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  • 1985-1989  (658)
  • 1910-1914
  • 1905-1909
  • 1987  (658)
  • Inorganic Chemistry  (658)
  • 201
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    Synthese und physikalische Eigenschaften erster 5, 5′-verbrückter Bis(1,3-dithiolylium-4-olate (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 411-420 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The synthesis and spectroscopic properties of the novel title compounds of type 6 and 17, which contain two identical mesoionic systems linked together at the 5-positions, as well as the polymerization to 18 and the dimerization of 6c-e to 20a-c are described.
    Notes: Die Synthese und spektroskopischen Eigenschaften der neuen Titelverbindungen vom Typ 6 und 17, die zwei identische mesoionische Systeme über die 5-Stellungen gebunden enthalten, sowie die Polymerisation zu 18 und die Dimerisierung von 6c-e zu 20a-c werden beschrieben.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200326
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 202
    Electronic Resource
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    Beiträge zur Chemie des Phosphors, 173 Synthese und Eigenschaften der Diphosphiranimine (tBuP)2C=NR (R=2,4-tBu2C6H3, 2-tBuC6H4 (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 421-424 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The reaction of K(tBu)P-P(tBu)K with isocyanide dichlorides yields the first diphosphiranimines (tBuP)2C=NR. Besides, the cyclophosphanes (tBuP)n (n=3,4) and the two configurational isomers of the corresponding 1,3-diphosphetane-2,4-diimines are formed. N-Aryl-substituted diphosphiranimines with one bulky substituent in ortho-position to the imino function, such as (tBuP)2C=N(2,4-tBu2C6H3) (1) and (tBuP)2C=N(2-tBuC6H4) (2), are stable at room temperature and could be isolated in the pure state. The preparation of the isocyanide dichlorides 2,4-tBu2C6H3N=CCl2 and 2-tBuC6H4N=CCl2 is described.
    Notes: Die Reaktion von K(tBu)P-P(tBu)K mit Isocyanid-dichloriden führt zu den ersten Diphosphiraniminen (tBuP)2C=NR. Daneben entstehen die Cyclophosphane (tBuP)n (n=3,4) und die entsprechenden zwei konfigurationsisomeren 1,3-Diphosphetan-2,4-diimine. N-Arylsubstituierte Diphosphiranimine mit einem voluminösen Substituenten in ortho-Position zur Iminofunktion, wie (tBuP)2C=N(2,4-tBu2C6H3) (1) und (tBuP)2C=N(2-tBuC6H4) (2), sind bei Raumtemperatur beständig und konnten in reiner Form isoliert werden. Die Darstellung der Isocyanid-dichloride 2,4-tBu2C6H3N=CCl2 und 2-tBuC6H4N=CCl2 wird beschrieben.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200327
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 203
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    Hydrogenolyse kleiner Kohlenstoffringe, XV über die Hydrierung von Dispiro[2.2.2.2]deca-4,9-dien (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 435-438 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On hydrogenation of the title compound 1 with Pd/C 1,4-diethylbenzene (2) is formed in 95% yield, furthermore 1% of cis- and 2% of trans-1,4-diethylcyclohexane (3 und 4) as well as 2% of 6-ethylspiro[2.5]octane (15) are found. With Pt/C the intermediates 7, 12, 13, and 14 and up to 45% of dispiro[2.2.2.2]decane (17) are identified. 17 is hydrogenated with PtO2 in acetic acid to form 1,1,4,4-tetramethylcyclohexane (19).
    Notes: Bei der Hydrierung der Titelverbindung 1 mit Pd/C entsteht zu 95% 1,4-Diethylbenzol (2), daneben noch ca. 1% cis- und 2% trans-1,4-Diethylcyclohexan (3 und 4) sowie 2% 6-Ethylspiro-[2.5]octan (15). Mit Pt/C wird zusätzlich (bis zu 45%) Dispiro[2.2.2.2]decan (17) gebildet, und man erkennt die Zwischenstufen 7, 12, 13 und 14. Mit PtO2 in Eisessig wird 17 weiter zu 1,1,4,4-Tetramethylcyclohexan (19) hydriert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200330
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 204
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    Hydrogenolyse kleiner Kohlenstoffringe, XVII Die katalytische Hydrierung des Bicyclo[1.1.0]butan-2,2-dicarbonsäure-dimethylesters (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 443-444 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Catalytic hydrogenation of the title compound 1 yields 92-95% of ethyl methyl malonate (2), 3-5% of n-propyl malonate (3), 2-3% of dimethyl 2-methyl-1,1-cyclopropanedicarboxylate (4), and no 1,1-cyclobutanedicarboxylate 5, the formation of which, however, can be induced with a poisoned catalyst.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200332
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 205
    Electronic Resource
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    Zur Regioselektivität 1,4-Dipolarer Cycloadditionen von 3,6-Dihydro-6-oxo-1-pyrimidinium-4-olaten an elektronenreiche und elektronenarme Butatriene (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 445-447 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The pyrimidinium-4-olates 1a-c combine with the butatrienes 2a-c to produce the 1:1-cycloadducts 3a-c or 5d with 2,6-diazabicyclo[2.2.2]octane-3,5-dione constitution. The observed position- and regioselectivities are compared with results of the FMO and PMO theory.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200333
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 206
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    Masthead (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200401
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 207
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    Isocyanidsynthesen am Komplex, X Radikalische Alkylierung von Cyanokomplexen, III α-Halogenalkylisocyanide (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 461-469 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The α-halogenoalkyl isocyanides CNCH2Cl, CNCHCl2, CNCCl3, 13CNCCl3, CNCFCl2, CNCHClCH2Cl, CNCCl2CH2Cl, CNCCl2CHCl2, CNCH2Br, CNCF2Br, CNCF3, CNnC3F7, and CNnC4F9 are synthesized at the “protective metal” according to [Cr(CN)(CO)5]- + ArN2+ + RX → Cr(CO)5CNR + ArX + N2. In general, it is the solvent RX (X=H, Hal) which provides the side chain of the isocyanide. In less reactive and less polar solvents, however, the formation of acyl-[Cr(CO)5CNC(=O)R] and/or aroyl isocyanide complexes [Cr(CO)5CNC(=O)Ar] becomes prevalent. In the presence of dioxygen, (OC)5CrCNC-(=O)NCCr(CO)5 is the main product of the reaction in chloroform.
    Notes: Die α-Halogenalkylisocyanide CNCH2Cl, CNCHCl2, CNCCl3, 13CNCCl3, CNCFCl2, CNCHClCH2Cl, CNCCl2CH2Cl, CNCCl2CHCl2, CNCH2Br, CNCF2Br, CNCF3, CNnC3F7 und CNnC4F9 werden nach [Cr(CN)(CO)5]- + ArN2+ + RX → Cr(CO)5CNR + ArX + N2 am “schützenden Metall” synthetisiert. Im allgemeinen liefert dabei das Solvens RX (X=H, Hal) die Isocyanid-Seitenkette. In weniger reaktiven und weniger polaren Lösungsmitteln tritt jedoch die Bildung von Acyl-[Cr(CO)5-CNC(=O)R] und/oder Aroylisocyanid-Komplexen [Cr(CO)5-CNC(=O)Ar] in den Vordergrund. In Gegenwart von Disauerstoff ist (OC)5CrCNC(=O)NCCr(CO)5 Hauptprodukt der Umsetzung in Chloroform.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200404
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 208
    Electronic Resource
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    Zur Umsetzung von (Pentamethylcyclopentadienyl)lithium mit Halogenmethanen und Formylverbindungen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1539-1543 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Reaction of (Pentamethylcyclopentadienyl)lithium with Halomethanes and Formyl CompoundsIn view to the synthesis of pentamethylcyclopentadienyl-substituted methane derivatives (“pentamethylcyclopentadienyl-carbon compounds”) reactions of (pentamethylcyclopentadienyl)lithium with halomethanes, formates, and carbon dioxide were investigated. While treatment with tri- and tetrahalomethanes leads to benzene derivatives via molecular rearrangement, reactions with formates and carbon dioxide yield pentamethylcyclopentadienyl-substituted methane derivatives. Attempts to prepare disubstituted species show the formation of by-products only.
    Notes: Im Hinblik auf die Synthese von Pentamethylcyclopentadienyl-substituierten Methanderivaten (“Pentamethylcyclopentadienyl-Kohlenstoffverbindungen”) werden die Umsetzungen von (Pentamethylcyclopentadienyl)lithium mit Halogenmethanen, Formaten und Kohlendioxid untersucht. Während die Reaktionen mit Tri- und Tetrahalogenmethanen unter Umlagerung zu Benzolderivaten führen, werden bei den Umsetzungen mit Formaten und Kohlendioxid Pentamethylcyclopentadienyl-substituierte Methanderivate erhalten. Bei Versuchen zur geminalen Zweitsubstitution werden ausschließlich Nebenreaktionen beobachtet.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200912
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 209
    Electronic Resource
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    μ4-S(B2H5)2, (H2BSH)2, 1,2-(HS)2B2H4: Neue Thiaborane aus der Reaktion zwischen Diboran und Schwefelwasserstoff Theoretische Untersuchung der Molekülstrukturen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1545-1552 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: μ4-S(B2H5)2, (H2BSH)2, 1,2-(HS)2B2H4: New Thiaboranes from the Reaction of Diborane with Hydrogen Sulfide. - Theoretical Investigation of the StructuresThe new and unstable compounds 1λ3,3λ3,2λ4,4λ4-dithiadiboretane (H2BSH)2 (1), the isomer 1,2-dimercaptodiborane 1,2-(HS)2B2H4 (2), μ4-thiabis(diborane) μ4-S(B2H5)2 (3), μ2-mercaptodiborane μ2-HS(B2H5) (4), dimercaptoborane HB(SH)2 (5), and polymers are formed in the reaction of B2H6 and H2S, with or without toluene, in a pressure tube at -15 to -10°C. 11B-NMR shifts and 1J(11B1Ht,b) coupling constants convey structural information. Structure data of 1, 3, and 4 have been determined by SCF calculations. According to these results, 1 exists as a mixture of planar Z and E isomers, 3 has a pyramidal structure; the BSB unit in 3 and 4 has some central or open three-center character.
    Notes: B2H6 und H2S reagieren im Einschlußrohr (mit oder ohne Toluol als Lösungsmittel) bei -15 bis -10°C unter H2-Entwicklung zu den neuen, instabilen Verbindungen 1λ3,3λ3,2λ4,4λ4-Dithiadiboretan (H2BSH)2 (1) sowie dem dazu isomeren 1,2-Dimercaptodiboran 1,2-(HS)2B2H4 (2), μ4-Thiabis(diboran) μ4-S(B2H5)2 (3), μ2-Mercaptodiboran μ2-HS(B2H5) (4), Dimercaptoboran HB(SH)2 (5) und Polymeren. Die Strukturen dieser Verbindungen werden durch die 11B-NMR-Parameter belegt. Aus SCF-Rechnungen erhielten wir die Strukturparameter für 1, 3 und 4. 1 besteht danach aus einer Mischung planarer Z- und E-Isomeren, 3 besitzt pyramidale Struktur; in 3 und 4 liegen zentrale bzw. offene 2-Elektronen-3-Zentren-BSB-Bindungen vor.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200913
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 210
    Electronic Resource
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    Functionalized 1,2-Dioxetanes as Potential Photogenotoxic Agents: 1,2-Dioxetanes with Electrophilic Chemical Handles for the Functionalization with Protic Nucleophiles (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1565-1571 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Funktionalisierte 1,2-Dioxetane als potentielle photogentoxische Agentien:1,2-Dioxetane mit elektrophilen chemischen Handgriffen für die Funktionalisierung mit protischen NucleophilenDie elektrophil substituierten 3-[(Chlorcarbonyloxy)methyl]- und 3-{[(Chlorsulfonyl)carbamoyloxy]methyl}-3,4,4-trimethyl-1,2-dioxetane 2 bzw. 3 sind geeignete Substrate für die Funktionalisierung mit protischen Nucleophilen. So wurden aus 2 z. B. mit Methanol, Laurylalkohol und Cholesterol die Dioxetane 4a-c und mit Phenol und Thiophenol 4d und 4e dargestellt. Mit Acetonoxim und Benzaldoxim wurden unter basischen Bedingungen die Dioxetane 5a und 5b gebildet. Die Bis-dioxetane 6a und 6b konnten in guten Ausbeuten durch Reaktion von 2 mit Ethylendiamin und Hydrazin erhalten werden. Glycin und dessen Ethylester lieferten die Dioxetane 7a, b, Ethyl-phenylalanat reagierte zu 7c. Das Dipeptid-substituierte Dioxetan 7d entstand aus L-Phenylalanyl-L-leucin, während Anilin und 3 zu 3,3,4-Trimethyl-4-{[(phenylsulfamoyl)carbamoyloxy]methyl}-1,2-dioxetan (8) führten. Durch Anwendung der aufgezeigten Synthesestrategie wurde eine Vielzahl von funktionalisierten Dioxetanen für photobiologische Tests als photogentoxische Substanzen zugänglich.
    Notes: The electrophilically substituted 3-[(chlorocarbonyloxy)methyl]-and 3-{[(chlorosulfonyl)carbamoyloxy]methyl}-3,4,4-trimethyl-1,2-dioxetanes 2 and 3, derived from 3-(hydroxymethyl)-3,4,4-trimethyl-1,2-dioxetane (1), are convenient substrates for the functionalization with protic nucleophiles. For example, with methanol, lauryl alcohol, and cholesterol the dioxetanes 4a-c and with phenol and thiophenol 4d and 4e were prepared. With acetone oxime and benzaldoxime under base catalysis the dioxetanes 5a and 5b were obtained. The bis-dioxetanes 6a and 6b were made available in good yields by treatment of 2 with ethylenediamine and hydrazine, respectively. Glycine and its ethyl ester gave the dioxetanes 7a, b, while ethyl phenylalanate afforded 7c. The dipeptide-substituted dioxetane 7d resulted from L-phenylalanyl-L-leucine, while aniline and 3 led to 3,3,4-trimethyl-4-{[(phenylsulfamoyl)carbamoyloxy]methyl}-1,2-dioxetane (8). By means of this synthetic methodology a variety of functionalized dioxetanes has been made available for photobiological exploration as photogenotoxic agents.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200915
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 211
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    C=C-Doppelbindungen mit extremer Reaktivität, V1) 2-[Bis(methylphenylamino)methylen]-1,3-diphenylimidazolidin, ein Tetraaminoethylen neuen Typs (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1589-1591 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Extremely Reactive C—C Double Bonds, V1).  - 2-[Bis(methylphenylamino)methylene]-1,3-diphenylimidazolidine, a Tetraaminoethylene of a New TypeThe synthesis of the title compound 3 by two different routes and some reactions are described. The mechanisms of formation are discussed.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200918
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 212
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Neue Reaktionen von Schwefeldiimiden mit elektronenreichen und elektronenarmen Alkinen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 751-760 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Depending on the reaction conditions, the sulfur diimides 1a, b react with the ynamines 2a-c to produce 3a, 4a-d or 6a-d and 8, whereas the reactions of 1a, c, d with 2a, c give the amidines 6e-h. Furthermore, the reactions of 4a with 2c or of 1a with 2b, c lead to products of type 12. On the other hand, dimethyl acetylenedicarboxylate (2d) reacts with 1e to form 17 and 18, whereas the reaction of 1f with 2d leads to the 2(1H)-pyridinone derivative 21. Spectroscopic data as well as the results of an X-ray analysis of 6e are consistent with the structures.
    Notes: In Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen reagieren die Schwefeldiimide 1a, b mit den Inaminen 2a-c zu 3a, 4a-d oder 6a-d und 8, während die Reaktionen von 1a, c, d mit 2a, c die Amidine 6e-h ergeben. Weiterhin führen die Reaktionen von 4a mit 2c oder von 1a mit 2b, c zu Produkten vom Typ 12. Andererseits reagiert Acetylendicarbonsäure-dimethylester (2b) mit 1e zu 17 und 18, während die Umsetzung von 1f mit 2d das 2(1H)-Pyridinon-Derivat 21 liefert. Spektroskopische Daten sowie die Ergebnisse der an 6e durchgeführten Röntgenstrukturanalyse belegen die Konstitutionen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200512
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 213
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese mittlerer und großer Ringe, XVIII Anwendungsbreite und Grenzen der Synthese von 3,6-Hexanooxepinen aus Furanen und Cyclooctin (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 769-774 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The synthesis of ten 3,6-hexanooxepines 3 from furans and cyclooctyne is described. The substituents can be varied either in the starting material, i.e. in the 3,4 position of the furans, or by later modification of the oxepines 3. The approach failed with two cyano and methoxy groups. The regioselectivity of the formation of the oxepines 3 from the oxaquadricyclanes 2 is discussed.
    Notes: Die Synthese von zehn 3,6-Hexanooxepinen 3 aus Furanen und Cyclooctin wird beschrieben. Dabei können die Substituenten entweder zu Beginn, d. h. in 3,4-Stellung der Furane, oder nachträglich durch Abwandlung der Oxepine variiert werden. Das Verfahren versagte beim Vorliegen von zwei Cyan- und Methoxygruppen. Die Regioselektivität der Bildung von 3 aus den Oxaquadricyclanen 2 wird diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200514
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 214
    Electronic Resource
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    Polycyclische Verbindungen, XXIV Substituenteneinflüsse bei 3-Oxaquadricyclan-Reaktionen - Bildung von Oxatricycloheptanen, Oxepinen/Benzoloxiden und Benzofuranen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 775-782 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The conversion of the oxaquadricyclanes 1a-c with a 2-oxopropyl group in position 2 to the oxatricycloheptanes 2a-c and to the oxepine/benzene oxide systems 3/4 is described. The benzofuran 7a is obtained from the oxaquadricyclane 1d via the oxepines 3d and 3a. Possible intermediates of the oxatricycloheptane formation are discussed.
    Notes: Die Abwandlung der Oxaquadricyclane 1a-c mit einer 2-Oxopropylgruppe in 2-Stellung zu den Oxatricycloheptanen 2a-c und den Oxepin/Benzoloxid-Systemen 3/4 wird beschrieben. Aus dem Oxaquadricyclan 1d wird über die Oxepine 3d und 3a das Benzofuran 7a erhalten. Mögliche Zwischenstufen der Oxatricycloheptan-Bildung werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200515
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 215
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    Beiträge zur Chemie des Bors, 184 Pentacarbonylmetall-Komplexe des (tert-Butylimino)- (2,2,6,6-tetramethylpiperidino)borans (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 859-861 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: (tert-Butylimino)(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)borane (1) reacts with Cr(CO)6 under photolytic conditions producing pentacarbonylmetal complexes 2. The M(CO)5 fragment coordinates to the tert-butylimino group. The X-ray structure analysis of 2a shows an allene type structure with two distinctly different BN bonds (1.29, 1.36 Å) and a long CrN bond (2.22 Å).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200529
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 216
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    Synthese und Struktur des Zink(l-aspartat)chlorids, Zn(L-AspH)Cl (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 867-869 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The reaction of ZnO or ZnCO3 with L-aspartic acid yields zinc di(L-aspartate), wherein aspartic acid (L-AspH2) functions as a monobasic acid: Zn(L-AspH)2. This precursor reacts with one equivalent of ZnCl2 in aqueous solution at pH=4.25 to give the title compound Zn(L-AspH)Cl, which contains no water of crystallisation (solubility: 12.8% [w/w] at 22°C). The X-ray structure analysis shows the zinc atoms to be tetrahedrally surrounded by a chloride ion and three oxygen atoms of carboxylate groups originating from three different L-AspH anions. This constitution is fundamentally different from that of the magnesium analogue, but also of the corresponding halide-free aspartates and glutamates of zinc and cadmium. The results may be of some significance for pharmacological cooperativity phenomena (chloride/aspartate) in metal complexation.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200531
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 217
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    Darstellung und Reaktionen N-silylierter En-diamine, II [2 + 2]-Cycloadditionen: Synthese von 1,4-Diamino-1,3-butadien-2,3-dicarbonsäure-Derivaten (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 795-801 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: From 1,4-diaza-1,3-dienes 1, alkali metals, and corresponding chlorosilanes 1,3-diaza-2-sila-4-cyclopentenes 2, acyclic analogues 3, and also a spiro-bis(enediamine) 4 are obtained. Compounds 2 contain a reactive, electron-rich C=C-double bond, to which tetracyanoethylene adds rapidly. Final product is the metathetic diolefin 6 with two (aminomethylene)malononitrile functions. Addition of acetylenedicarboxylic esters to 2 gives [3.2.0]-bicyclic 9, which exhibits a very facile thermal rearrangement to the diazasilacycloheptadiene 10. 1,4-Diamino-1,3-butadiene-2,3-dicarboxylic ester 12 result from the solvolysis of the N-Si bonds and exhibit a slow equilibration between different E/Z configurations. The solvolysis can be interrupted after the splitting of only one N-Si bond (13) or - in acidic medium - can be directed to the formation of the 3,4-pyrroledicarboxylic ester 14. The faster hydrolysis of the esters 9 or 10 in aqueous alkali yields a partial lactam or salts of the bis(alkylamino)butadienedicarboxylic acid (15, 16).
