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  • Nuclear reactions
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    Cycloadditionsreaktionen von Heterocumulenen, XXVI. Cycloaddukte aus Arylisothiocyanaten und 2,2-disubstituierten Enaminen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 55-65 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloaddition Reactions of Heterocumulenes, XXVI. Cycloadducts from Aryl Isothiocyanates and 2,2-Disubstituted EnaminesAryl isothiocyanates 1 react with enamines 2 to give two types of 2:1 cycloadducts. Below 50°C, 1a - g and 2 give rise to 6-imino-1,3-thiazine-2-thiones 5, the constitutions of which are proved by an X-ray analysis of 5c. Above 50°C or starting from 4-nitrophenyl isothiocyanate (1h),2,4-dithiouracils 6 are formed. 1:1 cycloadducts of the reactants are detected spectroscopically; on workup, they hydrolyze to give 2-formylthiopropionanilides 9.
    Notes: Arylisothiocyanate 1 und Enamine 2 reagieren zu zwei Typen von 2:1-Cycloaddukten. Unterhalb von 50°C entstehen aus 1a - g und 2 6-Imino-1,3-thiazin-2-thione 5, deren Konstitution durch die Röntgenstrukturanalyse von 5c bewiesen wurde. Oberhalb 50°C oder aus 4-Nitrophenylisothio-cyanat (1h) bilden sich 2,4-Dithiouracile 6. 1:1-Cycloaddukte der Reaktanten lassen sich spektroskopisch nachweisen; bei der Aufarbeitung hydrolysieren sie zu 2-Formylthiopropionaniliden 9.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160107
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 2
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    Kristall- und Molekularstruktur des Antharachinonophans [2.0.0](1,4)Benzeno(1,8)anthrachinono(1,4)benzenophan (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 544-548 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal and Molecular Structure of the Anthraquinonophane [2.0.0](1,4)Benzeno(1,8)anthraquinono(1,4)benzenophaneBoth phenylene rings in the [5.2]paracyclophane subunit of the anthraquinonophane [2.0.0](1,4)benzeno(1,8)anthraquinono(1,4)benzenophane (1) are tilted by 37.6°. They show a boat-like deformation. The carbonyl group pointing towards the interior of the molecule interacts with the paracyclophane system. From this a strong boat-like deformation of the quinone ring of the anthraquinone moiety results.
    Notes: Die beiden Phenylenringe in der [5.2]Paracyclophan-Untereinheit des [2.0.0](1,4)Benzeno(1,8)-anthrachinono(1,4)benzenophans (1) sind um 37.6° gegeneinander geneigt und wannenförmig deformiert. Die Wechselwirkungen der ins Molekülinnere zeigenden Carbonylgruppe mit dem Paracyclophan-System verursachen eine starke wannenförmige Deformation des Chinonringes in der Anthrachinon-Einheit.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160216
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 3
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    Vier- und fünfgliedrige Phosphorheterocyclen, 55. 1,2,4-Diazaphospholo-[1,2,3]diazaphosphole - Bildung durch Phosphaalken + Nitrilimin-Cycloaddition, Zerfall durch Nitril-Eliminierung und Strukturvergleich von Addend und Addukt (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 549-562 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Four- and Five-membered Phosphorus Heterocycles, 55. 1,2,4-Diazaphospholo-[1,2,3]diazaphospholes - Preparation by Phosphaalkene + Nitrilimine Cycloaddition, Decomposition by Nitrile Elimination, and Structural Comparison of Addend and Adduct2,5-Dimethyl-1,2,3-diazaphosphole (1a) reacts with N-Phenylbenzohydrazonoyl chloride (6a) and a base in a sequence of nitrilimine cycloaddition, benzonitrile elimination, and another cycloaddition to give in the second step the 4-anilino derivative 7 of 1a, in the first and third step the 7a-unsubstituted and 7a-anilino-substituted title compound, 3a and 8, respectively. - As shown by the molecular structures, determined by X-ray analysis, there is a 6 π delocalization in 7 which is lost in 8 with remarkably little geometrical change at the phosphorus. - Other nitrilimines add to 1a in the same direction, that is with PC- and CN-bond formation.
    Notes: 2,5-Dimethyl-1,2,3-diazaphosphol (1a) reagiert mit N-Phenylbenzohydrazonoylchlorid (6a) und einer Base in einer Folge von Nitrilimin-Cycloaddition, Benzonitril-Eliminierung und neuerlicher Cycloaddition. In der zweiten Stufe bilden sich dabei das 4-Anilinoderivat 7 von 1a, in der ersten und dritten Stufe entstehen die 7a-unsubstituierte und 7a-anilinosubstituierte Titelverbindung, 3a bzw. 8. - Die röntgenographisch bestimmten Molekülstrukturen zeigen für den Übergang von 7 in 8 die Aufhebung einer 6 π-Delokalisierung bei nur geringen geometrischen Veränderungen am Phosphor. - Auch andere Nitrilimine addieren sich an 1a in gleicher Richtung, also unter PC- und CN-Verknüpfung.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160217
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
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    Thermolyse von Ansaran, Ansaren und Cuban (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1415-1421 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermolysis of Ansarane, Ansarene and CubaneThe thermolysis and kinetics of decomposition of cubane 4 and of ring enlarged cubanes, the ansaranes 1 - 3, are described. The relief of strain which will be observed breaking specific bonds has been estimated by the aid of force-field calculations thereby disclosing probable reaction pathways. The gas phase pyrolysis of cubane 4 yields vibrationally excited cyclooctatetraene 5 which fragmentates to benzene and acetylene. The gas kinetics of cyclooctatetraene 5 is reported on as well.
    Notes: Die Thermolyse und Zerfallskinetik ringerweiterter Cubane, der Ansarane 1 - 3, sowie des Cubans 4 selbst, werden beschrieben. Mit Hilfe von Kraftfeldrechnungen wird die Spannungserleichterung beim Bruch bestimmter Bindungen abgeschätzt, und wahrscheinliche Thermolysewege werden aufgezeigt. Das bei der Gasphasenthermolyse von Cuban 4 gebildete schwingungsangeregte Cyclooctatetraen 5 fragmentiert zu Benzol und Acetylen. Über die Gasphasenkinetik von Cyclooctatetraen wird ebenfalls berichtet.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160417
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 5
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    Zur Existenz eines Silaolefins: Synthese und Kristallstrukturen von Wittig- und Diels-Alder-Produkten in Reaktionen lithiierter fluorsilylfunktioneller Diazasilacyclopentene mit Benzaldehyd und Methacrolein (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 282-289 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Existence of a Silaolefin: Synthesis and Crystal Structures of Wittig and Diels-Alder Products in Reactions of Lithiated (Fluorosilyl)diazasilacyclopentenes with Benzaldehyde and MethacroleinLithium salts of 1,2-diaza-3-sila-5-cyclopentenes react with fluorosilanes and aminofluorosilanes to give 4-(fluorosilyl)-substituted compounds 1 - 4. By reaction with tert-butyllithium 1 - 4 themselves form lithium salts 5 - 8, which react with fluorosilanes in a second substitution giving 9 and 10.5 and 7 undergo a Wittig-type reaction with benzaldehyde to form the benzylidene derivative 11. Spirocyclic Diels-Alder adducts (12, 13) are obtained from the reaction of 5 and 6 with 2-methyl-2-propenal. The propenylidene derivative 14 is formed as a by product. With excess 2-methyl-2-propenal, 12 reacts as a dienophile giving the oligocyclic Diels-Alder adducts 15 and 16. The crystal structures of 11 and 15 are reported.
