introduced into the 4-position of 8-hydroxyquinoline (oxine) (1), starting with 4-chloro-8-methoxyquinoline (2). The UV/Vis spectra of the oxines 4, 5 and their Ni-, Cu-, and Co-complexes are compared with those of oxine. Intensity increases of the long wave length absorptions are observed with the new ligand 4 compared to oxine itself and with the metal complexes. The substituted oxines are also used as new donor end groups in podands 8-12. The ammonium complexes of the new podands are investigated.
    Notes: Elektronenschiebende und -ziehende Substituenten werden in 4-Stellung des 8-Hydroxychinolins (Oxins) (1) ausgehend von 4-Chlor-8-methoxychinolin (2) eingeführt. Die UV/Vis-Spektren der Oxine 4, 5 und ihrer Nickel-, Kupfer, und Cobalt-Komplexe werden mit denen des Oxins selbst verglichen, wobei für 4 Intensitätserhöhungen der langwelligen Banden beobachtet werden. Die substituierten Oxine werden auch als donorverstärkte Endgruppen in Podanden 8-12 eingesetzt. Die Ammonium-Komplexe der neuen Podanden werden untersucht.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180422
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 193
    Electronic Resource
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    Thermische Umlagerung von cis- und trans-1-tert-Butyl-2-vinylphosphiran (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1575-1579 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermal Rearrangement of cis- and trans-1-tert-Butyl-2-vinylphosphiranetrans-1-tert-Butyl-2-vinylphosphirane (2) isomerizes to 1-tert-butyl-3-phospholene (3) at 150°C. Thermolytic cleavage of cis-1-tert-butyl-2-vinylphosphirane (1) also yields 3 via 2. The kinetic data indicate that the rearrangement from 1 to 3 proceeds by two sequential first order reactions.
    Notes: trans-1-tert-Butyl-2-vinylphosphiran (2) lagert sich bei 150°C in 1-tert-Butyl-3-phospholen (3) um. Die Thermolyse der cis-Verbindung 1 führt über 2 ebenfalls zu 3. Die kinetischen Daten belegen, daß eine Reaktionsfolge mit 2 Schritten jeweils nach 1. Ordnung vorliegt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180424
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 194
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    Reaktionen von Cyclopropylsulfonaten mit Nucleophilen: SN2-Reaktionen an Cyclopropanen unter Inversion (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1564-1574 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Cyclopropyl Sulfonates with Nucleophiles: SN2 Displacements at Cyclopropanes with InversionTreatment of cyclopropyl trifluoromethanesulfonate (3) with tributylhexadecylphosphonium azide (QN3) in aprotic solvents almost quantitatively afforded cyclopropyl azide (6) in a second-order reaction. Nucleophilic displacements with ring preservation were also achieved using QCN or QBr. The analogous reactions of the epimeric 2-methylcyclopropyl trifluoromethanesulfonates (16, 17) with QN3 highly stereospecifically yielded the 2-methylcyclopropyl azides (24, 25) with inversion in addition to the allylic azides 27, 28, and 29. The product fraction of cyclic azides decreased with growing steric hindrance in the order 3 〉 16 〉 17. The experimental results show that SN2 displacements take place with clean inversion at the cyclopropane carbon atom.
    Notes: Die Umsetzung von Cyclopropyl-trifluormethansulfonat (3) mit Tributylhexadecylphosphoniumazid (QN3) in aprotischen Lösungsmitteln lieferte nahezu quantitativ in einer Reaktion 2. Ordnung Cyclopropylazid (6). Nucleophile Substitutionen unter Ringerhaltung gelangen auch mit QCN und QBr. Die analogen Reaktionen der epimeren 2-Methylcyclopropyl-trifluormethan-sulfonate (16, 17) mit QN3 ergaben neben den allylischen Aziden 27, 28 und 29 die 2-Methylcyclo-propylazide (24, 25) streng stereospezifisch unter Inversion. Der Produktanteil cyclischer Azide nahm in der Reihenfolge 3 〉 16 〉 17 mit steigender sterischer Hinderung ab. Die experimentellen Ergebnisse belegen, daß die SN2-Reaktion am Cyclopropan-Kohlenstoffatom nur unter Inversion abläuft.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180423
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 195
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    Vierring-Chelatkomplexe von Tellurobis(di-tert-butylphosphan) mit Tetracarbonylmetall (VIA)-Acceptoren (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1580-1587 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Four-membered Chelate Complexes of Tellurobis(di-tert-butylphosphane) with Tetracarbonylmetal (VI A) AcceptorsTellurobis(di-tert-butylphosphane) (1) reacts with tetracarbonyl(norbornadiene)chromium(0) and -molybdenum(0) with formation of norbornadiene and the new chelate complexes (CO)4M-[P-t-Bu2)2)Te] 2 (M = Cr) and 3 (M = Mo). The corresponding tungsten complex 4 (M = W) is obtained from 1 with the acetonitrile complexes W(CO)6-n(CH3CN)n (n = 2,3). The sulfur ylide complex (CO)4Cr[CH2S(O)(CH3)2]2 reacts with 1 to provide 2 and with methylenebis(di-tert-butylphosphane) (6) to the four-membered chelate complex (CO)4Cr[P-tBu2)2CH2] (8). Spectroscopic data like IR, MS and NMR and the X-ray crystal structure analysis of the chromium complex 2 provide evidence for the function of 1 as rather bulky bidentate ligand in the chelate complexes 2-4.