    Notes: Aus 1,4-Diaza-1,3-dienen 1, Alkalimetall und entsprechenden Chlorsilanen sind 1,3-Diaza-2-sila-4-cyclopentene 2, offenkettige Analoga 3, aber auch ein Spiro-bis(en-diamin) 4 zugänglich. 2 enthält eine reaktive, elektronenreiche C=C-Doppelbindung, die rasch Tetracyanethen addiert. Endprodukt ist das metathetische Diolefin 6 mit zwei (Aminomethylen)malononitril-Funktionen. Acetylendicarbonsäureester ergeben zunächst einen [3.2.0]-Bicyclus 9, der thermisch leicht zum entsprechenden Diazasilacycloheptadien 10 umlagert. Solvolyse der N-Si-Bindungen führt zu 1,4-Diamino-1,3-butadien-2,3-dicarbonsäureestern 12 in verschiedenen E/Z-Konfigurationen, die eine langsame Äquilibrierung zeigen. Die Solvolyse kann nach der Spaltung einer N-Si-Bindung angehalten werden (13) oder mit Säure unter Eliminierung von Amin zum 3,4-Pyrroldicarbonsäureester 14 gelenkt werden. Basisch wird schneller vollständig verseift und ergibt je nach Bedingungen partielle Lactambildung oder Salze der Bis(alkylamino)butadiendicarbonsäure (15, 16).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200518
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  • 218
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    Die Stärke von Schwefel-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 815-817 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Alkylidenesulfur tetrafluorides R2C=SF4 exhibit a strong sulfur-carbon bond that can be described as double bond. The existence of an equilibrium between a CS and a CC double bond in the special case of CF3-CH=SF4/CF2=CH-SF5 allows the estimation of the CS double bond energy. A value of about 377 kJ is found, as compared with 255 kJ for the average CS single bond energy.
    Notes: Die Alkylidenschwefeltetrafluoride R2C=SF4 haben eine starke Schwefel-Kohlenstoff-Bindung, die als Doppelbindung anzusehen ist. Das Vorliegen eines Gleichgewichts zwischen einer CS- und einer CC-Doppelbindung im speziellen Fall CF3-CH=SF4/CF2=CH-SF5 erlaubt die Abschätzung der Bindungsenergie der CS-Doppelbindung zu ca. 377 kJ gegenüber 255 kJ für eine durch-schnittliche Einfachbindung.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200521
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  • 219
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    Desaminierungsreaktionen, 46 Zerfall von 1-Alkenylcyclopropandiazonium-Ionen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 839-846 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1-(2-Propenyl)-(10a), 1-(2-methyl-2-propenyl)- (10b), and 1-(3-butenyl)cyclopropanediazonium ions (35) have been generated by alkaline cleavage of the analogous nitrosocarbamates in methanol. Their major reaction paths are cyclopropyl-allyl transformation (67-81%), elimination to give alkylidenecyclopropanes (13-21%), nucleophilic displacement (4-6%), and 1,2-H shift (1-5%). Participation of the double bond with formation of spirocyclic products was found to be small (0.5-1.2%) with 10a, b and negligible with 35. The 2-methylene-5-hexenyl cation (39) arising from 35 underwent cyclization (intramolecular electrophilic addition, 39→42) in competition with nucleophilic capture, but did not undergo a degenerate Cope rearrangement (39⇄39′).
    Notes: 1-(2-Propenyl)- (10a), 1-(2-Methyl-2-propenyl)- (10b) und 1-(3-Butenyl)cyclopropandiazonium-Ionen (35) wurden durch alkalische Spaltung der entsprechenden Nitrosocarbamate in Methanol erzeugt. Ihre wesentlichen Reaktionswege sind Cyclopropyl-Allyl-Umlagerung (67 - 81%), Eliminierung unter Bildung von Alkylidencyclopropanen (13 - 21%), nucleophile Substitution (4-6%) und 1,2-H-Verschiebung (1-5%). Beteiligung der Doppelbindung, die zu spirocyclischen Produkten führt, wurde bei 10a, b in geringem Ausmaß (0.5-1.2%) und bei 35 nur in Spuren beobachtet. Die aus 35 hervorgehenden 2-Methylen-5-hexenyl-Kationen (39) zeigten Cyclisierung (intramolekulare elektrophile Addition, 39 → 42), aber keine degenerierte Cope-Umlagerung (39⇄39′), in Konkurrenz zur nucleophilen Substitution.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200524
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 220
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    [2 + 2]Cycloaddition of Isothiocyanates to N-Alkyl-N′-arylcarbodiimides (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 849-851 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: N-Alkyl-N′-arylcarbodiimides undergo [2 + 2]cycloaddition reactions with isothiocyanates to give mixtures of isomeric adducts derived from addition of the C=S as well as the C=N bonds in the isothiocyanates across the aliphatic substituted C=N bonds of the carbodiimides.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200526
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 221
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    7-Arylbicyclo[4.2.0]oct-1-ene - Synthese durch [2 + 2]-Cycloadditionen von 1,2-Cyclohexadien sowie 1-Methyl-1,2-cyclohexadien und thermische Äquilibrierung der exo/endo-Isomeren (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 915-920 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The exo/endo ratio of the isomers 3a, b formed in the known [2 + 2] cycloaddition of styrene to 1,2-cyclohexadiene (2) has been found to depend on the temperature. The utilization of (Z)-deuteriostyrene provided the proof of the stepwise nature of this reaction with the diradical 4 as the most probable intermediate. Heating of 3b at 140 -170°C established the thermodynamic equilibrium between 3a and 3b (3a:3b=93:7) and again 4 is assumed to be the intermediate. By means of kinetic measurements the activation parameters of the system 3a ⇌ 3b have been determined. - From 2 and the trapping reagents p-methoxystyrene, 1,1-diphenylethylene, and 1-phenylpropene the title compounds 6a, b, 7, and 8, respectively, were formed in low yields. In analogy to 2 its 1-methyl derivative 13 has been generated from 6,6-dibromo-1-methylbicyclo[3.1.0]hexane (9) with methyllithium. From the reaction in the presence of styrene the trapping products 14a, b were isolated in addition to the dimer 12 of 13. - The 1H NMR spectra of the title compounds support a rigid halfchair conformation of the cyclohexene moiety with the cyclobutane ring anellated equatorially.
    Notes: Das exo/endo-Isomerenverhältnis 3a:3b bei der bekannten [2 + 2]-Cycloaddition von Styrol an 1,2-Cyclohexadien (2) wurde als temperaturabhängig gefunden. Der Einsatz von (Z)-Deuteriostyrol lieferte den Beweis der Zweistufigkeit dieser Reaktion, und das Diradikal 4 wird als wahrscheinlichste Zwischenstufe angesehen. Erhitzen von 3b auf 140 -170°C führte zur Einstellung des thermodynamischen Gleichgewichts mit 3a (3a:3b=93:7), wobei wieder das Diradikal 4 als Zwischenstufe fungieren dürfte. Mit Hilfe kinetischer Messungen ermittelte man die Aktivierungsparameter für das System 3a ⇌ 3b. - Aus 2 und den Abfangreagenzien p-Methoxystryrol, 1,1-Diphenylethylen sowie 1-Phenylpropen gingen mit bescheidenen Ausbeuten die Titelverbindungen 6a, b, 7 bzw. 8 hervor. Analog zu 2 wurde sein 1-Methylderivat 13 aus 6,6-Dibrom-1-methylbicyclo[3.1.0]hexan (9) durch Methyllithium freigesetzt. In Gegenwart von Styrol entstand neben den Abfangprodukten 14a, b auch das Dimere 12 von 13. - Die 1H-NMR-Spektren der Titelverbindungen belegen eine starre Halbsesselkonformation des Cyclohexenteils mit äquatorial anelliertem Cyclobutanring.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200609
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 222
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    Vergleich 1- und 2-substituierter 5-(Diazomethyl)tetrazole (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 921-930 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The hitherto unknown title compounds 1 and 2 - readily obtained by amine diazotation (1) and Bamford-Stevens reaction (1, 2), respectively - show expected differences in both spectroscopic (UV/VIS, IR) and reactive behaviour towards (a) acids and electrophiles, (b) cycloaddition partners, (c) nucleophiles as well as (d) under thermolytic conditions leading to carbenes. Due to the more pronounced electron-withdrawal of the tetrazolyl system I, the isomers 1 react more slowly than 2 in cases (a) and (b), while with (c) and (d) the order is reverse. - The compounds 1 exhibit a certain sensitivity towards aqueous alkali (loss of the CHN2 function).
    Notes: Die bisher nicht bekannten Titelverbindungen 1 und 2 - gut zugänglich durch Amin-Diazotierung (1) bzw. Bamford-Stevens-Reaktion (1, 2) - zeigen neben planmäßigen Unterschieden im spektroskopischen Verhalten (UV/VIS, IR) erwartete Reaktivitätsabstufungen gegenüber (a) Säuren und Elektrophilen, (b) Cycloaddenden, (c) Nucleophilen sowie (d) bei der thermolytischen Carbenbildung. Dem stärkeren Elektronenzug des Tetrazolylsystems I zufolge reagieren die Isomeren 1 bei (a) und (b) langsamer als 2, bei (c) und (d) hingegen schneller. - Die Verbindungen 1 zeigen eine gewisse Alkaliempfindlichkeit (Verlust der CHN2-Funktion).
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200610
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 223
    Electronic Resource
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    Halogenverbrückte Carbonyleisenverbindungen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 937-953 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The synthesis of (CO)4FePRHal2 (1) and Fe2(CO)6(μ-PRHal)μ-Hal) (2) starting from RPHal2 and Fe2(CO)9 is verified for different substituents R (R=alkyl, aryl, halogen). The conditions for the formation of trinuclear products such as (μ3-PR)Fe3(CO)10 (4) or (μ3-PR)2Fe3(CO)9 (5) are investigated. The stereoisomerism of compounds 2 is analyzed in detail. Different possibilities for the selective exchange of phosphorus- or bridge-bound halogen are demonstrated. The results are documented by two X-ray analyses (2i and 2o). Based on a broad range of observations the 31P-NMR-and the UV/VIS-spectroscopical data are put in a systematic order.
    Notes: Die Synthese von (CO)4FePRHal2 (1) und Fe2(CO)6(μ-PRHal)(μ-Hal) (2) wird ausgehend von RPHal2 und Fe2(CO)9 für verschiedene Substituenten R (R=Alkyl, Aryl, Halogen) ausgearbeitet. Die Bedingungen für das Auftreten dreikerniger Produkte wie (μ3-PR)Fe3(CO)10 (4) oder (μ3-PR)2Fe3(CO)9 (5) werden untersucht. Die Stereoisomerie der Verbindungen 2 wird im Detail analysiert. Verschiedene Möglichkeiten für den selektiven Austausch phosphorständiger und brückenständiger Halogen-Reste werden aufgezeigt. Die Aussagen werden durch Röntgenstrukturanalysen an 2i und 2o belegt. Die Auswertung eines umfangreichen Beobachtungsmaterials erlaubt die systematische Einordnung der 31P-NMR- und der UV/VIS-spektroskopischen Daten.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200612
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 224
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    Mehrfachbindungen zwischen Hauptgruppenelementen und übergangsmetallen, IXL Synthesen, Strukturen und Reaktivität von Phosphan-, Phosphiniden- und Phosphido-Komplexen des Mangans (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 931-936 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Treatment of the solvent complex (η5-C5Me5)Mn(CO)2(THF) (1; Me == CH3) with monophosphane (PH3) yields the phosphane complex (η5-C5Me5)Mn(CO)2(PH3) (2), the roughly tetrahedral geometry of which compound exhibits the shortest known manganese-to-phosphorus bond length [d(Mn-P)=219.1(4) pm; single-crystal X-ray diffraction study]. Photolysis of the lightsensitive complex 2 gives the dinuclear μ-phosphinidene derivative (μ-PH) [(η5-C5Me5)Mn(CO)2]2 (3) with concomitant elimination of hydrogen, while deprotonation of 2 by means of potassium hydride generates the ionic, extremely water- and air-sensitive phosphido complex K[(η5-C5Me5)Mn(CO)2PH2] (4), The reaction of 4 with (η5-C5H5)Fe(CO)2I exemplifies a straightforward new synthetic route to heterodinuclear μ-phosphido complexes: the compound [(η5-C5Me5)Mn(CO)2](μ-PH2) [(η5-C5H5)Fe(CO)2] (5) thus achievable contains the unsubstituted phosphido (PH2) bridge as a 3e donator ligand; the short Mn - P distance recorded at 225.9(2) pm (X-ray diffraction) points to multiple bond contributions (e.g., formal double bond), with the Fe-P distance of 229.1(2) pm rather indicating a single bond in accord with the EAN rule.
    Notes: Bei Einwirkung von Monophosphan (PH3) auf den Solvens-Komplex (η5-C5Me5)Mn(CO)2(THF) (1; Me == CH3) entsteht der Phosphan-Komplex (η5-C5Me5)Mn(CO)2(PH3) (2), dessen nahezu tetraedrische Strukturgeometrie die bisher kürzeste bekannte Mangan-Phosphor-Bindung aufweist [d(Mn-P)=219.1(4) pm, Einkristall-Röntgenstrukturanalyse]. Photolyse des lichtempfindlichen Komplexes 2 führt unter H2-Eliminierung zum μ-Phosphiniden-Komplex (μ-PH) [(η-5-C5Me5)Mn(CO)2]2 (3), während Deprotonierung mittels Kaliumhydrid den salzartigen, extrem hydrolyse- und luftempfindlichen Phosphido-Komplex K[(η5-C5Me5)Mn(CO)2PH2] (4) liefert. Als übersichtliche neue Syntheseroute zur Darstellung heterodinuclearer μ-Phosphido-Komplexe stellt sich die Umsetzung von 4 mit (η5-C5H5Fe(CO)2I dar; der so zugängliche Zweikernkomplex [(η5-C5Me5)Mn(CO)2](μ-PH2) [(η5-C5H5)Fe(CO)2] (5) enthält eine unsubstituierte Phosphido-Brücke (PH2) als 3e-Ligand. Der für 5 röntgenographisch ermittelte kurze Mn-P-Abstand von 225.9(2) pm läßt auf Mehrfachbindungsanteile schließen (formale Doppelbindung); der Fe-P-Abstand von 229.1(2) pm ist dagegen eher mit einer Einfachbindung verträglich.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200611
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Fulltext
  • 225
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    3-Aroyl-1-aryl-1H-[1,2,4]triazolo[3,4-c]-1,2,4-triazole, Untersuchung des Bildungswegs durch Röntgenstrukturanalyse und Molecular Modelling (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 965-977 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: ö-Halogen-ö-(phenylhydrazono)acetophenones (6a-I) with electron-withdrawing substituents in the acetophenone moiety react with 3-amino-4H-1,2,4-triazole (2) to form monocyclic substitution products, ö-(3-amino-1,2,4-triazol-4-yl)-ö-(phenylhydrazono)acetophenones (7a-1). The latter yield bicyclic 3-aroyl-1-aryl-1H-[1,2,4]triazolo[3,4-c]-1,2,4-triazoles (8a-1). With 5-amono-3-methyl-1H-pyrazole (14) or 5-aminotetrazole (19) instead of 2, the reaction takes another course in each case. The differing reaction pathways are discussed by means of X-ray analysis and molecular modelling.
    Notes: ö-Halogen-ö-(phenylhydrazono)acetophenone (6a-1), die im Acetophenon-Teil elektronenanziehende Substituenten tragen, reagieren mit 3-Amino-4H-1,2,4-triazol (2) zu monocyclischen Substitutionsprodukten, den ö-(3-Amino-1,2,4-triazol-4-yl)-ö-(phenylhydrazono)acetophenonen (7a-1). Letztere liefern glatt die bicyclischen 3-Aroyl-1-aryl-1H-[1,2,4]triazolo[3,4-c]-1,2,4-triazole (8a-1). Mit 5-Amino-3-methyl-1H-pyrazol (14) und 5-Aminotetrazol (19) anstelle von 2 nimmt die Reaktion jeweils einen anderen Verlauf. Die unterschiedlichen Reaktionswege werden anhand von Röntgenstrukturanalysen und Molecular Modelling diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200614
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 226
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    Synthesis and Reactivity of N,N-Dialkylcarbamato Complexes of Titanium(III) and Vanadium(III). Crystal and Molecular Structure of an Anionic Dimeric Titanium(III) Derivative (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 955-964 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Bei der Reaktion von wasserfreiem TiCl3 oder VCl3 mit HNiPr2 und CO2 oder durch die Austauschreaktion 1/2 M2(O2CNiPr2)6 + 3 HNEt2 → 1/n [M(O2CNEt2)3]n + 3 HNiPr2 entstanden die N,N-Dailkylcarbamato-Derivate 1, 2, 5 und 7. Weitere Reaktion der ungeladenen dimeren Komplexe mit O2CNR-2 lieferte die ionischen Derivate NH2R2[M2(O2CNR2)7] 3, 4 und 6. Das Gleichgewicht zwischen den ungeladenen dimeren Komplexen und den anionischen Dimeren wurde in Lösung spektroskopisch verfolgt. Die Kristall- und Molekülstruktur des Titan(III)-Derivats 3 NH2iPr2[Ti2(O2
    Notes: The reaction of anhydrous trichlorides of titanium or vanadium with HNiPr2 and CO2 or the exchange reaction 1/2 M2(O2CNiPr2)6 + 3 HNEt2 → 1/n [M(O2CNEt2)3]n + 3 NHiPr2 yielded the N,N-dialkylcarbamato derivatives 1, 2, 5 and 7. Further reaction of the uncharged dimeric complexes with O2CNR-2 yielded the ionic derivatives NH2R2[M2(O2CNR2)7] 3, 4 and 6. The equilibrium between uncharged dimeric complexes and anionic dimers has been observed spectroscopically in solution. The crystal and molecular structure of the titanium(III) derivative NH2iPr2[Ti2(O2CNiPr2)7] (3) has been solved by X-ray diffraction methods. In the dimeric carbamato-bridged anion, the titanium is hexacoordinated in a distorted pseudo-octahedral geometry. These complexes promptly react with protic substances such as hydrogen chloride and acetylacetone to give the corresponding titanium(III) and vandium(III) complexes MCl3-6 and M(C5H7O2)3, respectively. The diisopropyltitanium(III) derivative reacts with p-benzoquinone and 9,10-phenanthrenequinone to give 2:1 adducts of general formula [Ti2(O2CNiPr2)6]quinone, which are better regarded as phenolato and catecholato complexes of titanium(IV), respectively.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200613
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  • 227
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    Pentamethylcyclopentadienyl-übergangsmetallkomplexe, XI Metallorganische Monoglyoximato-Komplexe von Co und Rh (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 979-985 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of the halide complexes [Cp*M(μ-Cl)Cl]2,M=Co, Rh, Cp*=η5-C5Me5, with dimethylglyoxime (dmgH2) gives organometallic monoglyoxime complexes Cp*Co(dmgH)Cl (2a) and [Cp*Rh(dmgH2)Cl]Cl (2b) with an η2-dimethylglyoximato(-1) or an η2-dimethylglyoxime ligand, the structures of which were analysed by X-ray crystallography. Potentiometric titration yielded pK5 values for the deprotonation of the glyoxime = N-OH groups and the metal bound water molecule in the hydrolyzed forms. Electroanalytical investigations show the compounds to be potentially useful mediators for catalytic proton reduction to hydrogen.