    Notes: Lithiumsalze der 1,2-Diaza-3-sila-5-cyclopentene reagieren mit Fluorsilanen und Aminofluorsilanen zu den 4-(Fluorsilyl)-substituierten Verbindungen 1 - 4. In Reaktion mit tert-Butyllithium bilden 1 - 4 erneut Lithiumsalze (5 - 8), die mit Fluorsilanen unter Zweitsubstitution zu 9 und 10 reagieren. In Wittig-analoger Reaktion reagieren 5 und 7 mit Benzaldehyd zum Benzyliden-Derivat 11. Spirocyclische Diels-Alder-Addukte (12, 13) werden aus 5 und 6 mit 2-Methyl-2-propenal erhalten. Als Nebenprodukt entsteht das Propenyliden-Derivat 14. Mit überschüssigem Dien (2-Methyl-2-propenal) reagiert 12 als Dienophil zu den oligocyclischen Diels-Alder-Addukten 15 und 16. Kristallstrukturen von 11 und 15 werden mitgeteilt.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160132
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 6
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    Synthese cyclischer Silylhydrazine - Kristallstruktur eines fünfgliedrigen Kreuz-Dimeren (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 290-298 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Cyclic Silylhydrazines - Crystal Structure of a Five-membered Cross Dimerisation ProductN,N-Bis(fluorosilyl)amines (1 - 3) react with dilithiated hydrazines to give four- and five-membered silylhydrazine rings (4 - 8). The isomerisation of a 3-(tert-butylamino)-1,3-diaza-2,4-disilacyclobutane (8) to a 1,2,4-triaza-3,5-disilacyclopentane (9) has been demonstrated. Lithium salts of silylhydrazines react with fluorosilanes to give substitution products (10 - 15). Dilithiated hydrazine reacts with Me2SiF2 yielding N(SiFMe2)3 (16). The formation of isomeric N-(fluorosilyl)-N,N′-bis(trimethylsilyl)- and N′-(fluorosilyl)-N,N-bis(trimethylsilyl)hydrazines has been accomplished via ring-closure reactions (17 - 19) and confirmed by the crystal structure determination of a five-membered ring cross dimer (19). The ten-membered bicyclic ring system (22) is obtained by the reaction of (14) with dilithiated hydrazine.
    Notes: N,N-Bis(fluorsilyl)amine (1 - 3) reagieren mit dilithiierten Hydrazinen zu vier- und fünfgliedrigen Silylhydrazinringen (4 - 8). Präparativ gelang der Nachweis der Isomerisierung eines 3-(tert-Butylamino)-1,3-diaza-2,4-disilacyclobutans (8) zum 1,2,4-Triaza-3,5-disilacyclopentan (9). Lithiumsalze von Silylhydrazinen reagieren mit Fluorsilanen unter Substitution (10 - 15). Dilithiiertes Hydrazin reagiert mit Me2SiF2 zu N(SiFMe2)3 (16). Die Bildung von isomeren N-(Fluorsilyl)-N,N′-bis(trimethylsilyl)- und N′-Fluorsilyl-N,N-bis(trimethylsilyl)hydrazinen wird durch Ringschlußreaktionen (17 - 19) nachgewiesen und durch die Kristallstrukturuntersuchung eines Kreuz-Dimeren-Fünfrings belegt (19). Der zehngliedrige Bicyclus 22 entsteht in der Reaktion des N,N′-Bis(fluordimethylsilyl)-N,N′-bis(trimethylsilyl)hydrazins(14) mit dilithiiertem Hydrazin.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160133
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
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    Synthese und Umlagerung substituierter Bicyclo[2.1.0]pent-2-ene. Eine thermische „walk“-Umlagerung (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 299-322 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Rearrangement of Substituted Bicyclo[2.1.0]pent-2-enes. A Thermal “Walk”-RearrangementThe synthesis and the thermal behaviour of methyl 5-methyl-, 1,5-, and 2,5-dimethylbicyclo-[2.1.0]pent-2-ene-5-carboxylates 3a, b, 4a, b, 5a, b, as well as of 1,5- and 2,5-dimethylbicyclo-[2.1.0]pent-2-ene-5-carbonitriles 6a, 7a, b are reported. The “walk”-rearrangement which is degenerate in the cases of 3a, b could be detected experimentally with the aid of the dimethyl derivatives 4a, b, 5a, b, 6a, and 7a, b. Electrocyclic ring opening to the correspondingly substituted 1,3-cyclopentadienes competes with the “walk”-rearrangements. Already at 0°C the “walk”-rearrangements 4a → 5a, 4b → 5b, and 6a → 7a proceed stereospecifically with inversion at the migrating carbon atom C-5 as postulated by Woodward and Hoffmann (0°C: ΔG* = 21.7, 24.8, and 21.9 kcal/mol). We assume that the surprisingly low activation barriers do not only result from the resonance stabilization of an aromatic transition state but largely from the anomalously high ground-state enthalpy of the bicyclopentene system.