    Notes: Tellurobis(di-tert-butylphosphan) (1) reagiert mit Tetracarbonyl(norbornadien)chrom(0) und -molybdän(0) unter Verdrängung von Norbornadien zu den Chelatkomplexen (CO)4M[P-t-Bu2)2 Te] 2 (M = Cr) und 3 (M = Mo). Der entsprechende Wolframkomplex 4 (M = W) wird durch Umsetzung von 1 mit dem Acetonitrilkomplexgemisch W (CO)6-n(CH3CN)n (n = 2, 3) erhalten. 2 entsteht auch bei der Umsetzung von 1 mit dem Schwefelylid-Komplex (CO)4Cr[CH2S(O)(CH3)2]2. Methylenbis(di-tert-butylphosphan) (6) gibt unter gleichen Bedingungen den Vierring-Chelatkomplex (CO)4Cr[P-t-Bu2)2CH2] (8). Spektroskopische Daten (IR, MS, NMR) sowie die Kristallstrukturanalyse von 2 belegen die Funktion von 1 als sehr sperrigem zweizähnigem Phosphorliganden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180425
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 196
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    Chemie polyfunktioneller Moleküle, 81. Zur Kenntnis der Reaktionsweisen von Di-μ-chloro-bis[dicarbonylrhodium(I)] gegenüber N,N-Bis(diphenylphosphino)alkylaminen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1588-1599 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chemistry of Polyfunctional Molecules, 81. About the Reaction of Di-μ-chloro-bis[dicarbonylrhodium(I)] with N,N-Bis(diphenylphosphino)alkylamines[Rh(μ-Cl)(CO)2]2 (2) reacts mit (Ph2P)2NR (3a, b) [R = CH3 (a), C2H5 (b)], depending on the reaction temperature, the solvents, and the molar ratios, to give the chelate complexes [Rh{(Ph2P)2NR}2]Rh(CO)2Cl2] (4a, b) and [Rh(CO){(Ph2P)2NCH3}2][Rh(CO)2 Cl2] (5a), the A-frame compounds Rh2(μ-CO)[μ-(Ph2P)2NR]2Cl2 (6a, b) and the fourfold bridged complexes [Rh2(μ-CO)(μ-Cl){μ-(Ph2P)2NR}2(CO)2][Rh(CO)2Cl2] (7az, bz). With NaBPh4 or NH4PF6 in CO atmosphere 6a, b form the salts [Rh2(μ-CO)(μ-Cl){μ-(Ph2P)2NR}2(CO)2X (7 ax - by) [X = BPh4 (x), PF6 (y)]. Under reduced pressure only 7ay, solved in dichloromethane, loses CO yielding the CO-bridge-free complex [Rh2(μ-Cl){μ-(Ph2P)2NCH3}2(CO)2]PF6 (8 ay).
    Notes: Umsetzungen von [Rh(μ-Cl)(CO)2]2 (2) mit (Ph2P)2NR (3a, b) = [R = CH3 (a), C2H5 (b)] führen in Abhängigkeit von Reaktionstemperatur, Lösungsmittel und Molverhältnissen zu den Chelatkomplexen [Rh{Ph2P)2NR}2][Rh(CO)2Cl2] (4a, b) und [Rh(CO){Ph2P)2NCH3}2][Rh(CO)2Cl2] (5a), den A-Frame-Verbindungen Rh2(μ-CO)[μ-(Ph2P)2NR]2Cl2 (6a, b) und den vierfach verbrückten Komplexen [Rh2(μ-CO)(μ-Cl){μ-(Ph2P)2NR}2(CO) 2][Rh(CO)2Cl2] (7az, bz). 6a, b reagieren mit NaBPh4 bzw. NH4 PF6 in CO-Atmosphäre zu den Salzen [Rh2(μ-CO)(μ-Cl){μ-Ph2P)2NR}2-(CO)2]X (7 ax - by) [X = BPh4 (x), PF6 (y)]. In CH2Cl2 verliert nur 7 ay unter vermindertem Druck CO und bildet den CO-Brücken-freien Komplex [Rh2(μ-Cl){μ-(Ph2P)2NCH3}2(CO)2]PF6 (8 ay).