    Notes: Durch Umsetzung der Halogenide [Cp*M(μ-Cl)Cl]2, M=Co, Rh, Cp*=η5-C5Me5, mit Dimethylglyoxim (dmgH2) entstehen die Monoglyoxim-Komplexe Cp*Co(dmgH)Cl (2a) bzw. [Cp*Rh(dmgH2)Cl]Cl (2b) mit η2-Dimethylglyoximato(-1) bzw. η2-Dimethylglyoxim als Ligand, für die Kristallstrukturanalysen angefertigt wurden. Durch potentiometrische Titration wurden die pKs-Werte der Deprotonierung des dmgH2-Liganden und des metallgebundenen Wassers bestimmt. Elektroanalytische Untersuchungen weisen die Komplexe als potentielle Redoxkatalysatoren für die Protonenreduktion aus.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200615
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  • 228
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    Gas-phase Pyrolysis of Methyl Dimethylcarbamate and the Corresponding Mono- and Dithio Analogs (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 987-990 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Die Gasphasen-Pyrolyse von Methyl-dimethylcarbamat (1), O-Methyl-dimethylthiocarbamat (2), S-Methyl-dimethylthiocarbamat (3) und Methyl-dimethyldithiocarbamat (4) wurde im Temperaturbereich 1043-1404 K mit Hilfe der Gasphasen-Curie-Punkt-Pyrolysetechnik untersucht. Echtzeit-Analysen der Pyrolysen wurden mit Feldionisierungs- und Stoßaktivierungs-Massenspektrometrie durchgeführt, 1 und 4 sind thermisch sehr stabil, sogar nach Pyrolyse bei 1404 K. Nach Pyrolyse von 2 und 3 wurde N-Methylmethanimin in kleinen Ausbeuten gefunden. Eine mögliche Isomerisierung der Esterfunktionen wurde durch Kombination von Stoßaktivierungs-Massenspektrometrie mit 18O- und 34S-Markierung untersucht. Die Ergebnisse werden unter Einbeziehung von Daten einfacher Essigsäureester diskutiert mit besonderer Betonung des Effektes des zunehmenden Schwefelgehaltes.
    Notes: Gas-phase pyrolysis of methyl dimethylcarbamate (1), O-methyl dimethylthiocarbamate (2), S-methyl dimethylthiocarbamate (3), and methyl dimethyldithiocarbamate (4) has been carried out in the temperature range 1043-1404 K applying the gas-phase Curie-point pyrolysis technique. Real-time analyses of the pyrolyses were carried out by field ionization- and collision activation mass spectrometry. 1 and 4 were found to be thermally very stable even after pyrolysis at 1404 K. N-Methyl methanimine was found in moderate yield following pyrolysis of 2 and 3. The possible isomerization of the ester functions were studied by application of collision activation mass spectrometry in combination with 18O and 34S labeling. The results are discussed considering available data on the simple acetic acid esters with special emphasis on the effect of increasing sulfur content.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200616
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  • 229
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    Borylierung von Arylsilanen, III Reaktionen silylierter Biphenyle und 9H-9-Silafluorene mit Tribromboran (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 991-994 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Treatment of tribromoborane (9) with the 3-, 4-, and 4,4′ -silylated biphenyls 7, 8, and 18 leads to substitution of the silyl groups with formation of the aryldibromoboranes 10, 11, and 19, whereas depending on the solvent the 2-iomers 12 and 4 suffer methyl abstraction to predominatly yield 14 and 20. The reaction of the silafluorene 15 with 9 exclusively leads to the dibenzoborole 16. In the first step of the reaction of the 2,2′,3,3′-tetrakissilylated biphenyl 6 with 9 the bissilylated silafluorene 21 is formed, in the second a twofold abstraction of a methyl group yields 22, as the central dimethylsilylene group is too much shielded for an exchange reaction. 22 is a well suited building block for constructing cyclic oligosilanes.
    Notes: Von den silylierten Biphenylen reagieren das 3-(7) und die 4-bzw. 4,4′-Isomeren (8, 18) mit Tribromboran (9) glatt unter Ersatz der Trimethylsilygruppen zu den Aryldibromboranen 10, 11 und 19, während bei dem 2-(12) bzw. 2,2′-Isomeren (4) lösungsmittelabhängig überwiegend Methylabspaltung unter Bildung von 14 bzw. 20 eintritt. Das Silafluoren 15 regiert mit 9 dagegen ausschließlich zum Dibenzoborol 16. Die Umsetzung des 2,2′,3,3′-tetrakissilylierten Biphenyls 6 mit 9 führt zuerst zu dem zweifach silylierten Silafluoren 21, dann jedoch unter zweifacher Methylabspaltung zu 22, da die zentrale Dimethylsilyleneinheit für einen Austausch sterisch zu sehr abgeschirmt ist. 22 ist ein geeigneter Baustein zum Aufbau von Oligosilacyclen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200617
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  • 230
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    Synthese von fünfgliedrigen Heterocyclen - Reaktionen funktioneller Formamidine mit Alkenen, Alkinen und Heterokumulenen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 995-998 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N-[1-Chloro-2,2,2-trifluoro-1-(trifluormethyl)ethyl]-N′,N′-dialkylformamidines 1a, b react with alkenes, alkynes, CO2, COS, and SO2 in the presence of base to form known and new heterocycles 9a,b, 10, 11a,b, and 12. The observed regioselectivities and the rate dependence on the solvent are remarkable different from reactions in which nitrile ylides are postulated as reactive intermediates.
    Notes: Die N-[1-Chlor-2,2,2-trifluor-1-(trifluormethyl)ethyl]-N′ N′-dialkylformamidine 1a, b reagieren mit Alkenen, Alkinen, CO2, COS und SO2 in Gegenwart einer Base zu bekannten und den neuen Heterocyclen 9a, b, 10, 11a, b und 12. Die beobachteten Regioselektivitäten und die ausgeprägte Lösungsmittelabhängigkeit der vorgestellten Reaktionen sind deutlich unterschiedlich zu solchen, in denen Nitril-ylide als reaktive Zwischenstufen angenommen werden. Die Synthesen erlauben einen leichten und schnellen Zugang zu den beschriebenen Verbindungen.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200618
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  • 231
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    Synthese und Charakterisierung von 1,3,2,4-Thiazadiboretidinen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 999-1001 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of the 3,5-bis(diamino)-1,2,4,3,5-dithiazadiborolidines 1d-j with elemental sodium leads to ring contraction and formation of the 1,3,2,4-thiazadiboretidines 2d-j. NMR (1H, 11B, 13C) and MS data are reported.
    Notes: Die 3,5-Bis(diamino)-1,2,4,3,5-dithiazadiborolidine 1d-j reagieren mit metallischem Natrium unter Ringkontraktion zu den 1,3,2,4-Thiazadiboretidinen 2d-j. NMR (1H, 11B, 13C) und MS-Daten werden mitgeteilt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200619
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 232
    Electronic Resource
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    Synthese und physikalische Eigenschaften erster 3,3′-verbrückter Bis- und Tris(1,3-thiazolium-4-olate) sowie eines 5,5′-verbrückten Bis(1,3-thiazolium-4-olats) und seine überführung in 3,3′-(1,4-Phenylen)bis[2(1H)-pyridinone] (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1017-1022 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The synthesis and physical properties of the novel title compounds of type 7, 9, and 12, which contain two or in one case three mesoionic 1,3-thiazol-4-one systems, are described. With dimethyl acetylenedicarboxylate or dibenzoylethyne, 12 reacts under elimination of sulfur to produce 3,3′-(1,4-phenylene)bis[1H)-pyridinone] derivatives 23a and b, respectively.
    Notes: Die Synthese und physikalische Eigenschaften der neuen Titelverbindungen vom Typ 7, 9 und 12, die zwei oder in einem Fall drei mesoionische 1,3-Thiazol-4-on-Systeme enthalten, werden beschrieben. Mit Acetylendicarbonsäure-dimethylester oder Dibenzoylethin reagiert 12 unter Schwefel-Freisetzung zu den 3,3′-(1,4-Phenylen)bis[2(1H)-pyridinon]-Derivaten 23a bzw. b.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200622
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 233
    Electronic Resource
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    3-Acetyl-2,3-dihydro-2,2-dimethyloxazol; Darstellung, Eigenschaften und Einsatz als olefinischer Partner in der Paterno-Büchi-Reaktion (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1023-1026 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The preparation and properties of 3-acetyl-2,3-dihydro-2,2-dimethyloxazole (3) are described. The compound rearranges to 1-acetyl-2-methylpyrrole (8) on pyrolysis in presence of protons. 3 reacts with acetone and benzophenone photochemically under formation of both regioisomeric oxetanes 9, 10 and 12, 13. The regioisomer 11 is the selective product in the case of acetophenone.
    Notes: Die Darstellung und die Eigenschaften von 3-Acetyl-2,3-dihydro-2,2-dimethyloxazol (3) werden beschrieben. Durch H+-katalysierte dehydratisierende Umlagerung geht die Verbindung in 1-Acetyl-2-methylpyrrol (8) über. Photochemisch reagiert 3 mit Aceton und Benzophenon unter Bildung beider regioisomeren Oxetane 9, 10 und 12, 13; mit Acetophenon entsteht selektiv das Regioisomere 11.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200623
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 234
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    Charge-Transfer-Komplexe von Metalldithiolenen mit Viologenen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1011-1016 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Charge transfer complexes of the type [ML2]2-[RV]2+ are prepared from viologens (RV2+) and dianionic metal dithiolenes ([ML2]2-; M=Zn, Cd, Hg; L=a substituted 1,2-ethenedithiolate). The solid state structure consists of separated pseudocolumns of tetrahedral metal dithiolenes and twisted viologens. While there is no evidence for short contacts within a column, an intercolumnar interaction is indicated by Zn-H and S-H distances of 3.27 and 2.87 Å, respectively. UV-VIS spectra exhibit an ion pair charge transfer band in the range of 460-660 nm (∊=400-1900). Its location is predominatly determined by the nature of the ethenedithiolate ligand inducing shifts of 70-200 nm while the metal has only a weak influence. Formation constants of the 1:1 ion pairs are in the range of 100-600 1 mol-1. Spectrophotometric analysis reveals the presence of further adducts with different composition.
    Notes: Charge-Transfer-Komplexe des Typs [ML2]2-[RV]2+ werden aus Viologenen (RV2+) und dianionischen Metalldithiolenen ([ML2]2-; M=Zn, Cd, Hg; L=ein substituiertes 1,2-Ethendithiolat) synthetisiert. Die Festkörperstruktur besteht aus getrennten Pseudosäulen tetraedrischer Metalldithiolene und verdrillter Viologene. Für intrakolumnare Wechselwirkungen gibt es keine Hinweise, für interkolumnare sprechen dagegen die kurzen Zn-H- und S-H-Abstände von 3.27 und 2.87 Å. UV-VIS-Spektren enthalten eine Ionenpaar-Charge-Transfer-Bande im Bereich von 460-660 nm (∊=400-1900). Deren Lage wird hauptsächlich durch die Natur des Ethendithiolat-Liganden festgelegt, welcher Verschiebungen von 70-200 nm induziert. Das Zentralmetall übt nur einen schwachen Einfluß aus. Die Bildungskonstanten der 1:1-Ionenpaare liegen im Bereich von 100-600 1 mol-1. Spektrophotometrische Analysen deuten auf das Vorliegen weiterer Ionenassoziate unterschiedlicher Zusammensetzung.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200621
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 235
    Electronic Resource
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    C=C-Doppelbindungen mit extremer Reaktivität, VI1) Tris(methylphenylamino)methan - Zur Chemie der Orthoamide (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1581-1588 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Extremely Reactive C=C Double Bonds, VI1). -Tris(methylphenylamino)methane - The Chemistry of OrthoamidesReactions of the title compound 2 with sulfur, selenium, thiophenol, malononitrile, 1,3-indanedione, fluorenone hydrazone, phenylmagnesium bromide, bromine, thioacetic acid, N,N′-diphenylurea, oxalyl chloride, 9,9-dichloroxanthene, phenyl isocyanate, and stilbene dibromide are described and the mechanisms are discussed. The catalytic influence of 2 on the decomposition of 9-diazofluorene in xylene and mesitylene is discussed.
    Notes: Reaktionen der Titelverbindung 2 mit Schwefel, Selen, Thiophenol, Malononitril, 1,3-Indandion, Fluorenonhydrazon, Phenylmagnesiumbromid, Brom, Thioessigsäure, N,N′-Diphenylharnstoff, Oxalylchlorid, 9,9-Dichlorxanthen, Phenylisocyanat und Stilbendibromid werden beschrieben und ihre Mechanismen diskutiert. Der katalytische Einfluß von 2 auf den Zerfall von 9-Diazofluoren in Xylol und Mesitylen wird behandelt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200917
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 236
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    Bromierung methylsubstituierter 2,1,3-Benzothiadiazole und 2,1,3-Benzoselenadiazole (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1593-1595 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Bromination of Methyl-Subsituted 2,1,3-Benzothiadiazoles and 2,1,3-BenzoselenadiazolesThe mono- and bis(bromomethyl)benzothia- and -selenadiazoles 3-6 are obtained by the reaction of 5,6-dimethyl-2,1,3-benzoselenadiazole (1) and 5,6-dimethyl-2,1,3-benzothiadiazole (2) with N-bromosuccinimide. The reactions of 3-6 and 7 with N- and O-nucleophiles are investigated.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200919
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 237
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    (E)/(Z)-Isomerisierung von 1-Boryl-2-stannyl-1-alkenen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1603-1604 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: (E)(Z)-Isomerization of 1-Boryl-2-stannyl-1-alkenesThe organoboration of ethynyltrimethylstannane with B-methyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane leads selectively to the (E) isomer 3a. The smooth rearrangement of 3a into its (Z) isomer 5a on UV irradiation affords a pure alkene derivative with the stannyl- and the boryl group in trans position at the C=C double bond for the first time.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200922
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 238
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    Masthead (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201001
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 239
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    Tetrahydropentalene (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1617-1620 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tetrahydropentalenes1,2-Dihydropentalene (9), obtained from cyclooctatetraene, can be reduced by LiAlH4 to 1,2,3,4-tetrahydropentalene (2) and 1,2,3,5-tetrahydropentalene (3). Kinetic control for the preparation of 2 and thermodynamic control for 3 are favourable. The comparable addition of tert-butyllithium leads to the substituted tetrahydropentalenes 17-19. Introduction of deuterium and comprehensive 1H- and 13C-NMR measurements serve for the structure elucidation and for the investigation of the equilibria between the isomeric tetrahydropentalenes.
    Notes: Das aus Cyclooctatetraen zugängliche 1,2-Dihydropentalen (9) kann mit LiAlH4 zu 1,2,3,4-Tetrahydropentalen (2) und 1,2,3,5-Tetrahydropentalen (3) reduziert werden. Zur präparativen Herstellung arbeitet man für 2 bei kinetischer Kontrolle, für 3 bei thermodynamischer Kontrolle. Die vergleichbare Addition von tert-Butyllithium führt zu den substituierten Tetrahydropentalenen 17-19. Zur Strukturaufklärung und zur Untersuchung der Isomerisierungsgleichgewichte dienen Deuterierungen und ausführliche 1H- bzw. 13C-NMR-spektroskopische Messungen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201004
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 240
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    Phenylsulfonylsubstituierte Octabisvalene, Synthesen und Reaktionen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1629-1644 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Phenylsulphonyl-Substituted Octabisvalenes. - Syntheses and Reactions(Z)-3,7-Bis(phenylsulphonyl)octabisvalene (2), the first derivative of octabisvalene, is synthesized in an eleven-step sequence starting from cis-benzene trioxide. The six new C—C bonds are formed by inter- and intramolecular nucleophilic substitutions at all six C atoms of the starting material. An improved synthesis (shortened to eight steps) yields preparatively useful quantities of 2. Bromine or monovalent nucleophiles add to one of the two bicyclo[1.1.0]butane units in 2; the tetracyclo[4.1.1.02,4.03,5]octanes of type 32-34, 38-41 obtained do not undergo further addition. Addition to both bicyclo[1.1.0]butane systems is achieved intramolecularly by divalent nucleophiles, yielding bridged tricyclo[3.1.1.12,4]octanes of type 42/45. Lithiation and silylation of 2 as well as reductive removal of the sulphonyl groups give rise to other substituted octabisvalenes (46-54, 56), among them to the monosubstituted 3-(phenylsulphonyl)octabisvalene (51).
    Notes: (Z)-3,7-Bis(phenylsulfonyl)octabisvalen (2) wird als erstes Derivat des Octabisvalens in einer elfstufigen Synthese aus cis-Benzoltrioxid erhalten. Die sechs neuen C—C-Bindungen werden dabei durch inter- und intramolekulare nucleophile Substitutionen an allen sechs C-Atomen des Eduktes geknüpft. Eine auf acht Schritte verkürzte Synthese macht präparativ brauchbare Mengen 2 verfügbar. Brom sowie monovalente Nucleophile addieren sich an eine der beiden Bicyclo[1.1.0]butan-Einheiten von 2; die Produkte, Tetracyclo[4.1.1.02,4.03,5]octane vom Typ 32-34, 38-41 sind gegen weitere Additionen resistent. Addition an beide Bicyclo[1.1.0]butansysteme läßt sich intramolekular durch divalente Nucleophile erreichen, dadurch werden überbrückte Derivate des Tricyclo[3.1.1.12,4]octans vom Typ 42/45 zugänglich. Lithiierung und Silylierung von 2 sowie reduktive Entfernung der Sulfonylgruppen ergeben weitere substituierte Octabisvalene (46-54, 56), darunter das monosubstituierte 3-(Phenylsulfonyl)-octabisvalen (51).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201006
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 241
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    Synthese und Solvolyse cyclischer Dieninyl-triflate (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1659-1666 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Solvolysis of Cyclic Dienynyl TriflatesThe cyclic enyne ketones 7a and 7b are prepared and converted into the corresponding cyclic dienynyl triflates 8a-c. The homologous triflates 8a and 8b solvolyse in trifluoroethanol as well as in ethanol with practically quantitative rearrangement via the intermediate aryl cations 9a and 9b to form the aryl ethers 26a, b and 28a, b, resp., and also with internal ion pair return to the aryl triflates 27a, b. The aryl bromides 30a, b are obtained by the addition of bromide ions.