    Notes: Synthese und thermisches Verhalten der 5-Methyl-, 1,5-Dimethyl- und 2,5-Dimethylbicyclo-[2.1.0]pent-2-en-5-carbonsäure-methylester 3a, b, 4a, b, 5a, b und -carbonitrile 6a, 7a, b werden beschrieben. Die in den Systemen 3a, b strukturell entartete „walk“-Umlagerung konnte am Beispiel der Dimethylderivate 4a, b, 5a, b, 6a und 7a, b experimentell nachgewiesen werden. Dazu konkurrierend finden elektrocyclische Ringöffnungen zu den entsprechend substituierten 1,3-Cyclopentadienen statt. Die „walk“-Umlagerungen 4a → 5a, 4b → 5b und 6a → 7a erfolgen bereits bei 0°C stereospezifisch mit der von Woodward und Hoffmann postulierten Inversion am wandernden Kohlenstoff C-5 (0°C: ΔG* = 21.7, 24.8 bzw. 21.9 kcal/mol). Vermutlich resultieren die überraschend niedrigen Aktivierungsbarrieren nicht allein aus der Resonanzstabilisierung eines aromatischen Übergangszustandes, sondern wesentlich aus der anomal hohen Grundzustandsenthalpie des Bicyclopentensystems.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160134
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
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    Übergangsmetall-substituierte Phosphane, Arsane und Stibane, XXXIII. (Brommethyl)bis[(trimethylsilyl)methyl]arsan: Darstellung und Metallierung zu Komplexen mit η1 - oder η2-koordiniertem Arsinomethyl-Liganden (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 348-359 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Substituted Phosphanes, Arsanes, and Stibanes, XXXIII. (Bromomethyl)bis[(trimethylsilyl)methyllarsane: Synthesis and Metalation to Complexes with η1- or η2-Coordinated Arsinomethyl LigandThe pyrolysis of the trialkyldibromoarsorane (Me3SiCH2)3AsBr2 (1) under reduced pressure yields the (bromomethyl)arsane (Me3SiCH2)2AsCH2Br (2) with Me3SiBr elimination via the intermediate formation of the bromodialkylmethylenearsorane Br(Me3SiCH2)2As=CH2. 2 reacts with Na[M(CO)3Cp] (M=Mo, W) to give the transition metal substituted arsanes Cp(CO)3M-CH2As(CH2SiMe3SiMe3)2 (3a,b). These undergo cyclisation with loss of CO and formation of Cp(CO)2M[η2 CH2As(CH2SiMe3)2] (4a,b), the first complexes with an η2-bound arsinomethyl unit, either spontaneously (3a) or upon ultraviolet irradiation or prolonged standing at room temperature (3b). MeI quaternizes the arsane 3b to give the metalated arsonium salt [Cp(CO)3W - CH2As(Me)(CH2SiMe3)2]I (5). The NMR spectra indicate fluxional behaviour for the chiral metallacycles 4a, b. It is caused by a rapid change of the configuration at the metal centre, for which a mechanism, involving a rotation of the dihapto-coordinated ligand about an axis defined by the metal and the centre of the As—C(M) bond, is suggested.
    Notes: Die Pyrolyse des Trialkyldibromarsorans (Me3SiCH2)3AsBr2 (1) bei reduziertem Druck liefert unter Me3SiBr-Eliminierung über die intermediäre Stufe eines Bromdialkylmethylenarsorans Br(Me3SiCH2)2)2As=CH2 das (Brommethyl)arsan (Me3SiCH2)2AsCH2Br (2). Dieses reagiert mit Na[M(CO)3Cp] (M=Mo, W) zu den Übergangsmetall-substituierten Arsanen Cp(CO)3M-CH2As(CH2SiMe3)2 (3a,b), welche sich spontan (3a) bzw. bei UV-Bestrahlung oder längerem Stehenlassen bei Raumtemperatur (3b) unter CO-Verlust in Cp(CO)2M[η2-CH2As(CH2SiMe3)2] (4a,b), die ersten Komplexe mit η2-gebundener Arsinomethyl-Einheit, umwandeln. MeI quartärisiert das Arsan 3b zum metallierten Arsoniumsalz [Cp(CO)3W - CH2As(Me)(CH2SiMe3)2]I (5). Die NMR-Spektren zeigen für die chiralen Metallacyclen 4a, b fluktuierendes Verhalten an. Als Mechanismus für den dafür verantwortlichen schnellen Konfigurationswechsel am Zentralmetall wird die Rotation des dihapto-koordinierten Liganden um eine durch das Metall und den Mittelpunkt der As—C(M)-Bindung verlaufende Achse vorgeschlagen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160136
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 9
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    Nachweis von 4-Homocubyl-Carbenium-Ionen als reaktive Zwischenstufen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 360-366 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Evidence for 4-Homocubyl Carbenium Ions as Reactive Intermediates4-(Hexafluoroisopropoxy)homocubane (6) is the main product of the thermolysis reaction of N-(4-homocubyl)-N-nitrosoacetamide (9) and of the solvolysis reaction of 4-homocubyl bromide (5) in hexafluoro-2-propanol. This is experimental evidence for 4-homocubyl carbenium ions as intermediates in both reactions. The solvolysis rate of 4-homocubyl bromide at 120°C in the same solvent (k1120°C=1.3 · 10-7s-1) by far exceeds that of 1-norbornyl bromide which does not react at a detectable rate under these conditions. According to force field calculations the strain enthalpy is increasing by as much as 66 kcal · mol-1 in the ionisation of 4-homocubyl bromide. Therefore nonclassical stabilization of the 4-homocubyl carbenium ion is postulated.
    Notes: Bei der Thermolyse von N-(4-Homocubyl)-N-nitrosoacetamid (9) und bei der Solvolyse von 4-Homocubylbromid (5) in Hexafluor-2-propanol entsteht 4-(Hexafluorisopropoxy)homocuban (6) als Hauptprodukt. Dies beweist das Auftrete von 4-Homocubyl-Carbenium-Ionen als Zwischenstufen beider Reaktionen. Die Solvolysegeschwindigkeit von 4-Homocubylbromid bei 120°C in Hexafluor-2-propanol (k1120°C = 1.3 · 10-7 s-1) ist wesentlich höher als die von 1-Norbornylbromid, dessen Solvolyse unter diesen Bedingungen nicht nachweisbar ist. Da die Ionisation von 4-Homocubylbromid nach Kraftfeldrechnungen mit 66 kcal · mol-1 Ansteigen an Spannungsenthalpie verbunden ist, wird für das 4-Homocubyl-Carbenium-Ion eine nichtklassische Stabilisierung angenommen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160137
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 10
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    Synthesen mit aliphatischen Dialdehyden, XXXVII. Darstellung, Struktur und Eigenschaften eines [3.3.3]Decamethinium-Cyaninfarbstoffes mit Indolin-Endgruppen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1982-2000 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses with Aliphatic Dialdehydes, XXXVII, Synthesis, Structure, and Properties of a [3.3.3.]Decamethinium Cyanine Dye, with Indoline End GroupsThe reaction of the trisaldehyde trisacetal 4 with 1,3,3-trimethyl-2-methyleneindoline (7) and its tetrafluoroborate 8 yields either the δ-substituted heptamethinium cyanine dye 9 or the [3.3.3]decamethinium cyanine dye 10, depending on the reaction conditions. Configuration and conformation of both polymethine dyes have been determined by means of spectroscopic data as well as by X-ray analyses. - The UV/Vis-spectroscopic 〈trimethine shift“ of trinuclear, Y-Conjugated, methinylogous guanidinium ions is compared with the “vinylene shift” of dinuclear, linear-conjugated, vinylogous amidinium ions (Table 1).
    Notes: Durch Umsetzung des Trisaldehyd-trisacetals 4 mit 1,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin (7) und dessen Tetrafluoroborat 8 werden je nach Reaktionsbedingungen entweder der δ-substituierte Heptamethinium-Cyaninfarbstoff 9 oder der [3.3.3]Decamethinium-Cyaninfarbstoff 10 erhalten. Konfiguration und Konformation beider Polymethinfarbstoffe werden spektroskopisch sowie durch Röntgenstrukturbestimmungen ermittelt. - Der UV/Vis-spektroskopische „Trimethinsprung“ trinuclearer, Y-konjugierter, methinyloger Guanidinium-Ionen wird mit dem „Vinylensprung“ dinuclearer, linear-konjugierter, vinyloger Amidinium-Ionen verglichen (Tab. 1).