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180426
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 197
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    Zum cis-Effekt bei radikalischen Additionen an Alkene (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1616-1620 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the cis-Effect of Radical Addition Reactions at AlkenesThe trans-alkenes 2e-h react faster with cyclohexyl radicals than the cis-alkenes 3e-h (Table 1). Radical addition reactions at alkylidenemalonic esters 1 show that this cis-effect increases with the bulkyness of the substituents (Table 1). However, the difference in the reactivity between trans-and cis-alkenes exerts no effect on the regioselectivity (Table 3). It is concluded that the reason for the cis-effect is a twisting of the π-system that influences the reactivity of both vinylic C-atoms to the same extent.
    Notes: Die trans-Alkene 2e-h reagieren rascher mit Cyclohexyl-Radikalen als die cis-Alkene 3e-h (Tab. 1). Dabei zeigen radikalische Additionen an Alkylidenmalonsäureester 1, daß dieser cis-Effekt mit der Gruppengröße der Substituenten steigt (Tab. 1). Der Geschwindigkeitsunterschied zwischen trans- und cis-Alkenen hat jedoch keinen Einfluß auf die Regioselektivität (Tab. 3). Es wird geschlossen, daß der cis-Effekt auf einer Verdrillung des π-Systems beruht, die sich auf die Reaktivität der beiden olefinischen C-Atome in gleicher Weise auswirkt.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180428
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 198
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    Stickstoffverbindungen von Elementen der dritten Hauptgruppe mit intra- und intermolekularen Donor-Akzeptor-Bindungen. I. Synthesen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1600-1615 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Nitrogen Compounds of Elements of Main Group III with Intra- and Intermolecular Donor-Acceptor Bonds. - 1. SynthesesThe hydrogen atoms in N, N′-di-tert-butyl-Si,Si-dimethylsilanediamine (8) can be substituted by main group III elements, to which organic groups (methyl, phenyl) or chlorine atoms are bound. The resulting molecules combine atoms, which are electron acceptors (Group III elements) or electron donors (nitrogen atoms) and thus may cause additional bonds. In detail the following systems have been prepared by different methods: (a) diazasilaelementetidines Me2Si(NtBu)2- El—X (X = Me, El = Al (2b), In (2d); X = Ph, El = Al (2e)), which are dimerized by inter-molecular coordination, (b) the diazasilaaluminetidine Me2Si(NtBu)2Al(Me) · NC5H5 (3, which is stabilized at the aluminium atom by pyridine, (c) disubstituted N,N′-di-tert-butyl-Si,Si- dimethylsilanediamines X2El-N(tBu)-SiMe2- N(tBu)-ElX2 (X = Me, El = (4b), Ga(4c), in (4d); X = Cl, El = Al (4e)), (d) monosubstituted N,N′—di—tert—butyl—Si,Si—dimethylsilanediamines X2El—N(tBu)—SiMe2—N(tBu)—H (X = Me, El = B (5a), Al (5b), Ga (5c), In (5d), Tl (5e); X = Cl, El = B (5f), Al (5g), Ga (5h), In (5i)), and (e) related compounds of the formula tBu - O- SiMe2- N(tBu)-ElX2 (X = Me, El = Al (6a); X = Cl, El = Ga (6b)).