    Notes: Die cyclischen Enin-ketone 7a und 7b werden dargestellt und in die entsprechenden cyclischen Dieninyl-triflate 8a-c übergeführt. Die homologen Triflate 8a und 8b solvolysieren sowohl in Trifluorethanol als auch in Ethanol unter praktisch quantitativer Umlagerung über die intermediären Arylkationen 9a bzw. 9b zu den Arylethern. 26a, b bzw. 28a, b und unter innerer Ionenpaar-Rückkehr zu den Aryltriflaten 27a, b. Nach Zusatz von Bromid-Ionen werden auch die Arylbromide 30a, b erhalten.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201009
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 242
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    Ambifunktionelle Reaktivität von 3-Trifloxypropeniminium-Salzen gegenüber Nucleophilen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1683-1690 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ambifunctional Reactivity of 3-Trifloxypropeniminium Salts Towards NucleophilesReaction of 3-trifloxypropeniminium salts 1 with nucleophiles may occur at carbon atoms C-1 or C-3. Hydrolysis of 1a-e leads to β-formylvinyl triflates 2 preferentially. The trifloxy group at C-3 is substituted in most cases by sulfur or nitrogen nucleophiles, yielding compounds such as 4-7 and 9. With 1,3-dienamines, salts 1a-c having a —CH=N⊕R2 function at the iminium carbon; 1i (—CR=N⊕R2) reacts by substitution of the trifloxy group.
    Notes: 3-Trifloxypropeniminium-Salze 1 können mit Nucleophilen am C-1- oder am C-3-Atom reagieren. 1a-e werden durch Wasser vorwiegend zu β-Formylvinyl-triflaten 2 hydrolysiert. Mit Schwefel- und Stickstoff-Nucleophilen erfolgt in den meisten Fällen Substitution der Trifloxygruppe an C-3. Dabei erhält man die Verbindungen 4-7 und 9. Mit 1,3-Dienaminen reagieren die Salze 1a-c, die eine —CH=N⊕R2-Funktion haben, am Iminium-Kohlenstoff; 1i (—CR=N⊕R2) reagiert unter Substitution der Trifloxygruppe.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201013
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 243
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    Carbanionen-Umlagerungen von ω-Phenyl-ω-(trimethylsilyl)alkyllithium-Verbindungen: Intramolekulare Reaktionen von Benzyltrimethylsilanen mit einer Kohlenstoff-Lithium-Bindung1) (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1695-1706 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Carbanion Rearrangements of ω-Phenyl-ω(trimethylsilyl)alkyllithium Compounds: Intramolecular Reactions of Benzyltrimethylsilanes with a Carbon-Lithium Bond1)ω-Phenyl-ω-(trimethylsilyl)alkyllithium compounds show four out of five theoretically conceivable possibilities for intramolecular stabilization depending on the solvent and on the chain length n. While transmetalation of a methyl group at the silicon atom by a 1,(n + 2) proton transfer is observed in any case, the intramolecular 1,n shift of the benzylic proton does only take place with n ≥ 4. The main reaction, however for n = 3 and 4 only, is represented by the 1,n trimethylsilyl shift via a cyclic ate complex as an intermediate which partly splits off methyllithium yielding the corresponding silacycloalkane derivatives. In going from diethyl ether to THF as the solvent, the silyl shifts are more accelerated than the proton shifts. In no case, however, a Grovenstein-Zimmerman rearrangement involving phenyl migration took place. Degenerate silyl shifts starting from α-deuterated ω-(trimethylsilyl)alkyllithium compounds could not be detected either. Only by introduction of a second trimethylsilyl group into the 3 position a 1,3-(C→C)-trimethylsilyl shift is initiated again.
    Notes: ω-Phenyl-ω-(trimethylsilyl)alkyllithium-Verbindungen zeigen vier von fünf theoretisch denkbaren Möglichkeiten zur intramolekularen Stabilisierung in Abhängigkeit vom Lösungsmittel und von der Kettenlänge n. Während die Transmetallierung einer Methylgruppe am Silicium unter 1,(n + 2)-Protonverschiebung in jedem Fall beobachtet wird, findet die intramolekulare 1,n-Verschiebung des Benzylprotons erst ab n ≥ 4 statt. Hauptreaktion, jedoch nur bei n = 3 und 4, ist die 1,n-Trimethylsilylverschiebung über einen cyclischen at-Komplex als Zwischenstufe, aus dem sich teilweise auch Methyllithium abspaltet unter Bildung der entsprechenden Silacycloalkan-Derivate. Beim Übergang von Diethylether zu THF als Lösungsmittel werden die Silylverschiebungen stärker beschleunigt als die Protonverschiebungen. Eine Grovenstein-Zimmerman-Umlagerung unter Phenylverschiebung findet jedoch in keinem Falle statt. Entartete Silylverschiebungen bei α-deuterierten ω-(Trimethylsilyl)alkyllithium-Verbindungen konnten ebenfalls nicht nachgewiesen werden. Erst bei Einführung einer zweiten Trimethylsilylgruppe in die 3-Stellung tritt wieder 1,3-(C→C)-Trimethylsilylverschiebung auf.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201015
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 244
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    Asymmetric Michael Additions via SAMP-/RAMP-Hydrazones Enantioselective 1,4-Addition of Methyl Ketones to Knoevenagel Acceptors1) (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1731-1735 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Asymmetrische Michael-Additionen via SAMP-/RAMP-Hydrazone. - Enantioselektive 1,4-Addition von Methylketonen an Knoevenagel-Akzeptoren1)Asymmetrische Michael-Addition von lithiierten Methylketon-SAMP-Hydrazonen (S)-2 an 2-Benzylidenmalonsäureester und -dinitrile 3 und anschließende oxidative Spaltung der 1,4-Addukte (SR)-4 durch Ozonolyse liefert 2-substituierte 4-Oxodiester und -dinitrile (R)-5 in guten Gesamtausbeuten von 50-82% und hohen Enantiomerenüberschüssen (ee ≧ 95%).
    Notes: Asymmetric Michael addition of lithiated methyl ketone SAMP-hydrazones (S)-2 to 2-benzylidenemalonates and -dinitriles 3 followed by oxidative cleavage of the 1,4-adducts (SR)-4 by ozonolysis affords 2-substituted 4-oxo diesters and -dinitriles (R)-5 in good overall yields of 50-82% and high enantiomeric excesses (ee ≧ 95%).
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201019
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 245
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    Elektroreduktion organischer Verbindungen, 91) Vereinfachte elektrochemische Darstellung von Thioacetalen aus Dithioestern (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1757-1761 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Electroreduction of Organic Compounds, 91). - Convenient electrochemical Preparation of Thioacetals from DithioestersThioacetals are obtained as main products on electroreduction of alkyl dithiocarboxylates of various types in the presence of dimethyl sulfate in methanol. (Z)- and (E)-1,2-diaryl-1,2-bis-(methylthio)ethenes are formed as byproducts. No reduction to form benzyl sulfides occurs.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201023
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 246
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    Zur Addition von β-Dicarbonylverbindungen an 2-Acetyl-p-benzochinon (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1791-1795 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Addition of β-Dicarbonyl Compounds to 2-Acetyl-pbenzoquinoneThe structure of adducts from 2-acetyl-p-benzoquinone (1) and acetoacetates 2a, b is corrected to dihydrobenzofuran derivatives 4a, b. The product from 1 and hexafluoroacetylacetone 5 is examined spectroscopically and by X-ray structure analysis, its structure is cleared up as [4 + 2] cycloadduct 6. In solution fast rearrangement of 6 to dihydrobenzofuran 13 is observed. Reaction of 13 with acetyl chloride yields the monoacetate 12, treatment with aqueous acid is followed by cleavage to 14. In acetic acid tetralone derivative 16 is formed, which can be aromatized with acetic anhydride to naphthalene 17 and oxidized to naphthoquinone 18.
    Notes: Es wird spektroskopisch belegt, daß die bekannten Addukte 3a, b aus 2-Acetyl-p-benzochinon (1) und Acetessigestern 2a, b in der Dihydrobenzofuran-Struktur 4a, b vorliegen. Die Additionsverbindung von 1 und Hexafluoracetylaceton 5 wird spektroskopisch und röntgenographisch untersucht und die Struktur als [4 + 2]-Cycloaddukt 6 sichergestellt. 6 lagert sich in Lösung spontan zum Dihydrobenzofuran 13 um. Aus 13 läßt sich mit Acetylchlorid das Monoacetat 12 darstellen, während mit wäßriger Säure Spaltung zu 14 erfolgt. In Eisessig entsteht das Tetralon-Derivat 16, das sich mit Acetanhydrid zum Naphthalin-Abkömmling 17 aromatisieren bzw. zum Naphthochinon-Abkömmling 18 oxidieren läßt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201104
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 247
    Electronic Resource
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    Phosphorverbindungen ungewöhnlicher Koordination, 211) Cycloaddition mesoionischer Verbindungen an ein stabiles Phosphaalkin - neue Möglichkeiten in der Synthese von Aza- und Thiaphospholen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1809-1813 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Phosphorus Compounds with Unusual Coordination, 211). -Cycloaddition of Mesoionic Compounds onto a Stable Phosphaalkyne - New Facilities in the Synthesis of Aza- and Thiaphospholes1,2,3-Oxadiazolium-5-olates (sydnones) (2a-e) react with the phosphaalkyne 1 under [3 + 2] cycloaddition and following cycloelimination of carbon dioxide to give 1H-1,2,4-diazaphospholes 5a-e. Only in the reaction 1 + 2a the regioisomer 6a can also be detected as by-product. Starting with 1H(or 2H)-1,2,4-diazaphospholes some representatives of the same series are accessible by lithiation and subsequent methylation (7a-c → 8a-c → 5a, c, e). The 1,3-oxazolium-5-olate (münchnone) 12 as well as the 1,3-dithiolium-4-olate 14 react analogously with 1 to yield the 1,3-aza- and 1,3-thiaphosphole 13 and 15, respectively. Constitutional isomeric thiazaphospholes (17, 18) are formed in the reaction of 1 with the 1,3,2-oxathiazolium-5-olate 16.
    Notes: 1,2,3-Oxadiazolium-5-olate (Sydnone) (2a-e) reagieren mit dem Phosphaalkin 1 unter [3 + 2]-Cycloaddition und nachfolgender Kohlendioxid-Cycloeliminierung zu den 1H-1,2,4-Diazaphospholen 5a-e. Nur bei der Umsetzung 1 + 2a kann auch das Regioisomere 6a als Nebenprodukt nachgewiesen werden. Von 1H-(bzw. 2H)-1,2,4-Diazaphospholen ausgehend, sind einige Vertreter der gleichen Reihe durch Lithiierung und anschließende Methylierung zugänglich (7a-c → 8a-c → 5a, c, e). Das 1,3-Oxazolium-5-olat (Münchnon) 12 sowie das 1,3-Dithiolium-4-olat 14 reagieren analog mit 1 zum 1,3-Aza- bzw. 1,3-Thiaphosphol 13 bzw. 15. Konstitutionsisomere Thiazaphosphole (17, 18) werden bei der Umsetzung von 1 mit dem 1,3,2-Oxathiazolium-5-olat 16 gebildet.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201107
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 248
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    Aromaten-Komplexe mit inverser Sandwich-Struktur: Die 1:2-Komplexe des Hexamethylbenzols mit SbCl3, SbBr3, BiCl3 und BiBr3 (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1829-1835 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Arene Complexes with an Inverse Sandwich Structure: The 1:2 Complexes of Hexamethylbenzene with SbCl3, SbBr3, BiCl3, and BiBr3Hexamethylbenzene forms stable 1:2 complexes with SbCl3, SbBr3, BiCl3, and BiBr3 of the type X3E·C6Me6·EX3 (1-4) with an inverse sandwich structure. Crystals of the colourless antimony compounds and of the yellow bismuth compounds are isotypic (tetragonal, space group P42/nnm). The structures are built up of tetrameric units E4X12, which are crosslinked by double-sided arene coordination at each metal center E with four other tetramers, to give a three-dimensional organometallic polymer. While the Bi atoms in 3 and 4 are, to a first approximation, η6 coordinated to the aromatic hydrocarbon from both sides, the Sb atoms in 1 and 2 are shifted sidewise in opposite directions as projected onto the arene plane. The positions of the antimony atoms as well as those of the associated bridging halogen atoms in the lattice can be accounted for by a 50:50 disorder relative to the crystallographic symmetry elements. Isotypic complexes with pentamethylbenzene have also been obtained.
    Notes: Hexamethylbenzol bildet mit SbCl3, SbBr3, BiCl3 und BiBr3 stabile 1:2-Komplexe des Typs X3E·C6Me6·EX3 (1-4) mit inverser Sandwich-Struktur. Die farblosen Antimon- und die gelben Wismut-Komplexe kristallisieren isotyp (tetragonal, Raumgruppe P42/nnm) und besitzen einen Strukturaufbau aus tetrameren Einheiten E4X12, die an jedem Metallatom E über die doppelseitige Aren-Koordination mit vier weiteren Tetrameren zu einem metallorganischen Polymeren verknüpft sind. Während die Bi- Atome in 3 und 4 in guter Näherung doppelseitig zentrisch an den Aromaten gebunden sind (η6), sind die Sb-Atome in 1 und 2 in der Projektion gegensinnig vom Aren-Zentrum seitlich verschoben. Die zugehörigen Sb-Positionen lassen sich im Gitter über eine 50:50-Fehlordnung bezüglich der kristallographischen Symmetrieelemete ebenso beschreiben wie die der brückenständigen Halogenatome. Analoge Komplexe mit Pentamethylbenzol sind isotyp mit den Hexamethylbenzol-Komplexen, was vermutlich in Fehlordnungen begründet ist.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201110
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 249
    Electronic Resource
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    Synthese und Struktur eines neuartigen Azaboratitanaindans (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1065-1067 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Synthesis and Structure of a Novel AzaboratitanaindaneThe reaction of the aminoiminoborane t-Bu(Me3Si)N - B ≡ N - tBu (1) with the thermally generated aryne complexes Cp2M(C6H4) (M=Ti, Zr; 2a, b) gives the 2-aza-1-bora-3-metallaindanes 3a, b. The product 3a crystallizes in the space group P212121 with the azaboratitanaindane system as a planar structural unit.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200630
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 250
    Electronic Resource
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    Masthead (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200701
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 251
    Electronic Resource
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    On the Selectivity of the Cleavage of 2-Substituted Aziridines in the Synthesis of Thiazolidines (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1073-1074 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: 2-Alkylaziridines react with carbonyl compounds in the presence of hydrogen sulfide to give regioselectively 4-alkylthiazolidines 1. With 2-phenylaziridine 4-phenyl- (1d) and 5-phenyl-thiazolidine (2d) are obtained, the latter in larger amounts. This result is rationalized on the basis of pseudoconjugation between the phenyl and aziridine ring.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200632
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Fulltext
  • 252
    Electronic Resource
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    [Bis(trimethylsilyl)methylen](diisopropylamino)boran: ein Allen-homologes N=B=C-System (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1069-1071 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: [Bis(trimethylsilyl) methylene] (diisopropylamino) borane: an Allene-Type N = B = C SystemThe title compound iPr2N=B=C(SiMe3)2 (4) is formed as a storable colourless liquid by the elimination of FSiMe3 from F-(iPr2N)B-C(SiMe3)3 (3) at 520°C. The compounds O=CHPh and Me3SiN3 are added to the B=C bond of 4 to give the [2 + 2] cycloaddition product 5 and the [2 + 3] cycloaddition product 6, respectively. The alkylideneaminoborane 4 crystallizes in the space group P21/n. Perpendicular planes through C2NB and BCSi2 define an allene-type structure with a linear N=B=C skeleton, bond lengths 136.3 (N=B) and 139.1 pm (B=C).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200631
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 253
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    Fluoreszenzfarbstoffe mit großen Stokes-Shifts - lösliche Dihydropyrrolopyrroldione (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1075-1078 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Fluorescent Dyes with Large Stokes Shifts - Soluble DihydropyrrolopyrroledionesThe synthesis of 3,6-Diaryl-2,5-dihydropyrrolo[3,4-c]pyrrole-1,4-diones 1a-d and 3,6-Diaryl-2,5-dihydro-2,5-dimethylpyrrolo-[3,4-c]pyrrole-1,4-diones e-h is described. By substitution of the aryl groups with tert-butyl groups, photostable fluorescent dyes with high solubility in organic solvents are obtained. If a conformational conversion follows the excitation, Stokes shifts up to 70 nm with fluorescent quantum yields up to 95% are obtained.
    Notes: Die Synthese von 3,6-Diaryl-2,5-dihydropyrrolo[3,4-c]pyrrol-1,4-dionen 1a-d und 3,6-Diaryl-2,5-dihydro-2,5-dimethylpyrrolo[3,4-c]pyrrol-1,4-dionen e-h wird beschrieben. Durch Einführen von tert-Butylgruppen in die Arylreste werden leichtlösliche Fluoreszenzfarbstoffe erhalten. Über den Mechanismus einer konformativen Umwandlung nach der Anregung werden Stokes-Shifts bis zu 70 nm bei Fluoreszenzquantenausbeuten von bis zu 95% erzielt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200702
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 254
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    Metallorganische Lewis-Säuren, XXXII1) σ,π-Ethinid- und σ,σ-Ethindid-verbrückte Rheniumcarbonyle, [(OC)5Re(μ-η1,η2-C≡CH)Re(CO)5]+ BF-4 und (OC)5Re-C≡C-Re(CO)5 (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1087-1089 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organometallic Lewis Acids, XXXII1). - σ,π-Ethynide and σ,σ-Ethynediide Bridged Rhenium Carbonyls, [(OC)5Re(μ-η1,η2-C≡CH)Re(CO)5]+ BF-4 and (OC)5Re—C—C—Re(CO)5Pentacarbonyl(tetrafluoroborato)rhenium reacts with trimethyl-(1-propynyl)stannane to give (OC)5Re-C≡C-CH3 (1), with ethynyltrimethylsilane the σ,π-ethynide bridged complex [(OC)5Re(μ-η1,η2-C≡CH)Re(CO)5]+ BF-4 (2) is formed. From 2 and sodium ethanolate the σ,σ-ethynediide bridged complex (OC)5-Re-C≡C-Re(CO)5 (3) has been obtained. 3 can be protonated with HBF4·Et2O to give again 2.
    Notes: Pentacarbonyl(tetrafluoroborato)rhenium setzt sich mit Trimethyl(1-propinyl)stannan zu (OC)5Re-C≡C-CH3 (1), mit Ethinyltrimethylsilan zum σ,π-Ethinid-verbrückten Komplex [(OC)5Re(μ-η1,η2-C≡CH)Re(CO)5]+ BF-4 (2) um. Aus 2 und Natriumethanolat entsteht unter HBF4-Abspaltung der σ,σ-Ethindiid-verbrückte Komplex (OC)5Re-C≡C-Re(CO)5 (3). 3 läßt sich mit HBF4·Et2O wieder zu 2 protonieren.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200704
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 255
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    Übergangsmetall-Silyl-Komplexe, 201) Untersuchungen zur Reaktivität der anionischen Silyl-Komplexe [Fe(CO)3(PR′3)SiR3]- (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1079-1085 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition-Metal Silyl Complexes, 201). - Investigations on the Reactivity of the Anionic Silyl Complexes [Fe(CO)3(PR3′)SiR3[-Phosphane-substituted anionic silyl complexes [Fe(CO)3(PR′3)SiR3]- (1) are distinctly more reactive than their tetracarbonyl analoga, particularly towards metal or metal-complex halides. Their solution structure depends on the corresponding cation, with which they are able to form contact ion pairs. Reaction of 1 with CH3I, Me2SiHCl or Me3SnCl (R″3EX) yields phosphanesubstituted alkyl silyl, bissilyl or silyl stannyl complexes mer-Fe(CO)3(PR′3)(ER″3)SiR3. By reaction of 1 with (Ph3PAgCl)4, Ph3PAuCl, PhHgBr or HgBr2 (LnMX) stable hetero-binuclear complexes mer-Fe(CO)3(PR′3)SiR3)MLn can be prepared, which contain unsupported Fe-Ag-, Fe-Au-, or Fe-Hg bonds. X-ray structure analysis of Fe(CO)3(PPh3)(SiMePh2)AuPPh3 (6) (Fe-Au 255.1 (1), Fe-Si 235.7 (3) pm) reveals that the SiMePh2 and the PPh3 ligand are cis oriented to the Fe-Au bond.