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160525
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 11
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    Übergangsmetall-Schwefelylid-Komplexe, XVIII. Die Deoxygenierung von anti-Tricarbonyl(1-methyl-3,5-diorganyl-λ6- thiabenzoloxid)chrom, -molybdän und -wolfram als neuartiger Weg zu λ4-Thiabenzol-Komplexen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2022-2027 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Sulfur Ylide Complexes, XVIII. The Deoxygenation of anti-Tricarbonyl(1-methyl-3,5-diorganyl-λ6thiabenzene oxide)chromium,-molybdenum, and -tungsten as a Novel Synthetic Route to λ4-Thiabenzene ComplexesFrom the reaction of anti-configurated λ6-thiabenzene oxide complexes 5a-e, 6e, and 7e with sodium bis(2-methoxyethoxy)aluminium hydride λ4-thiabenzene complexes 2a-e, 3e, and 4a are obtained. The hitherto unknown ylidic heterocycles in the novel complexes behave as significantly stronger donor ligands as the related λ6-thiabenzene oxides as is inferred from spectroscopic data.
    Notes: Bei der Reaktion der anti-Konfigurierten λ6-Thiabenzoloxid-Komplexe 5a-e, 6e und 7e mit Natrium-bis(2-methoxyethoxy)aluminiumhydrid werden die λ4-Thiabenzol-Komplexe 2a-e, 3e und 4e erhalten. Nach den Spektren sind die bisher unbekannten ylidischen Heterocyclen in den neuartigen Komplexen deutlich stärkere Donorliganden als die entsprechenden λ6-Thiabenzoloxide.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160528
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  • 12
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    Über die Reduktion des Benzvalenozonids zum cis-1,3-Cyclobutandimethanol mit LiAlH4 (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 669-680 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Reduction of Benzvalene Ozonide to cis-1,3-Cyclobutanedimethanol with LiAIH4On treatment with LiAlH4 at -30°C the polymeric ozonide of benzvalene (1) gives bicyclo-[1.1.0]butane-endo,endo-2,4-dimethanol (7). At higher temperatures cis-1,3-cyclobutanedimethanol (4) is formed. The stereochemical course of this unusual C—C hydrogenolysis has been elucidated by means of deuterated substrates. For this purpose a complete analysis of the 1H NMR spectra of the labeled cis-1,3-cyclobutanedicarboxylic anhydrides 9a-c had to be carried out. The dialcohol 7 and its bismethyl ether 16 add thiophenol across the central bond to form the cis products 18 and 19, respectively. Acids or Ag+ ions isomerize 7 via cleavage of a lateral bond into the ethers 21.
    Notes: Das polymere Ozonid des Benzvalens (1) wird mit LiAlH4 bei -30°C in Bicyclo[1.1.0]butan-endo,endo-2,4-dimethanol (7) übergeführt, bei höherer Temperatur entsteht cis-1,3-Cyclobutan-dimethanol (4). Mit deuterierten Verbindungen wurde der stereochemische Ablauf dieser ungewöhnlichen C—C-Hydrogenolyse aufgeklärt. Dazu mußte eine vollständige Analyse der 1H-NMR-Spektren der markierten cis-1,3-Cyclobutandicarbonsäureanhydride 9a-c durchgeführt werden. 7 und sein Bismethylether 16 addieren an der zentralen Bindung Thiophenol zu den cis-Produkten 18 bzw. 19. Säure oder Ag+-Ionen überführen 7 unter Öffnung einer seitlichen Bindung in die Ether 21.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160225
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  • 13
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    Das Photoelektronenspektrum von 1,1-Diethoxy-3,3-bis(trifluormethyl)allen. Der Effekt von Trifluormethylgruppen auf kumulierte Systeme (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2888-2895 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Photoelectron Spectrum of 1,1-Diethoxy-3,3-bis(trifluoromethyl)allene. The Effect of Trifluoromethyl Groups on Cumulative SystemsThe He(I) photoelectron(PE) spectra of 1,1-diethoxy-4,4,4-trifluoro-3-(trifluoromethyl)-1,2-butadiene [1,1-diethoxy-3,3-bis(trifluoromethyl)allene] (1), tetraethoxyallene (3), and tetrakis-(trifluoromethyl)allene (5) have been recorded. A comparison between the PE spectra of 1, 3, and 5 shows that the first band of 1 (8.93 eV) is due to an ionization from the diethoxyethylene fragment and the second band of 1 (11.0 eV) is due to ionization from the bis(trifluoromethyl)-ethylene fragment. The effect of CF3 groups has also been discussed by comparing the PE spectra of bis(trifluoromethyl)ketene (6) and bis(trifluoromethyl)thioketene (7) with the parent compounds. The interpretation is aided by comparing the measured ionization potentials with orbital energies derived from a MINDO/3 or MNDO calculation.
    Notes: Die He(I)-Photoelektronen(PE)-Spektren von 1,1-Diethoxy-4,4,4-trifluor-3-(trifluormethyl)-1,2-butadien [1,1-Diethoxy-3,3-bis(trifluormethyl)allen] (1), Tetraethoxyallen (3) und Tetrakis-(trifluormethyl)allen (5) wurden gemessen. Der Vergleich zwischen den PE-Spektren von 1, 3 und 5 zeigt, daß das 1. Ionisationspotential von 1 (8.93 eV) der Ionisation aus dem Diethoxyethylen-Fragment, das 2. Ionisationspotential von 1 (11.0 eV) der Ionisation aus dem Bis(trifluormethyl)ethylen-Fragment entspricht. Der Effekt der CF3-Gruppen wird zusätzlich anhand eines Vergleichs der PE-Spektren von Bis(trifluormethyl)keten (6) und Bis(trifluormethyl)thioketen (7) mit den unsubstituierten Verbindungen diskutiert. Die Interpretation erfolgt durch Vergleich zwischen den gemessenen Ionisationspotentialen und berechneten Orbitalenergien nach der MINDO/3-oder MNDO-Methode.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160815
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  • 14
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    cis-Dinitrosylmetall-Komplexe des Chroms, Molybdäns und Wolframs mit schwefelhaltigen Chelatliganden (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2896-2902 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: cis-Dinitrosylmetal Complexes of Chromium, Molybdenum, and Tungsten with Sulfur-Containing Chelating LigandsOctahedral complexes of the type cis-[M(chelate)2(NO)2] (M = Cr, Mo, W) were prepared by the reactions of the solvent-stabilized dihalogenodinitrosylmetal fragments [MX2-(NO)2]solv (MX2 = CrCl2, MoBr2, WBr2; solv = acetone or acetonitrile) with dithio chelating anions (chelate- = (CH3)2AsS2-, (CH3)2PS2-, (CH3O)2PS2-, (CH3)2N—CS2-). The compounds were characterized by their spectra. Additional chromium complexes, cis-[M(chelat)2(NO)2], were obtained using the chelating ligands Y—CS2- (Y = CH3, CH3S, CH3O), (CH3)2N—COS-, CH3-COS- and (CH3)2N—COSe-.