    Notes: Die Wasserstoffatome im N, N′-Di-tert-butyl-Si,Si-dimethylsilandiamin (8) können durch Elemente der dritten Hauptgruppe, die organische Reste (Methyl, Phenyl) oder Chloratome als weitere Liganden tragen, substituiert werden. In den entstehenden Molekülen sind Atome vereinigt, die als Elektronenakzeptoren (Elemente der dritten Hauptgruppe) und als Elektronendonoren (Stickstoffatome) zusätzliche Bindungen untereinander eingehen können. Im einzelnen wurden nach unterschiedlichen Methoden synthetisiert: (a) Diazasilaelementetidine Me2Si(NtBu)2El—X (X = Me, El = Al (2b), In (2d); X = Ph, El = Al (2e)), die allesamt als Koordinationsdimere vorliegen, (b) das durch Koordination von Pyridin am Aluminiumatom stabilisierte Diazasila-aluminetidin Me2Si(NtBu)2Al(Me) · NC5H5 (3), (c) disubstituierte N,N′-Di-tert-butyl-Si,Si-dimethylsilandiamine des Typs X2El-N(tBu)-SiMe2-N(tBu)-ElX2 (X = Me, El = Al (4b), Ga (4c), In (4d); X = Cl, El = Al (4e)), (d) einfach substituierte N,N′-Di-tert-butyl-Si,Si- dimethylsilandiamine des Typs X2El- N(tBu)-SiMe2- N(tBu)- H(X = Me, El = B (5a), Al (5b), Ga (5c), In (5d), Tl (5e); X = Cl, El = B (5f), Al (5g), Ga (5h), In (5i)) und (e) hierzu verwandte Verbindungen der allgemeinen Formel tBu — O — SiMe2— N(tBu)— ElX2 (X = Me, El = Al (6a); X = Cl, El = Ga (6b)).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180427
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  • 199
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    Vier-und fünfgliedrige Phosphorheterocyclen, 63. Zur Chemie der 1,2,3σ2-Diazaphosphole-4-Brom- und 4-Thioderivate (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1621-1631 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Four- and Five-membered Phosphorus Heterocycles, 63 1,2,3σ2-Diazaphosphole Chemistry- 4-Bromo and 4-Thio DerivativesDiazaphospholes are not oxidized by bromine at the phosphorus atom. The 4-unsubstituted representatives 1a, b are instead (preferentially with the help of a base) converted to the 4-bromo derivatives 2a, b. All involved and observed single reaction steps are 1,2-additions and 1,2-eliminations (of Br2 or HBr) at the PC bond. In the same sense 1a reacts with a disulfide, bromine, and triethylamine to give the 4-(methylthio)- and 4-(phenylthio)diazaphospholes 8c and 8a.
    Notes: Diazaphosphole 1 werden von Brom nicht am Phosphor oxidiert. Die 4-unsubstituierten Vertreter 1a, b werden vielmehr (vorzüglich unter Mitwirkung einer Base) in die 4-Bromderivate 2a, b übergeführt. Alle beteiligten und sonst beobachteten Einzelschritte sind 1,2-Additionen und 1,2-Eliminierungen (von Br2 oder HBr) an der PC-Bindung. Im gleichen Sinn reagiert 1a mit Disulfid, Brom und Triethylamin zum 4-(Methylthio)- und 4-(Phenylthio)diazaphosphol 8c und 8a.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180429
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  • 200
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    Synthese und Reaktionen des 4,5-Dichlor-1,2,3-dithiazolium-chlorids (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1632-1643 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Reactions of 4,5-Dichloro-1,2,3-dithiazolium ChlorideDisulfur dichloride reacts with acetonitrile via chloro- and dichloroacetonitrile to give finally 4,5-dichloro-1,2,3-dithiazolium chloride (1). The reactivity of 1 with proton-active compounds is determined by the nucleophilic substitution of the chlorine at carbon atom C-5. Substrates like H2O, H2S, primary amines, and sulfonamides, having two active hydrogen atoms, form the covalent 4-Chloro-5H-1,2,3-dithiazole derivatives 2, 3, 5. 1 reacts with phenols in o- or p-position by an electrophilic attack to form 4-chloro-5-(hydroxyphenyl)-1,2,3-dithiazolium chlorides 9a-d. HCl elimination from these leads to deep violet, metallic-reflecting crystals of the betaine-like neutral molecules 10a, b. X-ray analysis shows a planar structure of 10a and a molecular arrangement of a right and a left helix. Ring cleavage of 1 with chlorine gives compounds 14, 15; correspondingly, 2 reacts with chlorine to yield 2-chloro-2-(chlorothioimino)acetyl chloride (18).
    Notes: Dischwefeldichlorid reagiert mit Acetonitril über die Stufen Chlor- und Dichloracetonitril zu 4,5-Dichlor-1,2,3-dithiazolium-chlorid (1). Das Reaktionsverhalten von 1 gegenüber protonen-aktiven Stoffen wird durch die nucleophile Substitution des Chlors am Kohlenstoff C-5 geprägt. Substrate, die wie H2O, H2S, primäre Amine und Sulfonamide über zwei aktive Wasserstoff-atome verfügen, reagieren zu den kovalenten 4-Chlor-5H-1,2,3-dithiazol-Derivaten 2,3,5. Phenole werden von 1 in o- oder p-Stellung elektrophil zu den 4-Chlor-5-(hydroxyphenyl)-1,2,3-dithiazolium-chloriden 9a-d substituiert. Durch HCl-Eliminierung erhält man aus diesen tiefviolette metallisch glänzende Kristalle der betainartigen Neutralmoleküle 10a,b. Nach Röntgen-strukturanalyse von 10a liegen die planaren Moleküle in stapelförmiger helicaler Anordnung vor. - Mit Chlor entstehen aus 1 unter Ringöffnung die Verbindungen 14, 15, entsprechend wird aus 2 mit Chlor 2-Chlor-2-(chlorthioimino)acetylchlorid (18) erhalten.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180430
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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