    Notes: Die phosphansubstituierten anionischen Silyl-Komplexe [Fe(CO)3(PR′3)SiR3]- (1) sind besonders gegenüber Metall- oder Metallkomplex-Halogeniden deutlich reaktiver als ihre Tetracarbonyl-Analoga. Ihre Struktur in Lösung hängt vom jeweiligen Kation ab, mit dem sie Kontaktionenpaare ausbilden können. Reaktion von 1 mit CH3I, Me2SiHCl oder Me3SnCl (R″3EX) ergibt phosphansubstituierte Alkyl-Silyl-, Bissilyl- oder Silyl-Stannyl-Komplexe mer-Fe(CO)3(PR′3)(ER″3)SiR3. Durch Umsetzung von 1 mit (Ph3PAgCl)4, Ph3PAuCl, PhHgBr oder HgBr2 (LnMX) können die stabilen Hetero-Zweikernkomplexe mer-Fe(CO)3(PR′3)-(SiR3)MLn dargestellt werden, die unverbrückte Fe-Ag-, Fe-Au- oder Fe-Hg-Bindungen enthalten. Die Röntgenstrukturanalyse von Fe(CO)3(PPh3)(SiMePh2)AuPPh3 (6) (Fe-Au 255.1 (1), Fe-Si 235.7(3) pm) zeigt, daß der SiMePh2- und der PPh3-Ligand cis zur Fe-Au-Bindung angeordnet sind.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200703
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 256
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    Boronium- und Boreniumsalze sowie neutrale Addukte aus (Pentamethylcyclopentadienyl)borhalogeniden und Stickstoffbasen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1091-1098 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Boronium and Borenium Salts and Neutral Adducts from (Pentamethylcyclopentadienyl)boron Halides and Nitrogen BasesFrom dichloro(η1-pentamethylcyclopentadienyl)borane (1) and nitrogen donors structurally different Lewis acid/base adducts arise. With the bidentade molecules 2,2′-bipyridine and 1,10-phenanthroline the boronium salts 2 and 3 are formed. Reaction of the monodentade molecules trimethylamine, triethylamine, pyridine, isoquinoline, and quinoline with 1 leads to the neutral adducts 6-10, reaction of acridine and phenanthridine to the borenium salts 11 and 12. The boronium salt 5 is formed from iodo-(η5-pentamethylcyclopentadienyl)boron(1+) tetraiodoborate (4) and two equivalents of pyridine. The complexes 9-12 decompose in dichloromethane to the boron trichloride-amine adducts 13-16. The yellow to deep red cyclopentadienylboron complexes with aromatic amines show a striking luminescence due to the formation of exciplexes or excimers. The solid-state structures of 8 and 9 have been investigated by X-ray analysis. 11B and 1H NMR data of all adducts are discussed.
    Notes: Aus Dichlor(η1-pentamethylcyclopentadienyl)boran (1) und Stickstoff-Donoren entstehen unterschiedlich strukturierte Lewis-Säure/Base-Addukte. Mit den zweizähnigen Molekülen 2,2′-Bipyridin und 1,10-Phenanthrolin werden die Boronium-Salze 2 und 3 gebildet. Aus den einzähnigen Molekülen Trimethylamin, Triethylamin, Pyridin, Isochinolin und Chinolin entstehen mit 1 die neutralen Addukte 6-10, aus Acridin und Phenanthridin dagegen die Borenium-Salze 11 und 12. Das Boronium-Salz 5 entsteht aus Iod(η5-pentamethylcyclopentadienyl)bor(1+)-tetraiodoborat (4) und zwei äquivalenten Pyridin. Die Komplexe 9-12 zersetzen sich in Dichlormethan zu den Bortrichlorid-Amin-Addukten 13-16. Die gelben bis tiefroten Cyclopentadienylbor-Komplexe mit aromatischen Aminen zeigen aufgrund von Exciplex- oder Excimer-Bildung eine auffällige Lumineszenz. Die Festkörperstrukturen von 8 und 9 wurden durch Röntgenstrukturanalyse untersucht. 11B- und 1H-NMR-Daten aller Addukte werden diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200705
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  • 257
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    Kondensierte Ringsysteme, XVIII Zur Synthese von Cyclobuten-Derivaten aus den entsprechenden Thiolanen - Kristall- und Molekülstruktur von 2,5-o-Benzeno-3,4-benzo[4.2.2]propella-3,7,9-trien (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 5-9 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclobutene derivatives are prepared from the corresponding thiolanes in better yields by using the chloro sulfoxides than the chloro sulfones, which are intermediates in the Ramberg-Bäcklund reaction. This is established by the synthesis of 2,5-o-benzeno-3,4-benzobicyclo[4.2.0]octa-3,7-diene (6) from 2,5-o-benzeno-3,4-benzo-8-thiabicyclo[4.3.0]non-3-ene (1). On the same way 2,5-o-benzeno-3,4-benzo[4.2.2]propella-3,7,9-triene (8) can now be prepared in better yields and its X-ray structure analysis is described.
    Notes: Cyclobuten-Derivate lassen sich aus den entsprechenden Thiolanen über die Chlorsulfoxide in besseren Ausbeuten herstellen als über Chlorsulfone, die bei der Ramberg-Bäcklund-Reaktion als Zwischenprodukte auftreten. Dieses wird durch die Synthese von 2,5-o-Benzeno-3,4-benzobicyclo[4.2.0]octa-3,7-dien (6) aus 2,5-o-Benzeno-3,4-benzo-8-thiabicyclo[4.3.0]non-3-en (1) bewiesen. Auf dem gleichen Syntheseweg konnte jetzt auch das 2,5-o-Benzeno-3,4-benzo[4.2.2]propella-3,7,9-trien (8) in besserer Ausbeute erhalten werden, dessen Röntgenstrukturanalyse beschrieben wird.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200103
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 258
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    Organische Synthesen mit Übergansmetallkomplexen, 18 Eine neuartige Carbonyl-Olefinierung mit Allenen durch templatgesteuerte Bildung von (Trimethylenmethan)carbonyleisen-Komplexen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 17-21 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On photolysis in the presence of Fe(CO)5 allenes and aldehydes give (trimethylenemethane)tricarbonyliron complexes 5 and 5′. The reaction is highly stereospecific and involves the intermediate formation of π-allyl-σ-complexes, which spontaneously eliminate CO2 to give 5 and 5′. To our knowledge, this is the first example of a carbonyl olefination by means of a quarternary carbon of a cumulene. The trimethylenemethane ligand of 5 may be isomerised at 180°C without decomposition via rotation of substituents around the C=C bonds.
    Notes: Allene und Aldehyde liefern bei der Photolyse in Gegenwart von Fe(CO)5 die (Trimethylenmethan)-Fe(CO)3-Komplexe 5 und 5′. Die Reaktion ist stereoselektiv. Sie verläuft über π-Allyl-σ-Komplexe 3 und 3′, die unter Eliminierung von CO2 spontan zu 5 zerfallen. Unseres Wissens ist dies das erste Beispiel für eine Carbonyl-Olefinierung durch den quartären Kohlenstoff eines Cumulens. Die Trimethylenmethan-Liganden von 5 und 5′ isomerisieren bei 180°C zersetzungsfrei unter Rotation der Substituenten um die C=C-Bindungen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200105
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 259
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    Isocyanidsynthesen am Komplex, IX Radikalische Alkylierung von Cyanokomplexen, II O-Heterocyclische Isocyanide (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 29-37 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Aryldiazonium pentacarbonyl(cyano)chromates decompose already below room temperature with evolution of N2 and formation of Cr(CO)5CNR, R being derived from the solvent (RH). Variation of the solvent (tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,4-dioxane, trioxane, 1,3-dioxolane, tetrahydrothiophene, and diethyl ether) thus gives access to O(S)-heterocyclic isocyanide complexes (traces only), (traces only), and Cr(CO)5CN-CHMe-OEt, respectively, for the first time. Chemical, electro-chemical, and spectroscopic (EPR) findings are in support of an initial SET process between the diazonium cation and the cyanometalle anion leading to an aryl radical (which immediately reacts with the solvent by H abstraction) and the 17e- species CrI(CN)(CO)5 (which recombines with the remaining solvent radical to give the isocyanide complex). Epoxides (, contrary to the reaction scheme, experience ring opening, which results in the 2-hydroxyalkyl isocyanide complexes and , , respectively. The transferability of this novel synthesis of isocyanides to other (organometallic) cyano complexes is demonstrated by the „radical alkylation“ in tetrahydrofuran of [M(CN)(CO)5]- (M=Mo,W), [Mn(CN)(η-C5H5)(CO)2-, and [Fe(CN)2(η-C5H5)(CO)]- to give the corresponding coordination compounds of tetrahydro-2-isocyanofuran.
    Notes: Aryldiazonium-pentacarbonyl(cyano)chromate zersetzen sich bereits unterhalb Raumtemperatur unter N2-Entwicklung und Bildung von Cr(CO)5CNR, wobei R aus dem Lösungsmittel (RH) stammt. Durch Variation der Lösungsmittel (Tetrahydrofuran, Tetrahydropyran, 1,4-Dioxan, Trioxan, 1,3-Dioxolan, Tetrahydrothiophen und Diethylether) werden so erstmals O(S)-heterocyclische Isocyanidkomplexe , , , in Spuren), (in Spuren), bzw. Cr(CO)5CN-CH-Me-OEt zugänglich. Chemische, elektrochemische und spektroskopische (EPR) Argumente stützen einen Mechanismus, bei dem über einen initiierenden SET-Prozeß zwischen Diazonium-Kation und Cyanometallat-Anion Arylradikale (di mit dem Solvens unter H-Abstraktion weiterreagieren) und die 17e -Spezies CrI(CN)(CO)5 (die mit dem verbleibenden Lösungsmittelradikal zum Isocyanidkomplex rekombiniert) entstehen. Epoxide , trans) erleiden abweichend vom Reaktionsschema Ringöffnung; es resultieren die 2-Hydroxyalkylisocyanid-Komplexe und (als Isomerengemisch) bzw.. Die „radikalische Alkylierung“ von , , und in Tetrahydrofuran zu den entsprechenden Koordinationsverbindungen des Tetrahydro-2-isocyanfurans demonstriert die Übertragbarkeit dieser neuen Isocyanid-Synthese auf andere (metallorganische) Cyanokomplexe.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200107
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 260
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    Zum Mechanismus der Denitrierung aliphatischer Nitro-Verbindungen mit Trialkylstannyl-Radikalen. Eine ESR-kinetische Untersuchung (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1183-1190 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Element-Organic Amine/Imine Compounds, XXVIII1). - Polycyclic Phosphorus-Nitrogen Rhenium(I) ComplexesAlkyl(trialkylstannyloxy) nitroxyl radicals 3 have been detected by ESR spectroscopy as intermediates in the denitration reaction of aliphatic nitro compounds with trialkylstannyl radicals (R′=Me, n-Bu), generated photolytically from hexa-n-alkylditins or tri-n-butyltin hydride in benzene solution. In most cases, the additional formation of dialkyl nitroxyl radicals 4 could be observed at prolonged reaction times. The decay kinetics of radicals 3 have been investigated by time-resolved ESR spectroscopy in the temperature range of 248 to 326 K. Alkyl(trialkylstannyloxy) nitroxylradicals generated from tertiary nitro compounds decay by a first- order process, whereas those from secondary and primary nitro compounds follow broken reaction orders 1 n 2. A mechanistic scheme for the reaction of aliphatic nitro compounds with trialkylstannyl radicals is proposed, substantiated by a product study.
    Notes: Bei der Denitrierung aliphatischer Nitro-Verbindungen mit photolytisch aus Hexaalkyldizinn oder Tri-n-butylzinnhydrid in Benzol erzeugten Trialkylstannyl-Radikalen (R′=Me, n-Bu) wurden ESR-spektroskopisch intermediär auftretende Alkyl(trialkylstannyloxy)nitroxyl-Radikale 3 nachgewiesen. Bei längerer Reaktionszeit konnte in den meisten Fällen zusätzlich die Bildung von Dialkylnitroxyl-Radikalen 4 beobachtet werden. Die Kinetik der Abreaktion der Nitroxyle 3 wurde mit Hilfe der zeitaufgelösten ESR-Spektroskopie im Temperaturbereich von 248-326 K gemessen. Während aus tertiären Nitro-Verbindungen erzeugte Alkyl(trialkylstannyloxy)nitroxyle in einer Reaktion 1. Ordnung abreagieren, folgen die aus primären oder sekundären Nitro-Verbindungen erzeugten Vertreter gebrochenen Reaktionsordnungen zwischen Eins und Zwei. Gestützt durch eine Produktanalyse wird ein mechanistisches Schema für die Reaktion aliphatischer Nitro-Verbindungen mit Trialkylstannyl-Radikalen angegeben.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200715
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 261
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    Erzeugung von Silan- und Germaniminen Me2E=NR (E=Si, Ge) aus Sila- und Germadihydrotriazolen1) (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1203-1212 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of Silan- and Germanimines Me2E=NR(E = Si, Ge) from Sila and Germadihydrotriazoles1)Sila- or germaethene Me2E=C(SiMe3)2 [E=Si, Ge; generated by reaction of BuLi with Me2EBr-CBr(SiMe3)2 in Et2O] quantitatively react with azidoalkanes or -silanes RN3 [R=tBu, p-Tol. tBunMe3-nSi, Ph3Si, (Me3Si)2NMe2E, Me2SiN3] at-78°C by [2 + 3] cycloaddition to form sila- or germadihydrotriazoles 3 and 4, respectively. The latter decompose partly below (E=Si, R=silyl), partly at or above room temperature (E=Si, R=alkyl; E=Ge) in a first-order reaction by isomerization into diazomethane derivatives as well as by [2 + 3] cycloreversion into (Me3Si)2C=N=N and silan- or germanimines Me2E=NR (rate constants: Table 1). The unsaturated compounds Me2E=NR are formed as short-lived intermediates. Their stabilization, as a rule, takes place by dimerization and in exceptional cases, by reaction with the silan- or germanimine sources (R=SiMe3) or by intramolecular migration processes [R=EMe2N(SiMe3)2, SiPh3].
    Notes: Sila- bzw. Germaethen Me2E=C(SiMe3)2 [E=Si, Ge; erzeugt durch Reaktion von BuLi mit Me2EBr-CBr(SiMe3)2 in Et2O] reagieren mit Azidoalkanen und -silanen RN3 [R=tBu, p-Tol, tBunMe3-nSi, Ph3Si, (Me3Si)2NMe2E, Me2SiN3] bei-78°C quantitativ unter [2 + 3]-Cycloaddition, d.h. unter Bildung von Sila- bzw. Germadihydrotriazolen 3 bzw. 4. Letztere zersetzen sich teils unterhalb (E=Si, R=Silyl), teils bei oder oberhalb Raumtemperatur (E=Si, R=Alkyl; E=Ge) nach 1. Reaktionsordnung unter Isomerisierung in Diazomethan-Derivate sowie unter [2 + 3]-Cycloreversion in (Me3C=N=N und Silan- bzw. Germanimine Me2E=NR (Geschwindigkeitskonstanten: Tab. 1). Die ungesättigten Verbindungen Me2E=NR entstehen als kurzlebige Zwischenprodukte. Ihre Stabilisierung erfolgt in der Regel durch Dimerisierung, in Ausnahmefällen durch Reaktion mit den Silan- bzw. Germaniminquellen (R=SiMe3) oder durch intramolekulare Umlagerungsprozesse [R=EMe2N(SiMe3)2, SiPh3].
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200716
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 262
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    1,1-Dialkenyl- und 1,1-Dialkinyl-2,4,6-triphenyl-λ5-phosphinine (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1249-1250 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: 1,1-Dialkenyl- and 1,1-Dialkynyl-2,4,6-triphenyl-δ5-phosphninesThe synthesis of 2,4,6-triphenyl-1,1-bis[2-phenyl-(E)-ethenyl]-λ5 -phosphinine (3) by aldol condensation of 1,1-dimethyl-2,4,6-triphenyl-λ5-phosphinine (1) with benzaldehyde is described. 1,1-Dialkynyl-2,4,6-triphenyl-λ5-phosphinines 4a,b are prepared from 1,1-dihalo-2,4,6-triphenyl-λ5-phosphinines and alkynyllithium. Addition of methylamine to 4a leads to 5 which with n-BuLi affords the spiro derivative 6.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200722
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 263
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    λ3-Phosphinine mit einer funktionellen Gruppe an C-4 (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1245-1248 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: λ-Phosphimines with a Functional Group at c-4Hitherto unknown derivatives of λ3-phosphinines with a functional substituent at C-4, such as CN (10), CO2CH3 (11), or CH2CN (5), as well as 4,4′-methylenebis(2,6-diphenyl-λ3-phosphinine) (6) are prepared under mild conditions by reductive elimination of both methoxyl groups from the phosphorus atom of the 4-substituted 1,1-dimethoxy-2,6-diphenyl-λ5-phosphinines (2, 7). The new λ3-phosphinines are crystalline and except for 6 air-stable compounds, whose analytical and spectroscopic data are reported in the Tables 1 and 2.
    Notes: Bisher unbekannte Derivate des λ3-Phosphinins mit einer funktionellen Gruppe an C-4, wie CN (10), CO2CH3 (11) oder CH2CN (5), sowie 4,4′-Methylenbis(2,6-diphenyl-λ3-phosphinin) (6) werden unter milden Bedingungen durch reduktive Abspaltung der beiden Methoxylgruppen vom Phosphoratom aus den 4-substituierten 1,1-Dimethoxy-2,6-diphenyl-λ3-phosphininen (2, 7) erhalten. Die neuen λ3-Phosphinine sind kristalline, mit Ausnahme von 6 luftbeständige Verbindungen, deren analytische und spektroskopische Daten in Tab. 1 und 2 angegeben sind.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200721
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  • 264
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    Reaktionen mit Aziridinen, 421) Die Regioselektivität der Ringöffnung von aktivierten 2,2-Dimethylaziridinen durch Carbanionen des β-Dicarbonyltyps. Einfluß der Größe des Nucleophils (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1239-1244 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Aziridines,421). - The Regioselectivity of the Ring Opening of Activated 2,2-Dimethyhlaziridines by Carbanions of the Dicarbonyl Type. Influence of the Size of the NucleophileThe aziridine ring of the 1-acyl-2,2-dimethylaziridines 1a-c is cleaved abnormally (between N and CMe2) by the substituted ethyl cyanoacetates 3M,P (M=methyl, P=phenyl) in ethanolic ethoxide solution, while the ring is not cleaved by diethyl malonate (2H). Under the same conditions, 2,2-dimethyl-1-tosylaziridine (1d) is opened by malononitrile (4H), ethyl cyanoacetate (3H) 3M, and 2H in a predominant of exclusive normal manner (between N and CH2) with the relative portion of abnormal opening decreasing in the sequence 4H〉3H〉3M〉2H. The latter finding is rationalized by an influence of the size of the nucleophile (the respective carbanion) on an SN2 attack at the (“widened”) tert. C atom of 1d. A dominating abnormal opening of 1d (0% “normal products” from a 44% material balance of products) was observed with the largest anion (of 3P) of the series, pointing to a change in mechanism, presumable to SET. 1-Acyl-2-phenylaziridine 21 was opened at the benzylic C by the anion of 3P yielding the stereochemically uniform product 22.