    Notes: Durch Umsetzung der solvensstabilisierten Dihalogenodinitrosylmetall-Fragmente [MX2-(NO)2]solv (MX2 = CrCl2, MoBr2, WBr2; solv = Aceton oder Acetonitril) mit Dithiochelat-Anionen (chelat- = (CH3)2AsS2-, (CH3)2PS2-, (CH3O)2PS2-, (CH3)2N—CS2-) wurden oktaedrische Komplexe des Typs cis-[M(chelat)2(NO)2] (M = Cr, Mo, W) dargestellt und spektroskopisch charakterisiert. Weitere Chrom-Komplexe cis-[Cr(chelat)2(NO)2] wurden mit den Chelatliganden Y—CS2- (Y = CH3, CH3S, CH3O), (CH3)2N—COS-, CH3-COS- und (CH3)2N—COSe- erhalten.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160816
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  • 15
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    Das 7,9-Dimethylbicyclo[4.3.1]deca-2,4,8-trien-7-yl-Kation: Ein überbrücktes Dihomotropyliumion (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2914-2919 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The 7,9-Dimethylbicyclo[4.3.1]deca-2,4,8-trien-7-yl Cation: A Bridged Dihomotropylium IonThe 7,9-dimethylbicyclo[4.3.1]deca-2,4,8-trien-7-yl cation (3) has been generated. Clearly, the two methyl groups disturb but don't suppress the dihomoaromatic delocalization. The question mentioned in the preceding paper1) cannot be answered unequivocally whether two methyl groups in 1,3-position stabilize the allylic cation of the tricyclic ion 1 so strongly that no trihomoaromatic delocalization takes place.
    Notes: Das 7,9-Dimethylbicyclo[4.3.1]deca-2,4,8-trien-7-yl-Kation (3) wird dargestellt. Die beiden Methylgruppen schwächen eindeutig die dihomoaromatische Delokalisierung, unterbinden sie aber nicht. Die in der voranstehenden Arbeit1) gestellte Frage, ob zwei Methylgruppen in 1,3-Anordnung das Allylkation im tricyclischen Ion 1 so stark stabilisieren, daß die trihomoaromatische Delokalisierung unterbunden wird, läßt sich nicht eindeutig beantworten.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160818
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  • 16
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    Das 8-Methyl- und 8,10-Dimethyl-tricyclo[5.3.1.04,11]undeca-2,5,9-trien-8-yl-Kation: Ein Beitrag zur Frage der Existenz eines überbrückten Trihomotropyliumions (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2903-2913 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The 8-Methyl- and 8,10-Dimethyltricyclo[5.3.1.04,ii]undeca-2,5,9-trien-8-yl Cation: A Contribution to the Question of a Bridged Trihomotropylium IonThe methylcyclohexenyl cation 9 is a short lived intermediate. The thermodynamically more stable cyclopentenyl cations 10a and 10b are generated via hydride shift. 10b finally dominates the equilibrium mixture. The dimethylcyclohexenyl cation 16 shows contrary to 9 no hydride shift. The question of a homoaromatic character in 16 has been denied unequivocally due to a comparison of relevant NMR data between 16 and its tetrahydro derivative 17.
    Notes: Das Methylcyclohexenylkation 9 ist eine kurzlebige Zwischenstufe. Es bildet unter Hydriverschiebung die thermodynamisch stabileren Cyclopentenylkationen 10a und 10b, von denen schließlich 10b das Gleichgewichtsgemisch beherrscht. Im Gegensatz zu 9 zeigt das Dimethylcyclohexenylkation 16 keine Hydridverschiebung. Ein NMR-spektroskopischer Vergleich zwischen 16 und seinem Tetrahydroderivat 17 verneint eindeutig die Frage nach einem trihomoaromatischen Charakter von 16.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160817
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 17
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    Werden beim Zerfall arylsubstituierter Cyclopentadienyl-Kationen pyramidale Strukturen durchlaufen? (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2931-2935 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Are Pyramidal Structures Involved in the Decomposition of Aryl-substituted Cyclopentadienyl Cations?Tetra- and pentaaryl-substituted cyclopentadienyl cations undergo dissociation to diaryl-substituted acetylenes and substituted cyclopropenylium ions without any significant skeleton isomerization involving pyramidal or polycyclic carbocation structures.
    Notes: Tetra- und pentaarylsubstituierte Cyclopentadienyl-Kationen zeigen nur eine geringe Tendenz, vor ihrem Zerfall zu Diarylacetylen und substituierten Cyclopropenylium-Ionen Gerüstumlagerungen zu pyramidalen oder polycyclischen Kationen einzugehen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160820
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 18
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    Untersuchungen zur Umlagerung cyclischer Allyl- und Pentadienyl-Anionen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2958-2971 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigation of Rearrangement Reactions of Cyclic Allyl and Pentadienyl AnionsBicyclo[3.1.0]hexenyl anion (1) and bicyclo[3.2.0]heptenyl anion (2) rearrange in THF to monocyclic pentadienyl anions, whereas bicyclo[3.3.0]octenyl anion 3 is stable under the reaction conditions. 3 in contrary is formed by the known electrocyclic ring closure of cyclooctadienyl anion 7. Rearrangements of cyclopentenyl anion and pentadienyl anion are not detected. Cyclic allyl anions are alkylated by ethene, formed by cleavage of THF with base or independently added. 6,6-Dimethylcyclohexadienyl anion undergoes slow fragmentation to toluene at room temperature.
    Notes: Bicyclo[3.1.0]hexenyl-Anion (1) und Bicyclo[3.2.0]heptenyl-Anion (2) lagern sich in THF in die monocyclischen Pentadienyl-Anionen um, während für Bicyclo[3.3.0]octenyl-Anion (3) unter den Reaktionsbedingungen keine Ringöffnung beobachtet wird. Statt dessen geht das Cycloocta-dienyl-Anion 7 den bekannten Ringschluß zu 3 ein. Umlagerungsreaktionen für das Cyclopentenyl-Anion und das offenkettige Pentadienyl-Anion treten nicht ein. Cyclische Allylanionen lassen sich mit Ethen, entstanden aus der Spaltung von THF mit Base oder unabhängig zugeführt, alkylieren. Das 6,6-Dimethylcyclohexadienyl-Anion fragmentiert bei Raumtemperatur langsam zu Toluol.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160822
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 19
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    Reaktionen der Methylencyclopropane, VII. Nickel(0)-katalysierte Cycloadditionen von Methylencyclopropanen mit Acrylsäure-alkylestern (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2920-2930 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Methylenecyclopropanes, VII. Nickel(0)-catalysed Cycloadditions of Methylenecyclopropanes with Alkyl AcrylatesCycloaddition reactions of methylenecyclopropane (1) and of the ring-methylated methylene-cyclopropanes 5, 9 and 12 with alkyl acrylates are performed at nickel(0) catalysts, such as bis(1,5-cyclooctadiene)nickel unter mild conditions (0-50°C). Depending on the degree of methylation of the three-membered ring, 1 and 5 give only alkyl 3-methylenecyclopentane-carboxylates (4 and 6), whereas 9 leads to a mixture of the methylenecyclopentane derivative 10 and the alkyl spiro[2.3]hexanecarboxylate 11, and 12 react to form only the spiro[2.3]hexane derivative 13. With 12 isomerisation to 2,3,3-trimethyl-1,4-pentadiene (15) also takes place. In the case of 9 the ratio of methylenecyclopentane to spiro[2.3]hexanecarboxylate can be influenced by the size of alkyl groups. - In the Ni0-catalysed reactions of 1 with substituted acrylates (methyl crotonate or diethyl maleate) codimerisation to 16 and 17 competes with cyclodimerisation to 2 and 3.