    Notes: Die 1-Acyl-2,2-dimethylaziridine 1a-c werden durch die substituierten Ethyl-cyanacetate 3M,P (M=Methyl, P=Phenyl) in Ethanolat-Lösung anomal (zwischen N und CMe2) geöffnet, während Diethylmalonat (2H) den Aziridinring nicht öffnet. Unter gleichen Bedingungen wird 2,2-Dimethyl-1-tosylaziridin (1d) durch Malononitril (4H), Ethyl-cyanacetat (3H), durch 3M und 2H überwiegend bis ausschließlich normal geöffnet. Dabei nimmt der relative Anteil der anomalen Öffnung in der Reihenfolge 4H〉3H〉3M〉2H ab, was mit dem Einfluß der Größe des Nucleophils (jeweiliges Carbanion) auf einen SN2-Angriff am (“aufgeweiteten”) tert. C-Atom von 1d erklärt wird. Die mit dem größten Anion (von 3P) der Reihe beobachtete Dominanz der anomalen Öffnung von 1d (0% “normale Produkte” bei einer Bilanz von 44%) deutet auf einen Wechsel im Reaktionsmechanismus hin, vermutlich zu SET. 1-Acyl-2-phenylaziridin 21 wurde durch das Anion von 3P am Benzyl-C zum stereochemisch einheitlichen Produkt 22 geöffnet.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200720
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  • 265
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    Sila-Pharmaka, 371) Darstellung und Eigenschaften der Enantiomere der Antimuskarinika Sila-Procyclidin und Sila-Tricyclamol-iodid: Optisch aktive Silanole mit Silicium als Chiralitätszentrum2) (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1229-1237 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Sila-Pharmaca, 371). - Preparation and Properties of tbe Enantiomers of the Antimuscarinic Agents Sila-Procyclidine and Sila-Tricyclamol Iodide: optically Active Silanols with Silicon as the Centre of Chirality2)The enantiomers of sila-procyclidine (R)-1b and (S)-1b [ 〉 97% ee (NMR), 99.7% ee (DSC)] were obtained by resolution with L-(+)- and D-(-)-tartaric acid, respectively. Starting from (R)-1b and (S)-1b, the hydrochlorides (R)-2b and (S)-2b were prepared and the enantiomers of sila-tricyclamol iodide (R)-3b and (S)-3b [ 〉 96% ee (NMR)] were synthesized by reaction with CH3I. The optically active silanols show configurational stability in the crystalline state and in inert solvents, whereas they racemize in aqueous solution (3b faster than 1b). By analogy with the stereoselectivity of antimuscarinic action of the enantiomers of the carbon analogues procyclidine (1a) and tricyclamol iodide (3a), the (R) enantiomers of 1b and 3b show a greater affinity for the ileal M2β and atrial M2α muscarinic receptors of the guinea pig than the corresponding (S) antipodes. All silicon compounds exhibit a greater antimuscarinic potency than their carbon analogues, whereas the stereoselectivity of action is more pronounced for the carbon compounds. The differences in affinity for (R)-1b and (S)-1b for ileal and atrial muscarinic receptors confirm the present concept of heterogeneity in muscarinic M2 receptors (M2α: atrial type; M2β: ileal type).
    Notes: Durch Racematspaltung mit L-(+)- bzw. D-(-)-Weinsäure wurden die Enantiomere des Sila-Procyclidins (R)-1b und (S)-1b erhalten [〉 97% ee (NMR), 99.7% ee (DSC)]. Daraus wurden die Hydrochloride (R)-2b und (S)-2b und durch Umsetzung mit CH3I die Enantiomere des Sila-Tricyclamol-iodids (R)-3b und (S)-3b [ 〉 96% ee (NMR)] hergestellt. Die optisch aktiven Silanole sind in kristalliner Form und in inerten Lösungsmitteln konfigurationsstabil, während sie in wässeriger Lösung racemisieren (3b schneller als 1b). In Analogie zur Stereoselektivität der antimuskarinischen Wirkung der Enantiomere der Kohlenstoff-Analoga Procyclidin (1a) und Tricyclamol-iodid (3a) besitzen die (R)-Enantiomere von 1b und 3b eine größere Affinität zu den ilealen M2β- und atrialen M2α- Muskarinrezeptoren des Meerschweinchens als die (S)-Antipoden. Alle Silicium-Verbindungen sind stärker antimuskarinisch wirksam als ihre Kohlenstoff-Analoga, deren Stereoselektivität jedoch stärker ausgeprägt ist. Die Unterschiede in der Affinität von (R)-1b und (S)-1b zu den ilealen und atrialen Muskarinrezeptoren bestätigen das Konzept der Heterogenität muskarinischer M2-Rezeptoren (M2α: atrialer Typ; M2β: ilealer Typ).
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200719
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  • 266
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    Functionally Substituted Vinyl Carbanions, 32 Synthesis of 1,2-Oxaborole Betaines (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 213-216 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Die Umsetzung von ß-lithiierten, funktionell substituierten Acrylsäurederivaten 1 mit Triethylbor liefert 1,2-Oxaborol-Betaine 2, die eine Diethylborylen-Gruppe als Ringglied enthalten. Die Struktur dieser Verbindungen folgt aus den 1H-NMR-Daten und vor allem aus der Röntgenstruktur-Analyse von 2c.
    Notes: Reaction of ß-lithiated functionally substituted acrylate derivatives 1 with triethylborane affords 1,2-oxaborole betaines 2 with a diethylborylene ring constituent. The structure of these compounds is assigned by 1H-NMR data and by an X-ray analysis of 2c.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200213
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  • 267
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    Reduktive Arylierung von Vinyl-trifluoromethansulfonaten durch Friedel-Crafts-Reaktion (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1255-1256 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Reductive Arylation of Vinyl Trifluromethanesulfonates by Friedel-Crafts ReactionThe reaction of vinyl triflates 1 with benzene and toluene in the presence of aluminium trichloride gives alkyl-, alkenyl-, and 1,1-diarylalkanes 5, 6, 3, 9 depending on the structure of the substrate used. A mechanism for the reductive arylation is proposed.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200724
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  • 268
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    Rearrangements of Free Radicals, XII1) ESR Spectroscopic Study of the Ring Opening of the Homobenzvalenyl Radical (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1257-1258 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Abstraction of an allylic hydrogen atom in homobenzvalene (4) either in solution by photolytically generated tert-butoxyl radicals or in an adamantane matrix by X-rays produces the homobenzvalenyl radical (5), which thermally rearranges to the tropylium radical (7). In solution the activation energy for the rate determining step of the reaction sequence was determined to be 13.4 ± 0.5 kcal/mol.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200725
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  • 269
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    Thermische Umlagerungen, XVIII1) Die Gasphasenpyrolyse von Cyclopropylacetylen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1259-1261 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Thermal Rearrangements, XVII1). - Gas Phase Pyrolysis of CyclopropylacetyleneThe gas phase pyrolysis of cyclopropylacetylene (3) has been investigated in a flow system between 600 and 900°C. At the lower temperature limit 3 isomerizes to give 1,2,4-pentatriene (9), cis- (10) and trans-3-penten-1-yne (11), as well as 1-penten 4-yne (12), all isomers being formed in roughly equal amounts. At 850°C none of these C5H6-hydrocarbons is formed; rather, 1,3-cyclopentadiene (13), benzene (14), toluene (15), indene (16), naphthalene (17), and acenaphthylene (18) are the major constituents of a complex pyrolysate. The mechanisms of formation of the major pyrolysis products are discussed.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200726
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 270
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    Phosphorverbindungen ungewöhnlicher Koordination, 181) Synthese eines 2,3-Diphosphabicyclo[2.l.0]pentans durch intramolekulare Phosphaalken-Dimerisierung (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1269-1270 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Phosphorus Compounds with Unusual Coordination, 181). - Synthesis of a 2,3-Diphosphabicyclo[2.l.0]pentane by Intramolecular Phosphaalkene DimerizationDimethylmalonyl dichloride (7) reacts with lithium bis(trime-thylsily1)phosphide (THF-adduct) to yield the 2.3diphosphabicyclo[2.1.O]pentane 11; the bis(phosphaa1kene)9 is supposed to be an intermediate of the reaction sequence.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200728
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 271
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    An experimental approach to the C8H10 hypersurface. Kinetic and thermochemical investigations on a formally forbidden ground-state [2σ + 2π] cycloaddition (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 177-186 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Die C8H10-Kohlenwasserstoffe 1, 3, 4 und 6 wurden im statischen System thermolysiert, und die Arrhenius-Parameter wurden gemessen. Die Bildungswärmen wurden kalorimetrisch bestimmt. Aus diesen Daten läßt sich eine experimentelle Energiehyperfläche konstruieren, die folgende Merkmale aufweist: 1) Die Grundzustandsenergie von endo-1 ist um 8 kcal mol-1 höher als die von exo-4. 2) Der wichtigste Reaktionsweg ausgehend von endo-1 ist die formal verbotene [2σ + 2π]-Cycloaddition zu 3, deren Mechanismus diskutiert wird. 3) Obwohl die Aktivierungsenergien der Wege 4→6 und 4→3 gleich sind, verläft die Reaktion zu 6 aufgrund des größeren A-Faktors rascher. 4) Der Tetracyclus 3 thermolysiert gemäß dem Prinzip der mikroskopischen Reversibilität über exo-4 zu dem Dien 6.
    Notes: The C8H10 hydrocarbons 1, 3, 4, and 6 have been thermolyzed in a static system and the Arrhenius parameters have been obtained. Calorimetric measurements have been carried out to determine the heats of formation. From these data an experimental energy hypersurface is constructed which shows the following remarkable features: 1) The ground-state energy of endo-1 is higher than that of exo-4 by 8 kcal mol-1. 2) The predominant reaction pathway of endo-1 is the formally forbidden [2σ + 2π] cycloaddition to 3, the mechanism of which is discussed. 3) Although the activation energies of the routes 4→6 and 4→3 are the same, the reaction yielding 6 is faster due to a sizeably higher A factor. 4) The tetracycle 3 chooses the microscopic reverse pathway, i.e. its thermolysis proceeds via exo-4 to give the diene 6.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200209
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 272
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    The Laticyclic [2 + 2 + 2] Conjugation: PE and UV Spectroscopical Investigation of the Interaction Between Three Parallel π Bonds (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 195-201 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Die Azoverbindung 1 enthält drei parallel angeordnete π-Bindungen, die zu einer laticyclischen [2 + 2 + 2]-Konjugation Anlaß geben können. Experimentelle Hinweise dafür werden aus den Photoelektronenspektren von 1 und den verwandten Verbindungen 2, 3 und 5 erhalten. Geometrieoptimierungen mit Hilfe der semiempirischen MNDO-Methode berechnen für d(πNN-η5CC) einen um 7 pm kleineren Abstand als für d(πNN-η6CC). Dies wird durch die Röntgenstrukturanalyse von 1 bestätigt. Die Konsequenzen dieser laticyclischen Konjugation für die photochemische Reaktivität werden untersucht, und es werden Gründe für die bevorzugte Cycloaddition der Azogruppe mit der η5CC-Doppelbindung genannt.
    Notes: Azo compound 1 contains three parallel π bonds which can give rise to laticyclic [2 + 2 + 2] conjugation. Experimental evidence for that is obtained from photoelectron spectra of 1 and the related compounds 2, 3 and 5. Geometry optimizations by means of the semiempirical MNDO method predicts a smaller distance (by 7 pm) for d(πNN-η5CC) than for d(πNN-η6CC) which is confirmed by X-ray structure determination. The consequences of this laticyclic conjugation for the photochemical reactivity are investigated, and reasons are given for the preferential cycloaddition of the azo group to the η5CC double bond.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200211
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 273
    Electronic Resource
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    Bis(1,2-dimethyl-3-indolizinyl)methane: Structural Studies of a Two-Bladed Molecular Propeller (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 231-237 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Eine Röntgenstrukturanalyse von Bis(1,2-dimethyl-3-indolizinyl)-methan (1) ergibt, daß die Verbindung eine Zweiblatt-Propeller-Konformation mit einer anti-Beziehung zwischen den zentralen Methylenprotonen und den vier Methylgruppen einnimmt. Im Kristall fehlt dem Molekül eine C2-Achse, und es ist unsymmetrisch anstatt helical. Da die beiden Indolizinylringe keine Substituenten tragen, die mit ihren π-Systemen konjugiert sind, bieten die Struktur-Ergebnisse erstmals genaue Information über die Geometrie des bedeutenden Heterocyclus Indolizine.
    Notes: An X-ray structural investigation on bis(1,2-dimethyl-3-indolizinyl)methane (1) reveals that it occupies a two-bladed propeller conformation with an anti-relation between the central methylene protons and the four methyl groups. In the crystal, the molecule lacks a C2 axis and it is asymmetric rather than helical. Since the two indolizinyl rings carry no substituents which can conjugate with their π systems the structural results supply, for the first time, accurate information about the geometry of the important heterocycle indolizine.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200216
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 274
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    Photochemische Stickstoff-Eliminierung aus 3,5,5-Trialkyl-3,5-dihydro-4H-1,2,3-triazol-4-onen. Aziridinone, Iminooxirane und Folgeprodukte (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 225-230 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The dihydro-1,2,3-triazolones 6 lose molecular nitrogen on irradiation (λ ≥ 300 nm). Aziridinones 7, 1:1 mixtures of ketones 10 and isocyanides 11, and small amounts of isocyanates 12 are formed in inert solvents and at temperatures between -90 and +20°C. In [D7]dimethylformamide as solvent, however, the oxazolidinone [D7]-14 arises almost quantitatively from 6c besides traces of acetone and tert-butyl isocyanide (11c). On irradiation in pure [D4]methanol, 6b-d produce the α-methoxyamides [D4]-17b-d as major product and less acetone and 11c than in inert solvents. In contrast, the presence of sodium [D3]methoxide gives rise to the formation from 6c of significant amounts of the α-aminoester [D4]-15 besides [D4]-17c as well as acetone and 11c. The photolysis of 6c in [D7]dimethylformamide and [D4]methanol, respectively, is compared to the reaction of 6c in the dark but under otherwise identical conditions. The results are interpreted in terms of the nitrogen-extrusion leading to the acyclic aziridinone isomers 16 which either cyclize to yield the aziridinones 7 and the unstable iminooxiranes 9 or react with [D7]dimethylformamide or [D4]methanol.
    Notes: Beim Belichten (λ ≥ 300 nm) spalten Dihydro-1,2,3-triazolone 6 Stickstoff ab und bilden in inerten Lösungsmitteln bei -90 bis +20°C Aziridinone 7, 1:1-Gemische der Ketone 10 und Isocyanide 11 sowie geringe Mengen Isocyanate 12. In [D7]Dimethyl-formamid entsteht dagegen aus 6c fast quantitativ das Oxazolidinon [D7]-14 und nur Spuren Aceton und tert-Butylisocyanid (11c). In reinem [D4]Methanol geben 6b-d beim Belichten über-wiegend α-Methoxyamide [D4]-17b-d und weniger Aceton und 11c als in inerten Lösungsmitteln. Dagegen erhält man in Anwesenheit von Natrium-[D3]methanolat aus 6c signifikante Mengen α-Aminoester [D4]-15 neben [D4]-17c sowie Aceton und 11c. Die Photolyse von 6c in [D7]Dimethylformamid und [D4]-Methanol wird mit den Reaktionen von 6c im Dunkeln verglichen. Die Ergebnisse sprechen für die Stickstoff-Eliminierung zu den acyclischen Aziridinon-Isomeren 16, die entweder zu Aziridinonen 7 und instabilen Iminooxiranen 9 cyclisieren oder mit [D7]Dimethylformamid oder [D4]Methanol reagieren.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200215
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 275
    Electronic Resource
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    Niederkoordinierte Phosphorverbindungen, 56 Valenzisomerisierung eines 3,4-Diphospha-1,5-hexadiins zu einem 3,4-Bis(phosphamethylen)-1-cyclobuten (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 243-245 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Reaction of ethynylphosphane 1 with BuLi leads to 3,4-diphospha-1,5-hexadiyne 4, which undergoes valence isomerisation to 3,4-bis(phosphamethylene)-1-cyclobutene 6. The structure of 6 has been confirmed by X-ray structure determination.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200218
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 276
    Electronic Resource
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    Durch Aluminiumchlorid katalysierte Reaktionen (Umlagerungen, Cyclisierungen, Phenylierungen) von 1-(1-Phenanthryl)pyren (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 247-249 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Under the influence of aluminium chloride plus tin tetrachloride in boiling benzene (contrary to the solvent-free system) 1-(1-phenanthryl)pyrene (2) does not form the expected product 1 of a dehydrogenating cyclisation of 2 (Scholl reaction). Instead, complete rearrangement of 2 to isomeric biaryls occurs. Besides biaryls 3 and 4, isolated products include fluoranthenes 5-7 derived from unphenylated 3 by dehydrogenating cyclisations and phenylations.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200219
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Fulltext
  • 277
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Masthead (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200301
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 278
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    Ungewöhnliche Synthese eines Dihydrobenzanthrons (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 265-268 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The reaction of the aldehyde 1 with aluminium trichloride in benzene affords the dihydrobenzanthrone 2. The structure is confirmed by an X-ray analysis. Dehydrogenation of 2 yields the benzanthrone 3, which shows a greenish yellow fluorescence. According to the 1H-NMR and mass spectra, the deuterated products 5 and 6 are formed, when the key reaction is carried out in [D6]benzene.
    Notes: Die Umsetzung des Aldehyds 1 mit Aluminiumtrichlorid in Benzol führt zum Dihydrobenzanthron 2, dessen Konstitution durch eine Röntgenstrukturanalyse bewiesen wird. Die Dehydrierung von 2 liefert das grüngelb fluoreszierende Benzanthron 3. Wird die Schlüsselreaktion in [D6]Benzol durchgeführt, so bilden sich laut 1H-NMR- und Massenspektren die [D8]Produkte 5 bzw. 6.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200303
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 279
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    Stereochemical Studies, 106. - Saturated Heterocycles, 110 Synthesis of Methylene-bridged Partially Saturated Quinazolones (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 259-264 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Aus den Estern (5-8) der di-endo (1 und 2) und di-exo (3 und 4) Norbornan- und Norbornen-ß-aminosäuren wurden mit Imidaten die Methylen-überbrückten Tetrahydro- (18 und 20) und Hexahydro-4-chinazolinone (17 und 19) sowie aus den entsprechenden Aminosäureamiden (9-12) mit 4-Chlorbenzaldehyd die Hexahydro- (14 und 16) und Octahydro-4-chinazolinone (13 und 15) gewonnen. Die Tetrahydro-Verbindungen 18a, b konnten zu Hexahydro- (17a, b) oder Octahydro-Derivaten (13b) reduziert werden. Die Reaktion mit Aldehyd ist stereospezifisch, wobei sich nur die 2- und 8a-Wasserstoffatome in identischen Stereopositionen enthaltenden Isomere bilden. Die im carbocyclischen Ring eine Doppelbindung enthaltenden 4-Chinazolone zersetzen sich beim Kochen in Lösung oder beim Schmelzen, wobei sich Cyclo-pentadien abspaltet und substituierte 4(3H)-Pyrimidinon-Derivate bilden.
    Notes: With imidates, esters (5-8) of di-endo (1 and 2) and di-exo (3 and 4) norbornane- and norbornene-ß-amino acids yield methylene-bridged tetrahydro- (18 and 20) and hexahydro-4-quinazolinones (17 and 19); the reaction of the corresponding carboxamides (9-12) with 4-chlorobenzaldehyde furnish hexahydro- (14 and 16) and octahydro-4-quinazolinones (13 and 15). The tetrahydro derivatives 18a, b can be selectively reduced to the hexahydro (17a, b) or octahydro (13b) compounds. The reaction with aldehyde is stereospecific; only the isomers containing the 2-H and 8a-H atoms in identical steric positions are formed. When boiled in a solvent or heated to melting, the 4-quinazolines having a double bond in the carbobicycle split off cyclopentadiene with formation of the 2-substituted 4(3H)-pyrimidinones (21).
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200302
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 280
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    Synthese und Stabilisierung von Isocyanatoketenen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 285-290 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The isocyanatocarbonyl chlorides 1a-m were prepared and converted to the corresponding isocyanatoketenes 2a-m by means of hydrogen chloride elimination with triethylamine. (Isocyanatoalkyl)ketenes with less then three carbon atoms between the functional groups yield crosslinked and oligomeric products, respectively, by intermolecular reaction of the different heterocumulene systems. (ö-Isocyanatoalkyl)aldoketenes with three and more carbon atoms between the functional groups (2d-h) stabilize uniformly by [2 + 2]-cycloaddition of the ketene groups to yield 3-(ö-isocyanatoalkyl)-4-(ö-isocyanatoalkylidene)-2-oxetanones (3d-h) (diisocyanatodiketenes). (4-Isocyanatophenyl)ketene (21) and (3-isocyanato-1,5-pentanediyl)ketene (2k) stabilize in analogy to the unsubstituted parent compounds to give 6l and 4k, respectively.
    Notes: Die Isocyanatocarbonsäurechloride 1a-m wurden durch Chlorwasserstoff-Abspaltung mit Hilfe von Triethylamin in die entsprechenden Isocyanatoketene 2a-m übergeführt und ihre Stabilisierungsprodukte untersucht. (Isocyanatoalkyl)ketene mit weniger als drei Kohlenstoffatomen zwischen den funktionellen Gruppen reagieren unter Bildung vernetzter bzw. oligomerer Produkte infolge intermolekularer Reaktion der beiden kumulierten Doppelbindungssysteme. (ö-Isocyanatoalkyl)aldoketene mit drei und mehr Kohlenstoffatomen zwischen den funktionellen Gruppen (2d-h) stabilisieren sich ausschließlich durch [2 + 2]-Cycloaddition der Ketengruppen unter Ausbildung von 3-(ö-Isocyanatoalkyl)-4-(ö-isocyanatoalkyliden)-2-oxetanonen (3d-h) (Diisocyanatodiketenen mit ß-Lactonstruktur). (4-Isocyanatophenyl)keten (21) und (3-Isocyanato-1,5-pentandiyl)keten (2k) stabilisieren sich, wie von den isocyanatfreien Verbindungen bekannt, zum Cyclobutenolon 61 bzw. 1,3-Cyclobutandion 4k.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200306
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  • 281
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    Vergleich von Arylphosphit-substituierten Formyl- und Acetyl-Komplexen des Mangans (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 297-302 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The synthese of arylphosphite-substituted formyl complexes (OC)3MnL2CHO, L=P(OPh)3, P(O-o-CH3C6H4)3 (2a, b), (OC)2Mn[P(OPh)3]3CHO (2c), and of the acetyl compound (OC)2Mn[P(OPh)3]3COCH3 (3c) are reported. Quantitative investigations of the decarbonylation of 2a suggest a radical process. The structure of 3c was determined by an X-ray analysis and compared to 2c. Differences in structural features are explained on the basis of EHT calculations.
    Notes: Die Synthese von Arylphosphit-substituierten Formyl-Komplexen (OC)3MnL2CHO, L=P(OPh)3, P(O-o-CH3C6H4)3 (2a, b), (OC)2Mn[P(OPh)3]3CHO (2c) und der Acetyl-Verbindung (OC)2Mn[P(OPh)3]3COCH3 (3c) wird beschrieben. Für die Decarbonylierung von 2a ist nach quantitativen Untersuchungen ein radikalischer Reaktionsverlauf wahrscheinlich. Der Aufbau von 3c wurde durch Röntgenstrukturanalyse bestimmt und mit demjenigen von 2c verglichen; Strukturunterschiede werden durch EHT-Rechnungen erklärt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200308
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 282
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    Organische Synthesen mit Übergangsmetallkomplexen, 261) β-Lactame aus Eisencarben-Komplexen und Isocyaniden durch metallinduzierte [1 + 1 + 2]-Cycloaddition (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1297-1300 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organic Syntheses via Transition Metal Complexes, 261). - A Facile Route to β-Lactames from iron Carbene Complexes and Isocyanides by Metal-Induced [1 + 1 + 2] CycloaddtionTetracarbonyl(α-ethoxybenzyliden)iron (2) reacts rapidly and smoothly with two equivalents of isocyanides 3 (R-NC, R=CH3, C6H11, C6H5) at 20°C to give 3-iminoazetidinylidene complexes 5 in a metal-induced [1 + 1 + 2] cycloaddition reaction. From these β-lactames 7 can be disengaged in high yields with KMnO4 in benzene/water. The reaction proceeds via the intermediate formation of ketenimine complexes, which can be trapped with ethanol to give aminocarbene complexes 6.
    Notes: Tetracarbonyl(α-ethoxybenzyliden)eisen (2) bildet bei 20°C mit zwei äquivalenten Isocyanid 3 (R-NC, R=CH3, C6H11, C6H5) in einer templatgesteuerten [1 + 1 + 2]-Cycloaddition rasch und praktisch quantitativ die 3-Iminoazetidinyliden-Komplexe 5. Aus diesen lassen sich mit KMnO4 in Benzol/Wasser glatt und einfach die β-Lactame 7 freisetzen. Die Reaktion verläuft über Keteniminkomplexe, die sich durch Addition von Ethanol als Aminocarbenkomplexe abfangen lassen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200806
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 283
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    Umlagerungen und Ringöffnung von 3- und 5-Methylbicyclo[2.1.1]hex-2-yl-Kationen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1301-1306 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Rearrangement and Ring Cleavage of 3- and 5-Methylbicyclo[2.1.1]hex-2-yl Cations 3- and 5-methylbicyclo[2.1.1]hex-2-yl cations have been generated from diazonium ions and (in part) from brosylates. The product distributions reveal that interconversion of the cations and nucleophilic capture occur competitively. Results with epimeric pairs of brosylates (14, 16) and amines (19, 20) indicate predominant, though not exclusive, participation of the trans oriented alkyl bridge (kΔ). Ring cleavage to give cyclopentenyl products (21, 22) proceeds with all substrates, but is most abundant with those precursors that fulfill the steric requirements for the Grob fragmentation. These fragmentations involve a secondary carbon as the electrofuge, and they are obviously assisted by the enhanced ring strain of the bicyclo[2.1.1]hexane skeleton.
    Notes: 3- und 5-Methylbicyclo[2.1.1]hex-2-yl-Kationen wurden aus Diazonium-Ionen und (zum Teil) aus Brosylaten erzeugt. Die Produktverteilungen zeigen, daß die gegenseitige Umwandlung der Kationen mit ihrer nucleophilen Substitution konkurriert. Resultate mit epimeren Paaren von Brosylaten (14, 16) und Aminen (19, 20) sprechen für vorwiegende, aber nicht ausschließliche Nachbargruppenbeteiligung der trans-ständigen Alkylbrücke (kδ). Ringöffnung zu Cyclopenten-Derivaten (21, 22) tritt bei allen Edukten auf, ist aber dann besonders ausgeprägt, wenn die sterischen Voraussetzungen für eine Fragmentierung nach Grob erfüllt sind. Bei diesen Fragmentierungen fungiert ein sekundärer Kohlenstoff als elektrofuge Gruppe; sie werden offensichtlich durch die Ringspannung des Bicyclo[2.1.1]hexan-Gerüsts gefördert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200807
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 284
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    Synthese und Eigenschaften von (Phthalocyaninato)cobalt(II)-Addukten mit Stickstoffbasen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1307-1313 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Properties of (Phthalocyaninato)cobalt(II) Adducts with Nitrogen Bases(α-) and (β-phthalocyaninato)cobalt(II) (PcCo) are treated with ligands L=pyrazine (pyz), 4-methylpyrazine (4-mepyz), pyridine (py), pyridine-d5 (py-d5) 4,4′-bipyridine (bpy), and n-butylamine (bu). The PcCo adducts PcCoL obtained (L=pyz, mepyz, me2pyz, Clpyz, py, py-d5, bu); PcCo-L-CoPc (L=bpy), [PcCoL]n (L=pyz); PcCoL2 (L=pyz, py, py-d5, pip, bpy), are characterized by ESR spectroscopy, thermal and magnetic measurements. Pentacoordinated complexes PcCoL are formed preferentially. Hexacoordinated complexes PcCoL2 with L=py, 4-mepy, bpy, pyz, piperidine (pip) are only formed at a high ligand concentration. While the polymer [PcCo(pyz)]n was isolated as a stable compound, attempts to obtain [PcCo(bpy)]n were unsuccessful. With 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (dabco), a strong σ-donor ligand, [PcCo(dabco)]n is easily formed. In addition, the reaction of PcCo with 1,6-naphthyridine (naph), benzyl isocyanide (bzNC), and 1,4-diisocyanobenzene (dib) was also investigated.
    Notes: (α-) und (β-Phthalocyaninato)cobalt(II) (PcCo) reagiert mit Liganden L=Pyrazin (pyz), 4-Methylpyrazin (4-mepyz), Pyridin (py), Pyridin-d5 (py-d5), 4,4′-Bipyridin (bpy) und n-Butylamin (bu) zu den PcCo-Addukten PcCoL (L=pyz, mepyz, me2pyz, Clpyz, py, py-d5, bu); PcCo-L-CoPc (L=bpy), [PcCoL]n (L=pyz); PcCoL2 (L=pyz, py, py-d5, pip, bpy), welche durch ESR-Spektroskopie sowie durch thermische und magnetische Messungen charakterisiert werden. Bevorzugt werden die pentakoordinierten Komplexe PcCoL gebildet. Hexakoordinierte Komplexe PcCoL2 mit L=py, 4-mepy, bpy, pyz, Piperidin (pip) werden nur bei hoher Ligandenkonzentration erhalten. [PcCo(pyz)]n wird als stabile Verbindung isoliert; Versuche, [PcCo(bpy)]n zu gewinnen, waren nicht erfolgreich. Mit 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan (dabco), einem vergleichsweise starken σ-Donorliganden, bildet sich die entsprechende verbrückte Verbindung [PcCo(dabco)]n leicht. Zusätzlich werden die Reaktionen von PcCo mit 1,6-Naphthyridin (naph), Benzylisocyanid (bzNC) und 1,4-Diisocyanobenzol (dib) untersucht.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200808
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 285
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    Charge-Transfer Complexes and Reactivity in Diels-Alder Cycloadditions (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1315-1322 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Charge-Transfer-Komplexe und Reaktivität bei Diels-Alder-ReaktionenDie Reaktivität von 2,3-Bis(methylen)norbornan (1) gegenüber 2,3-Dicyan-p-benzochinon (2), Tetracyanethylen (3), 2,3-Dicyanmaleinsäureimid (4) und p-Benzochinon-2,3-dicarbonsäureanhydrid (5) wurde kinetisch untersucht. Zwischen 1 und 2-5 konnten CT-Komplexe nachgewiesen werden. Die Gleichgewichtskonstanten der Komplexbildung zwischen Dien 1 und den Dienophilen 2-4 wurden kinetisch ermittelt. Der Zusammenhang zwischen relativer Geschwindigkeit, CT-Anregungsenergien, HOMO-LUMO-Abständen und den Gleichgewichtskonstanten der CT-Komplexbildung wird analysiert. Aus den Ergebnissen kann nicht auf CT-Komplexe als Zwischenstufen der Diels-Alder-Reaktionen geschlossen werden, vielmehr zeigen sie die große Bedeutung von CT-Wechselwirkungen für die Übergangszustände der Reaktionen.
    Notes: The reactivity of 2,3-bis(methylene)norbornane (1) towards the highly reactive dienophiles 2,3-dicyano-p-benzoquinone (2), tetracyanoethylene (3),2,3-dicyanomaleimide (4), and p-benzoquinone-2,3-dicarboxylic anhydride (5) was analysed kinetically. CT complexes were observed for 1 with 2-5 and equilibrium constants for the formation of the CT complexes between 1 and 2-4 were determined kinetically. The relationship between relative rates, CT-excitation energies, HOMO-LUMO separations, and CT-complex equilibrium constants is discussed. The results do not require the CT complexes to be intermediates but strongly support the importance of CT interactions in the transition state of these cycloadditions.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200809
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 286
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    Enolether, XVIII Eine einfache Synthese von Cumarinen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 373-378 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: In boiling 1,2-dichloroethane 3-ethoxyacryloyl chloride (1) reacts with phenols 2 to yield 3-ethoxyacrylates 3, which by treatment with conc. sulfuric acid/10% SO3 cyclize to give coumarins 9 in good yields. The methoxy-substituted compounds 3d and 3k do not react to coumarins 9 with H2SO4/SO3 but with POCl3/H2O at room temperature.
    Notes: Aus 3-Ethoxyacryloylchlorid (1) und Phenolen 2 entstehen in siedendem 1,2-Dichlorethan 3-Ethoxyacrylsäure-arylester 3, die sich mit konz. H2SO4/10% SO3 bei 0°C in guten Ausbeuten zu Cumarinen 9 cyclisieren lassen. Die 3-Ethoxyacrylsäure-methoxy-phenylester 3d und 3k cyclisieren unter diesen Bedingungen nicht, lassen sich jedoch mit POCl3/H2O bei Raumtemperatur ebenfalls in guten Ausbeuten in die entsprechenden Cumarine 9d und 9k überführen.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200320
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 287
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    Unsymmetrisch gebaute (Pd - Pd)-Zweikernkomplexe mit CO, CNR, SO2 und C2(CO2Me)2 als Brückenliganden (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 365-372 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The reaction of the cyclopentadienyl- and halide-bridged dinuclear complexes (μ-C5H5)(μ-X)Pd2(PEt3)2 (1a, b) und (μ-C5H5)(μ-X)Pd2(piPr3)2(2a, b) mit CO, CNR (R=CH3, C6H5, p-CH3C6H4), SO2 und C2(CO2Me)2 leads almost quantitatively to the formation of the compounds C5H5(PR3)Pd(μ-E)Pd(PR3)X (3, 4, 6-11), in which the bridging ligand E E [CO, CNR, SO2, C2(CO2Me)2] is unsymmetrically linked to the two electronically different molecular fragments C5H5(PR3)Pd and Pd(PR3)X. The addition of E occurs without cleavage of the metal-metal bond. C5H5(PEt3)Pd(μ-CO)Pd(PEt3)Br (3b) reacts smoothly with SO2 to produce C5H5(PEt3)Pd(μ-SO2)Pd(PEt3)Br (9b); exchange of the bridging ligand in the reverse direction does not occur. The structure of the complexes C5H5(PiPr3)Pd(PiPr3)Cl (4a) und 9b has been determined by X-ray analysis.
    Notes: Die Reaktion der Cyclopentadienyl- und Halogen-verbrückten Zweikernkomplexe (μ-C5H5)(μ-X)Pd2(PEt3)2 (1a, b) und (μ-C5H5)(μ-X)Pd2(piPr3)2(2a, b) mit CO, CNR (R=CH3, C6H5, p-CH3C6H4), SO2 und C2(CO2Me)2 führt nahezu quantitativ zu den Verbindungen C5H5(PR3)Pd(μ-E)Pd(PR3)X (3, 4, 6-11), in denen der Brückenligand E [CO, CNR, SO2, C2(CO2Me)2] unsymmetrisch an die beiden elektronisch ungleichen Molekülfragmente C5H5(PR3)Pd und Pd(PR3)X gebunden ist. Die Addition von E verläuft ohne Spaltung der Metall-Metall-Bindung. C5H5(PEt3)-Pd(μ-CO)Pd(PEt3)Br (3b) reagiert mit SO2 sehr rasch zu C5H5(PEt3)Pd(μ-SO2)Pd(PEt3)Br (9b); ein Brückenaustausch in umgekehrter Richtung ist nicht möglich. Die Struktur der Komplexe C5H5(PiPr3)Pd(PiPr3)Cl (4a) und 9b wird durch Röntgenstrukturanalyse bestimmt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200319
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Fulltext
  • 288
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Selektivitätsstudien bei Festkörperphotolysen von 2,5-Bis(methylen)cyclopentanonen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 387-393 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: While the photolysis of crystalline trans,trans-2,5-dibenzylidenecyclopentanone (1, Ar=C6H5) yields three dimers in a latticecontrolled manner, the crystals of its symmetric derivatives 1 are photostable. The 2-alkylidene-5-arylidenecyclopentanones 4 and 5 yield selectively 6 or 8 (centrosymmetric) and oligomers. 4b gives 6 and 7. The 4-nitrophenyl and 4-pyridinyl substituents prove to be particularly effective in terms of the socalled crystal engineering due to their electrostatic effects. The occurance of oligomers shows that the unsymmetric derivatives 4 and 5 do not always react in a single topochemical way.
    Notes: Während die Kristallphotolyse von trans-2,5-Dibenzyliden-cyclopentanon (1, Ar=C6H5) gitterkontrolliert drei Dimere liefert, sind dessen kristalline symmetrische Derivate 1 photostabil. Die 2-Alkyliden-5-arylidencyclopentanone 4, 5 liefern neben Oligomeren selektiv 6 oder 8 (zentrosymmetrisch). Aus 4b entsteht neben 6 auch 7. 4-Nitrophenyl- und 4-Pyridinylgruppen erweisen sich wegen ihrer elektrostatischen Effekte als besonders wirksam im Hinblick auf die gezielte Kristallgestaltung. Die Oligomerenbildung zeigt, daß nicht alle unsymmetrischen Derivate 4, 5 topochemisch einheitlich reagieren.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200322
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 289
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    Dihydroazaborolyl-Komplexe, XXII Zur Chemie des (Dihydroazaborolyl)eisen-Kations (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 401-404 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The p-xylene ligand in (1-tert-butyldihydro-2-methyl-η5-1H-1,2-azaborolyl)(p-xylene)iron hexafluorophosphate, [AbFe(p-xylene)]PF6 (1) can be substituted by different substituents: [AbFe[P(OMe)3]3PF6 (2), [AbFe(PMe3)3]PF6 (3), and [AbFe(CH3CN)-(PMe3)2]PF6 (4) are easily formed under photolysis conditions. In 4 CH3CN can be substituted by CO to give [AbFe(CO)(PMe3)2]-PF6 (7). The tricarbonyl complex [AbFe(CO)3]BF4 (8) is only available from AbFe(CO)2I, CO, and AgBF4. 1 adds H- and D- to the p-xylene ring in exo position to form the cyclohexadienyl complexes AbFe(1,4-dimethylcyclohexadienyl) (5), and AbFe(exo-6-deuterio-1,4-dimethylcyclohexadienyl) (6) which are obtained as mixtures of diastereomers. Also the corresponding mesitylene complex reacts in an analogous manner and leads to AbFe(1,3,5-trimethylcyclohexadienyl) with H- and to AbFe(exo-6-deuterio-1,3,5-trimethylcyclohexadienyl) with D-. 1H, 11B, 13C, 31P, IR, and mass spectra characterize the structure and bonding relationships.