    Notes: An Nickel(0)-Katalysatoren, bevorzugt Bis(1,5-cyclooctadien)nickel, gelingen Cycloadditionen von Methylencyclopropan (1) und dessen am Ring methylierten Derivaten 5, 9 und 12 mit Acrylsäure-alkylestern unter milden Bedingungen (0-50°C). In Abhängigkeit von dem Methylierungsgrad des Dreirings entstehen aus 1 und 5 nur 3-Methylencyclopentancarbonsäure-alkylester (4 bzw. 6), aus 9 Gemische dieser Methylencyclopentan-Derivate (10) mit einem Spiro[2.3]hexancarbonsäure-alkylester (11) oder aus 12 nur das Spiro[2.3]hexanderivat 13. Mit 12 tritt auch Isomerisierung zu 2,3,3-Trimethyl-1,4-pentadien (15) ein, Bei 9 kann das Methylencyclopentan-/Spiro[2.3]-hexancarbonsäureester-Verhältnis durch die Größe des Alkylrestes im Acryl beeinflußt werden. - Dagegen konkurrieren bei den Ni0-katalysierten Reaktionen von 1 mit substituierten Acrylsäureestern (Crotonsäure-methylester, Maleinsäure-diethylester) Cyclodimerisierung zu 2 und 3 mit der Codimerisierung zu 16 und 17.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160819
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 20
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    Reaktionen mit Aziridinen, 29. N-Acylierte bzw. N-sulfonierte 2-Aminoethylphosphonsäureester durch basenkatalysierte Amidoethylierung von Phosphorigsäurediestern mit aktivierten Aziridinen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2936-2957 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Aziridines (Aziranes), 29. N-Acylated or N-Sulfonated Esters of 2-Aminoethylphosphonic Acid by Means of Base Catalyzed Amidoethylation of Diesters of Phosphoric Acid with Activated AziridinesThe sodium salts 2 of diesters of phosphoric acid 1 are amidoethylated at phosphorus with N-acylaziridines 3 or N-sulfonylaziridines 13 under proper reaction conditions at room temperature. In this manner a broad variation of N-acylated or N-sulfonated esters of 2-aminoethylphosphonic acids (5a-u, 15a-i) are obtained, mostly in good yields. 2-Methylated 2-aminoethyl-phosphonic esters are formed selectively in two cases by reaction of 2-methylated activated aziridines.
    Notes: In Form ihrer Natriumsalze 2 lassen sich Phosphorigsäurediester 1 bei Raumtemperatur unter geeigneten Bedingungen mit N-Acylaziridinen 3 oder N-Sulfonylaziridinen 13 am Phosphoratom amidoethylieren. So werden N-acylierte oder N-sulfonierte 2-Aminoethylphosphonsäureester (5a-u, 15a-i) in großer Variationsbreite mit meist guten Ausbeuten erhalten. Ringmethylierte Aziridine führen dabei in zwei Fällen selektiv zu 2-methylierten 2-Aminoethylphosphonsäureestern.
    Additional Material: 8 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160821
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 21
    Electronic Resource
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    The electronic structure of phosphorus cages with the nortricyclane skeleton. - Model calculations and photoelectron spectroscopic investigations (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2972-2982 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Die Elektronenstruktur von Phosphor-Verbindungen mit Nortricyclan-Struktur. - Modell-Rechnungen und PhotoelektronenspektrenDie unterschiedliche Reaktivität der Phosphor-Verbindungen P4[Si(CH3)2]3 (1) and P7(CH3)3 (2) wird anhand eines einfachen MO-Schemas diskutiert. Das MO-Schema basiert auf semiempirischen Rechnungen (MINDO/3, MNDO) und auf He(1)-photoelektronenspektroskopischen Untersuchungen an 1 und 2. Die Elektronenstruktur ähnlich gebauter Käfigverbindungen mit Nortricyclangerüst wie P73-, P4S3 und P7[Si(CH3)3]3 wird mit 1 und 2 verglichen.
    Notes: The different reactivity of P4[Si(CH3)2]3 (1) and P7(CH3)3 (2) is discussed in terms of a simple MO scheme. This scheme is based on semiempirical calculations (MINDO/3, MNDO) and on He(1) photoelectron spectroscopic investigations on 1 and 2. The electronic structure of similar cage compounds with the nortricyclane skeleton like P73-, P4S3, and P7[Si(CH3)3]3 is compared with 1 and 2.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160823
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 22
    Electronic Resource
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    cis,trans,cis- and trans,trans,trans-1,2,3,4-Tetravinylcyclobutane - preparation and some spectroscopic properties (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2983-2993 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: cis,trans,cis- und trans,trans,trans-l,2,3,4-Tetravinylcyclobutan - Darstellung und einige spektroskopische EigenschaftenDie Titel-Verbindungen 1 und 2 werden mit Hilfe von bekannten Reaktionsfolgen dargestellt. Die He(1) PE-Spektren von 1 und 2 zeigen eine starke Wechselwirkung (β = -1.9 eV) zwischen den Vinylgruppen und dem Vierring. Die räumliche Wechselwirkung zwischen den Vinylgruppen ist nicht meßbar.
    Notes: The title compounds 1 and 2 are prepared using standard procedures. The He(1) PE spectra of 1 and 2 show strong interaction (β = -1.9eV) between vinyl groups and the four-membered ring. The through space interaction between the vinyl groups is found to be minute.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160824
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 23
    Electronic Resource
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    Über ein Diazadiboretidin als 4-Elektronen-Donator gegenüber Chrom und Wolfram (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2994-2999 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: On a Diazadiboretidine as Four-Electron Donor against Chromium and TungstenThe iminoborane Bu—B = N-tBu (1) is dimerized to the diazadiboretidine 2 by the catalytic action to tert-butyl isonitrile, being trimerized to the borazine 3 without a catalyst. The coordination compounds η4-[BuBN(tBu)]2 · M(CO)4 (4a, b) are formed from (OC)5M(THF) (M = Cr, W) and either 1 and 2. The chromium atom in 4a is coordinated by four CO groups and the two nitrogen atoms of a non-planar molecule 2 at the vertices and by the two boron atoms of 2 above two adjoining faces of a distorted octahedron.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160825
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 24
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    Masthead (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160901
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 25
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    Platin(II)-Komplexe von vinylogen Aminoisocyaniden (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3205-3211 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Platinum(II) Complexes of Vinylogous Amino IsocyanidesIsocyanide platinum(II) complexes trans-[(Ph3P)2LPtCl]+Cl- (2) (L = vinylogous aminoisonitrile are formed from cis-(Ph3P)2PtCl2 and L; the cations of 2 have been isolated as PF6- salts (3). At higher temperatures the salts 2 give the neutral complexes cis-(Ph3P)LPtCl2 (4) and PPh3. Treatment of 4 with amines HNR2R3 affords the diaminocarbene complexes cis-[(Ph3P)[(R1R3N)C]PtCl(amine)]+Cl- (isolated as PF6- salts 5) which on heating give the compounds cis-(Ph3P)[R1HN)(R2R3 N)C]PtCl2 (7).
    Notes: Isocyanid-Platin(II)-Komplexe trans-[Ph3P)2LPtCl]+Cl- (2) (L = vinyloges Aminoisonitril entstehen aus cis-Ph3P)2PtCl2 und L; sie werden als stabile PF6--Salze (3) isoliert. Die Verbindungen 2 spalten beim Erhitzen Ph3P ab unter Bildung der neutralen Komplexe cis-(Ph3P)LPtCl2 (4), die sich mit Aminen HNR2R3 zu den Diaminocarben-Komplexen cis-(Ph3P)[R1HN)(R2R3 N)C]PtCl(amine)+Cl2 (7) umsetzen, wobei als Zwischenstufen ionische Verbindungen [(Ph3P)[R1HN)(R2R3N)C]PtCl(amin)] +PF6- (5) gefaßt wurden.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160918
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  • 26
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    Über Metallalkyl- und -aryl-Verbindungen, XXX. Darstellung und Kristallstruktur von Bis[μ-phenylethinyl-(N,N,N′,N′-tetramethyl-1,3-propandiamin) lithium], (PhC≡CLi·tmpda)2, eine dimere Verbindung mit Phenylethinyl-Brücken (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3212-3215 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Alkyl and Aryl Compounds, XXX. Preparation and Crystal Structure of Bis[μ-phenylethynyl-(N,N,N′,N′-tetramethyl-1,3-propanediamine)lithium], (PhC≡CLi·tmpda)2, a Dimeric Compound with Phenylethynyl BridgesThe title compound has been prepared from n-butyllithium, phenylacetylene and N,N,N′,N′-tetramethyl-1,3-propanediamine (tmpda) and its structure determined by X-ray diffraction methods. It represents a first example containing phenylethynyl bridges between alkali metal atoms and is isostructural to the phenyl compounds (PhLi·tmeda)2.
    Notes: Die Titelverbindung wurde aus n-Butyllithium, Phenylacetylen und N,N,N′,N′-Tetramethyl-1,3-propandiamin (tmpda) dargestellt und ihre Struktur röntgenographisch bestimmt. Sie stellt ein erstes Beispiel von Phenylethinyl-Brücken zwischen Alkalimetall-Atomen dar und ist isostrukturell zur Phenylverbindung (PhLi·tmeda)2.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160919
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  • 27
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    Zur Umsetzung von 2-(Aminomethylen)cyclohexanon-Derivaten mit Dichlorchinonen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 152-158 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of 2-(Aminomethylene)cyclohexanone Derivatives with DichloroquinonesReaction of dichloro-p-benzoquinones 1 with 2-[(arylamino)methylene]cyclohexanone derivatives 2 yield dibenzofuranone derivatives 4. The structure is proven spectroscopically and by oxidation to 6, which is hydrolysed to 7. The course of the reaction via the intermediate 10 can be proved by its isolation and reaction to 4a.
    Notes: Durch Umsetzung von Dichlor-p-benzochinonen 1 mit 2-[(Arylamino)methylen]cyclohexanon-Derivaten 2 werden die Dibenzofuran-Abkömmlinge 4 erhalten. Ihre Struktur wird spektroskopisch belegt und durch Oxidation zu 6 sowie anschließende Hydrolyse zu 7 chemisch bewiesen. Der Verlauf der Reaktion über das Zwischenprodukt 10 kann durch dessen Isolierung und Umsetzung zu 4a bewiesen werden.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160118
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  • 28
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    Reaktionen mit Radikalanionen, I. Synthese offenkettiger und cyclischer, silylierter 1,2-Ethendiamine (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 136-145 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Radical Anions, I. Synthesis of Acyclic and Cyclic Silylated 1,2-EthenediaminesReactions of radical anions obtained by the reduction of glyoxal diimines RN=CH—CH=NR 3 (3a: R = tert-butyl; 3b: R = 2,6-xylyl) with chlorotrimethylsilane, dichlorodimethylsilane, and dichloromethylsilane afford acyclic N-mono and N,N′-disilylated ene-diamines 6, 8, 9, and cyclic diazasilacyclopentenes 10, 11, 13, respectively. C-Silylation is a minor side-reaction. 13C NMR, IR, and PE data are consistent with a non-planar E-configuration for 8 and Z-configuration for 6. In agreement with MS data and the very low 1. ionisation potentials, the planar heterocycles 10 and 13 on oxidation yield stable, delocalized radical cations, which are characterized ESR-spectroscopically.
    Notes: Durch Reduktion der Glyoxaldiimine RN=CH—CH=NR 3 (3a: R = tert-Butyl; 3b: R = 2,6-Xylyl) erhältliche Radikalanionen reagieren mit Chlortrimethylsilan, Dichlordimethylsilan und Dichlormethylsilan zu offenkettigen N-mono- bzw. N,N′-disilylierten En-diaminen 6, 8, 9 bzw. zu cyclischen Diazasilacyclopentenen 10, 11, 13. C-Silylierung wird nur als Nebenreaktion beobachtet. 13C-NMR-, IR- und PE-Daten belegen eine nicht-planare E-Konfiguration für 8 und Z-Konfiguration für 6. Die planaren Heterocyclen 10 und 13 bilden in Übereinstimmung mit den MS-Daten und der geringen 1. Ionisierungsenergie stabile, delokalisierte Radikalkationen, die ESR-spektroskopisch charakterisiert werden.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160116
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  • 29
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    Alkylruthenium(II)-Verbindungen und ihre β-H-Eliminierung zu (η2-Alken)hydridoruthenium-Komplexen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 159-175 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Alkylruthenium(II) Compounds and their β-H-Elimination into (η-2Alkene)hydridoruthenium ComplexesReaction of Cp(PPh3)2RuCl (1) with primary alkylmagnesium halides (alkyl = Et, Pr, n-Bu, i-Bu) leads to the corresponding alkylruthenium complexes 4-7. Above 50°C 4-7 lose a PPh3 molecule and form by Ru-β-H-elimination the (η2-alkene)hydridoruthenium complexes 9-12. With R = isobutyl the intermediately formed, coordinatively unsaturated Cp(PPh3)Ru—R complex can be stabilized by complexation with ethylene (50 bar) as (η2-ethylene)isobutylruthenium complex 15. Mechanistic investigations of the [2-D3]ethyl complex 16 indicate that the Ru-β-H-elimination is reversible. - Rotation of the η2-alkene ligand in 9-12 leads to temperaturedependent 1H NMR spectra. The 31P chemical shifts of 1, 2, 4-7 and 9-12, respectively, are characteristic for the corresponding type of complexes.