    Notes: Der p-Xylol-Ligand in (1-tert-Butyldihydro-2-methyl-η5-1H-1,2-azaborolyl)(p-xylol)eisen-hexafluorophosphat, [AbFe(p-xylol)]-PF6 (1), läßt sich durch verschiedene Substituenten verdrängen: [AbFe[P(OMe)3]3]PF6 (2), [AbFe(PMe3)3]PF6 (3) und [AbFe(CH3CN)(PMe3)2]PF6 (4) bilden sich leicht unter Photolysebedingungen. In 4 kann CH3CN durch CO verdrängt werden zu [AbFe(CO)(PMe3)2]PF6 (7). Der Tricarbonylkomplex [AbFe(CO)3]-BF4 (8) ist nur aus AbFe(CO)2I, CO und AgBF4 zugänglich. 1 addiert H- und D- an den p-Xylol-Ring in exo-Stellung, wobei sich die Cylcohexadienylkomplexe AbFe(1,4-dimethylcyclohexadienyl) (5) und AbFe(exo-6-deuterio-1,4-dimethylcyclohexadienyl) (6) bilden, die als Diastereomerengemische anfallen. Auch der entsprechende Mesitylenkomplex reagiert in analoger Weise und führt mit H- zu AbFe(1,3,5-trimethylcyclohexadienyl), mit D- zu AbFe(exo-6-deuterio-1,3,5-trimethylcyclohexadienyl), 1H-, 11B, 13C-, 31P-, IR- und Massenspektren charakterisieren Struktur- und Bindungsverhältnisse.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200324
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 290
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    Cycloadditionsreaktionen von Heterocumulenen, XXVIII Ein durch “no-bond”-Resonanz stabilisierter 1,6-Dipol. - Molekülstruktur und Reaktionsverhalten (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 405-410 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The X-ray structural investigation of the 1,6-dipole 1 reveals an intramolecular S-N contact of 236 pm, which indicates stabilization by no-bond resonance. In reactions with the heterocumulenes 2-5, the thiazoline ring of 1 is opened to give the heterocycles 7a-f, 8e. The reaction of bis(trimethylsilyl)thioketene (6) takes a deviating pathway: the primary adduct 15 gives a sigmatropic 1,3 shift of the dimethylamino group to yield product 16b. This constitution is derived from an X-ray structural study of the degradation product 17.
    Notes: Die Röntgenstrukturanalyse des 1,6-Dipols 1 zeigt einen intramolekularen S-N-Kontakt von 236 pm, der auf Stabilisierung durch „no-bond‘-Resonanz weist. In Umsetzungen mit den Heterocumulenen 2-5 wird der Thiazolin-Ring von 1 geöffnet; es resultieren die Heterocyclen 7a-f, 8e. Abweichend reagiert Bis-(trimethylsilyl)thioketen (6): das Primäraddukt 15 ergibt über eine 1,3-Verschiebung der Dimethylamino-Gruppe das Produkt 16b. Dessen Konstitution folgt aus der Röntgenstrukturanalyse des Abbauprodukts 17.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200325
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 291
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    Zur Lewis-Acidität von Nickel(0), VI Dimethylmethylenoxosulfuran-Komplexe von Nickel(0) (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 425-427 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tris(ethene)nickel(0) reacts with dimethylmethyleneoxosulfurane, Me2(O)SCH2, in ether below 0°C to yield {Me2(O)SCH2}-Ni(C2H4)2 (1). At 0°C 1 decomposes violently to liberate ethene, cyclopropane, and methane. The reaction of 1 with CO at -78°C. The methylenesulfurane complexes are characterized by their IR and NMR spectra.
    Notes: Aus Tris(ethen)nickel(0) und Dimethylmethylenoxosulfuran, Me2-(O)SCH2, entsteht in Ether unterhalb 0°C {Me2(O)SCH2}-Ni(C2H4)2 (1). Bei 0°C zersetzt sich 1 explosionsartig unter Freisetzung von Ethen, Cyclopropan und Methan. Umsetzung von 1 mit CO bei -78°C führt zu {Me2(O)SCH2}Ni(CO)3 (2), das bis 20°C stabil ist. Die Methylensulfuran-Komplexe wurden durch ihre IR- und NMR-Spektren charakterisiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200328
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 292
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    Thiocarbonylfluoride im Solvenssystem Fluorwasserstoff: Generierung und Reaktionen von halogenierten Thiocarbenium-Ionen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 429-433 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Solvolysis of thiocarbonyl fluorides 1b,c in HF/SbF5 or FSO3H/SbF5 yields dithietan-2-ylium ions 2b,c, respectively. Reactions of 2b,c with the base F⊖ in the solvent system HF give the dithietanes 3b,c. The acidity dependance of the formation of 2b,c is demonstrated by gradation of the acidic strength with NbF5 and F⊖. The existence of thioacylium ions 5b,c in solutions of extremely high acidity is concluded from NMR spectroscopic data. The results of the solvolysis reactions are confirmed by thioacylation of the aromatic compounds 6a-d in the HF system leading to trifluoromethyl dithiobenzoates 7a-d. Among the corresponding carbonyl fluorides only 4 exhibits comparable basic properties in superacids.
    Notes: Die Solvolyse der Thiocarbonylfluoride 1b,c in HF/SbF5 bzw. FSO3H/SbF5 führt zu den Dithietan-2-ylium-Ionen 2b,c. Umsetzungen von 2b,c mit der Base F⊖ im Solvenssystem HF liefern die Dithietane 3b,c. Die Aciditätsabhängigkeit der Bildung von 2b,c wird bei der Abstufung der Säurestärke mit NbF5 und F⊖ deutlich. NMR-Spektroskopische Daten lassen auf die Existenz der Thioacylium-Ionen 5b,c in Lösungen mit extrem hoher Acidität schließen. Thioacylierungen an den Aromaten 6a-d im HF-System bestätigen die Ergebnisse der Solvolysereaktionen und führen zur Darstellung der Dithiobenzoesäure-trifluormethylester 7a-d. Von den entsprechenden Carbonylfluoriden zeigt nur 4 ein vergleichbar basisches Verhalten in Supersäuren.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200329
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  • 293
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    Hydrogenolyse kleiner Kohlenstoffringe, XVI Selektive katalytische Hydrierung von Dispiro[cyclopropan-1,3′-tricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-10′, 1″-cyclopropan] (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 439-441 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: In the title compound 7, obtainable by Diels-Alder dimerisation of spiro[2.4]hepta-4,6-diene (1), the conjugated cyclopropane ring is opened to form an ethyl substituent on hydrogenation with Pd/C. The second cyclopropane ring provides the geminal methyl groups in the exo-endo-product mixture 11. With other catalysts (Pd/C) substantial amounts of compound 13 are obtained, the double bonds of 7 being hydrogenated only. With PtO2 in acetic acid 13 gives rise to the tetramethyl derivative 16.
    Notes: Bei der Hydrierung der durch Diels-Alder-Dimerisierung von Spiro[2.4]hepta-4,6-dien (1) zugänglichen Titelverbindung 7 über Pd/C wird der konjugierte Dreiring zur Ethylgruppe geöffnet, und der andere liefert die geminalen Dimethylgruppen in exo-endo-Produktgemisch 11. Mit anderen Katalysatoren (Pt/C) gelingt es, daneben erhebliche Mengen des nur an den Doppelbindungen hydrierten Produktes 13 abzufangen und daraus mit PtO2 in Eisessig die Tetramethylverbindung 16 zu erhalten.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200331
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  • 294
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    Photolysis of Cycloalkanones with Dichlorocyclopropanes in α,α′-Position (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 449-450 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Photolyse der Cycloalkanone 1 und 2 verläuft unter öffnung der Cyclopropanringe zu den Dichlormethyl-Derivaten 3, 5 und 4, 6. Die Strukturen von 3 und 4 wurden durch NaBH4-Reduktion zu 7 und 8 bewiesen. Die früher angegebenen Strukturen2) für 3 und 5 müssen revidiert werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200334
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  • 295
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    übergangsmetall-substituierte Diphosphene, V über (η5-C5Me5) (CO)(NO)Mn - P=P - C6H2(t-Bu)3-(2,4,6), den ersten Mangandiphosphenylkomplex (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 457-459 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: check.The reaction of [(η5-C5Me5).
    Notes: Die Umsetzung von [(η5-C5Me5)(CO)2(NO)Mn]+BF.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200403
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 296
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    Übergangsmetall-substituierte Diphosphene, IV .Cyclotriphosphane und Cyclotetraphosphane mit Eisen- und Rutheniumkomplexsubstituenten (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 451-456 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal-substituted Diphosphenes, IV. -Cyclotriphosphanes and Cyclotetraphosphanes with Iron and Ruthenium complex-Substituents.The transition metal-substituted cyclotriphosphanes (η5-C5Me5)-(CO)2M-P(PR)2 (M = Fe, Ru; R = mesitylene) (3a, b) are obtained from the reaction of (η5-C5Me5)(CO)2M-P(SiMe3)2 (1a, b) with dichloromesitylphosphane. As by-products the transition metal-substituted cyclotetraphosphanes [(η5-C5Me5)(CO)2M]2-R2P2-R2P4 (4, 5a, b) are generated. The molecular structure of the isomer 4b is elucidated by X-ray analysis. Structure elucidation of 3-5 in solution is based on 31P-NMR spectroscopy.
    Notes: Die Übergangsmetall-substituierten Cyclotriphosphane (η5-C5Me5)(CO)2M-P(PR)2 (M = Fe, Ru; R = Mesityl) (3a, b) sind durch Reaktion von (η5-C5Me5)(CO)2M-P(SiMe3)2 (1a, b) mit RPCl2 zugänglich. Daneben entstehen die isomeren Übergangs-metall-substituierten Cyclotetraphosphane [(η5-C5Me5)(CO)2-M]2R2P4 (4, 5a, b). Von dem Isomeren 4b wurde eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt; Strukturaufklärung von 3-5 in Lösung erfolgte mittels 31P-NMR-Spektroskopie.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200402
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 297
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    Azobrücken aus Azinen, VI Substituierte Isopyrazole als elektronenarme Diene zur Synthese von 2,3-Diazabicyclo[2.2.1]heptenen und deren Photoreaktionen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 477-483 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The [4+ + 2] cycloaddition of isopyrazoles (4H-pyrazoles) 3c-e and cyclopentadiene, norbornene, and norbornadiene leads to the azo-bridged products 5, 8, 11 and 12c-e. Irradiation of 5e, 8e and 11e expectedly produces the tricycles 13, 15 and 17 by loss of nitrogen. In contrast, as a result of the parallel arrangement of the C=C/N=N bonds, the isomers 12c-e are transformed nearly quantitatively into diazetidines 14, 16 and 18; despite the pronounced photolability of the diazabicycloheptene moiety in 12, [2 + 2] cycloaddition is preferred over nitrogen elimination.
    Notes: Aus Isopyrazolen (4H-Pyrazolen) 3c-e und Cyclopentadien, Norbornen und Norbornadien entstehen unter [4+ + 2]-Cycloaddition 5, 8, 11 und 12c-e. Bestrahlung von 5e, 8e und 11e führt erwartungsgemäß unter N2-Verlust zu den Tricyclen 13, 15 und 17, während aus den Isomeren 12c-e mit parallelen C=C/N=N-Bindungen unter [2 + 2]-Cycloaddition fast quantitativ die Diazetidine 14, 16 und 18 entstehen, trotz der großen Photolabilität des in 12 vorhandenen Diazabicycloheptengerüstes.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200406
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 298
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    Carbene Rearrangements, XXII Labelling Studies of the Reaction of 8,8-Dibromobicyclo[5.1.0]octa-2,4-diene with Methyllithium (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 501-506 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: In der Reaktion von 8,8-Dibrombicyclo[5.1.0]octa-2,4-dien (3) mit Methyllithium werden vier Dihydropentalene gebildet. Zusätzlich zu den bereits beschriebenen 1,6a-, 1,4- und 1,5-Dihydropentalenen (7, 8, 9) wurde das 1,6-Isomere 15 gefunden. Die Dihydropentalene wurden anhand ihrer Perfluor-2-butin-Addukte charakterisiert. Der Mechanismus ihrer Bildung wurde durch 12C-Markierung aufgeklärt. Die Spaltung der lateralen Bindung a in 4 induziert eine Carben-Carben-Umlagerung mit 1,3-C-Wanderung (Skattebøl-Umlagerung) zum Carben 13. Dieses stabilisiert sich durch eine 1,2-Vinylverschiebung zu 1,6-Dihydropentalen (7). Die 1,4-, 1,5- und 1,6-Dihydropentalene (8, 9, 15) werden durch nachfolgende 1,5-H-Verschiebung gebildet.
    Notes: In the reaction of 8,8-dibromobicyclo[5.1.0]octa-2,4-diene (3) with methyllithium four dihydropentalenes are formed. In addition to the already described 1,6a-, 1,4-, and 1,5-dihydropentalenes (7, 8, 9), the 1,6-isomer 15 is detected. The dihydropentalenes were characterized by means of their perfluoro-2-butyne adducts. The mechanism of their formation has been elucidated by 12C labelling. Cleavage of the lateral bond a in 4 induces a carbene-carbene rearrangement with 1,3-C migration (Skattebøl rearrangement) to give carbene 13. This stabilizes by a 1,2-vinyl shift to afford 1,6a-dihydropentalene (7). 1,4-, 1,5-, and 1,6-dihydropentalene (8, 9, 15) are formed by subsequent 1,5-H shifts.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200409
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 299
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    Cycloaddition Behavior of 2-Substituted Norbornadienes towards 4-Phenyl-4H-1,2,4-triazole-3,5-dione (PTAD): Homo Diels-Alder Reactivity versus Insertion, Rearrangement, and [2 + 2] Cycloaddition (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 531-535 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Die Reaktion von PTAD mit den 2-Trimethylsilyl-, 2-Chlor-, 2-Cyan- oder 2-Methoxycarbonylnorbornadienen 1a-d wurde untersucht. In allen Fällen wurden Homo-Diels-Alder-Addukte erhalten, von 1a das unerwartete Regioisomere 1-Trimethylsilderivat 2a und von 1b-d die gewöhnlichen cyclopropansubstituierten Produkte 2b-d. Zusätzlich führte das Trimethylsilylsystem 1a zu den Dicarboximiden 4a bzw. 4′a (Umlagerungsurazole). Die Norbornadiene 1b-d bildeten die Insertionsprodukte 5b-d. Mit steigendem Elektronenzug der 2-Substituenten werden die Einschiebungsprodukte 5b-d auf Kosten der Homo-Diels-Alder-Addukte 2b-d in steigendem Maß gebildet. Diese Ergebnisse erklären wir unter der Annahme eines mehrstufigen Cycloadditionsmechanismus über 1,5-dipolare Zwischenstufen. Im Fall von 2-Chlornorbornadien (1b) wurde neben dem Homo-Diels-Alder-Addukt 2b, dem Umlagerungsurazol 4b und dem Einschiebungsprodukt 5b auch das [2 + 2]-Cycloaddukt 3b erhalten.
    Notes: The reaction of PTAD with 2-trimethylsilyl-, 2-chloro-, 2-cyano-, and 2-methoxycarbonylnorbornadienes 1a-d, respectively, was investigated. In all cases homo Diels-Alder adducts were obtained, for 1a the unexpected regioisomer, the 1-trimethylsilyl derivative 2a, and for other norbornadienes 1b-d the usual cyclopropane-substituted products 2b-d. Except for the trimethylisilyl system 1a, for which also the dicarboximides 4a and 4′a, respectively, (rearrangement urazoles) were obtained, the other norbornadienes 1b-d afforded the insertion products 5b-d. With increasing electron-withdrawal by the 2-substituents the insertion products 5b-d increased at the expense of the homo Diels-Alder adducts 2b-d. These results are mechanistically rationalized in terms of stepwise cycloaddition via 1,5-dipolar intermediates. In the case of 2-chloronorbornadiene (1b), besides the homo Diels-Alder 2b, the rearrangement urazole 4b and the insertion product 5b, also the [2 + 2] cycloadduct 3b was formed.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200412
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 300
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    Transannular Ring Expansion in Electrophilic Reactions of Spirocyclopropane-Substituted Norbornene and Its Oxirane and Azirane Derivatives (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 521-529 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transannulare Ringerweiterung von Spirocyclopropan-substituierten Norbornenen sowie deren Oxiran- und Aziranderivaten in elektrophilen ReaktionenAus dem Spironorbornen N entstanden mit Toluolsulfenylchlorid als Nebenprodukt das 1,2-trans-Additionsprodukt N-1a und als Hauptprodukte die disubstituierten Brendane N-2a,b. Das Dispironorbornen D lieferte nur Spuren des 1,2-trans-Additionsprodukts D-1a und fast ausschließlich das umgelagerte, disubstituierte Brendan D-2a. Andererseits führte das Oxiran O unter Einwirkung von Trifluoressigsäure zu den Hydroxyestern O-2a,b, die zu den entsprechenden Diolen O-2c,d hydrolysiert wurden. Auch das Aziran A lieferte die Aminoester A-2a,b, die zu den entsprechenden Aminoalkoholen A-2c,d hydrolysiert wurden. Weder in der säurekatalysierten Reaktion des Oxirans noch in der des Azirans konnten 1,2-trans-Additionsprodukte beobachtet werden. Die 2,6-disubstituierten Brendane (Nebenprodukte) wurden durch direkte transannulare Ringerweiterung der Spirocyclopropaneinheit im Kation 3 gebildet, das aus elektrophilem Angriff auf die Norbornenderivate resultierte. Die 3,8-disubstituierten Brendane (Hauptprodukte) entstanden durch Gerüstumlagerungen in den Kationen 3 mit nachfolgenden transannularen Ringerweiterungen. Kristallstrukturanalysen der Sulfone N-1b und N-2c sowie des 3,8-Diols O-2d bewiesen zweifellos deren Strukturen.
    Notes: The spironorbornene N gave on treatment with toluenesulfenyl chloride as minor product the 1,2-adduct N-1a and as major products the disubstituted brendanes N-2a,b. The dispironorbornene D gave trace amounts of the 1,2-adduct D-1a and essentially exclusively the skeletally rearranged disubstituted brendane D-2a. On the other hand, the oxirane O led on treatment with trifluoroacetic acid to the hydroxy esters O-2a,b which were hydrolyzed to give the respective diols O-2c,d, while the azirane A afforded the amino esters A-2a,b, which were hydrolyzed to yield the respective amino alcohols A-2c,d. Neither for the oxirane nor for the azirane were 1,2-adducts observed in these acidcatalyzed reactions. The 2,6-disubstituted brendanes (minor products) were formed via direct transannular ring expansion of the spirocyclopropane moiety in the bridged cations 3 that result from electrophilic attack on the norbornenes. Alternatively, the bridged cations 3 first underwent skeletal rearrangement and subsequent transannular ring expansion led to the 3,8-disubstituted brendanes (major products). X-ray analysis was essential to elucidate rigorously the structures of the sulfones N-1b and N-2c and the 3,8-diol O-2d.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200411
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
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