    Notes: Durch Umsetzung von Cp(PPh3)2RuCl (1) mit prim. Alkylmagnesiumhalogeniden (Alkyl = Et, Pr, n-Bu, i-Bu) werden die entsprechenden Alkylruthenium-Komplexe 4-7 erhalten. Ab ca. 50°C spalten 4-7 ein PPh3 ab und bilden durch Ru-β-H-Eliminierung die (η2-Alken)hydridoruthenium-Komplexe 9-12. Das intermediär entstehende, koordinativ ungesättigte Cp (PPh3)Ru—R wurde bei R = Isobutyl mit Ethylen (50 bar) als (η2-Ethylen)isobutylruthenium-Komplex 15 abgefangen. Aus mechanistischen Untersuchungen mit dem [2-D3]Ethylkomplex 16 folgt die Reversibilität der Ru-β-H-Eliminierung. - Die Rotation des η2-Alken-Liganden in 9-12 bedingt temperaturabhängige 1H-NMR-Spektren. Die 31P-chemischen Verschiebungen sind bei 1, 2, 4-7 bzw. 9-12 jeweils charakteristisch für den Verbindungstyp.
    Additional Material: 8 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160119
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  • 30
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    Alkenylruthenium(II)-Komplexe (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 176-185 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Alkenylruthenium(II) ComplexesThe Cp(PPh3)2Ru—[CH2]nCR=CH2 complexes 2-4 (n = 0.2. R = H; n = 3, R = CH3) are prepared by treatment of the chloride 1 with the appropriate organomagnesium halides. The vinyl complex 2 eliminates a PPh3 ligand above 100°C and reacts with ethylene (20-30 bar) by insertion into the Ru - vinyl bond to give the (η3-1-methylallyl)ruthenium complex 6a. The 3- and 4-alkenyl compounds 3 and 4 isomerize at 80-100°C after dissociation of one PPh3 via an (η2-alkadiene)hydridoruthenium intermediate, e.g. 7, to form the η3-allyl complexes 6, 8, and 9, respectively. The stable (η1,η2-4-alkenyl)ruthenium compounds 10-12 are formed if isomerization by β-H-elimination is prevented by E-configuration of Ru and β-H in a conformatively inflexible cyclopropyl system. The 31P chemical shifts of 2-4 and the (η1-allyl)ruthenium complexes, of 10-12, and of the η3-allyl complexes 6a, 8, 9, 13a are characteristic for the corresponding type of compounds.
    Notes: Die Cp(PPh3)2Ru—[CH2] nCR=CH2-Komplexe 2-4 (n = 0, 2, R = H; n = 3, R = CH3) werden durch Umsetzung des Chlorids 1 mit den entsprechenden Organomagnesiumhalogeniden dargestellt. Die Vinylverbindung 2 spaltet oberhalb 100°C einen PPh3-Liganden ab und reagiert mit Ethylen (20-30 bar) unter Insertion in die Ru - Vinyl-Bindung zum (η3-1-Methylallyl)ruthenium-Komplex 6a. Die 3- und 4-Alkenylverbindungen 3 und 4 isomerisieren bei 80-100°C nach Abspaltung eines PPh3 über (η2-Alkadien)hydridoruthenium-Zwischenstufen, z. B. 7, zu η3-Allyl-Komplexen 6 bzw. 8 und 9. Stabile (η1,η2-4-Alkenyl)ruthenium-Verbindungen 10-12 werden erhalten, wenn die Isomerisierung über β-H-Eliminierung durch E-Konfiguration von Ru und β-H in einem konformativ starren Cyclopropyl-System verhindert ist. Die 31P-chemischen Verschiebungen von 2-4 und den (η1-Allyl)ruthenium-Komplexen, von 10-12 bzw. den η3-Allylverbindungen 6a, 8, 9 und 13a sind jeweils charakteristisch für den Verbindungstyp.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160120
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 31
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    Reaktionen heterocyclischer Oniumsalze mit elektronenreichen Mehrfachbindungssystemen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 186-196 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Heterocyclic Onium Salts with Electron-rich Multiple Bond SystemsThe N-phenylquinolinium salt 4 reacts with ketene diethyl acetal (5) by angular anellation to give 6. On the contrary, with ynamine 2 an open-chain 1:2 adduct (14) with cross-conjugated cyanine structure is obtained which is proved by X-ray analysis. With 1,2,4-triazolium salts and 2 [3+ + 2] cycloaddition-cycloreversion as well as [4+ + 2] cycloaddition are observed. With tetrazolium salt 28 and 2 deprotonation and cycloelimination of N2 occurs. The 5-aryl-substituted tetrazolium salt 32 suffers dealkylation with 2.
    Notes: Das N-Phenylchinoliniumsalz 4 reagiert mit Keten-diethylacetal (5) unter angularer Anellierung zu 6. Mit dem Inamin 2 hingegen gibt 4 ein offenkettiges 1 : 2-Addukt (14) mit kreuzkonjugierter Cyaninstruktur, die durch Röntgenstrukturanalyse bewiesen ist. Bei 1,2,4-Triazoliumsalzen werden mit 2 sowohl [3+ + 2]-Cycloaddition/Cycloreversion als auch [4+ + 2]-Cycloaddition beobachtet. Das Tetrazoliumsalz 28 wird durch 2 deprotoniert und cycloeliminiert N2. Das 5-arylsubstituierte Tetrazoliumsalz 32 wird durch 2 desalkyliert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160121
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 32
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    Übergangsmetall-Schwefelylid-Komplexe, XIV. π-Komplexe von 1-Alkyl-3,5-diphenyl-λ4-thiabenzolen mit Dicarbonylnitrosylchrom (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 197-206 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Sulfur Ylide Complexes, XIV. π-Complexes of 1-Alkyl-3,5-diphenyl-λ4-thiabenzenes with Dicarbonylnitrosylchromium1-Alkyl-3,5-diphenyl-λ4-thiabenzene chromium complexes 2a-f are oxidized by NOPF6 in CH2Cl2 at -70°C, yielding the cationic dicarbonylnitrosyl complexes 3a-f. The temperature dependence of the 1H NMR spectra of 3a-f is consistent with a hindered rotation of the ring ligands. The X-ray structure analysis of 3b shows that the molecule in the solid state possesses no local Cs-symmetry.
    Notes: Die 1-Alkyl-3,5-diphenyl-λ4-thiabenzol-Chromkomplexe 2a-f werden durch NOPF6 in CH2Cl2 bei -70°C unter Bildung der kationischen Dicarbonylnitrosyl-Spezies 3a-f oxidiert. Die temperaturabhängigen 1H-NMR-Spektren dieser Komplexe deuten auf gehinderte Rotation der Ringe um das (CO)2(NO)Cr+-Fragment hin. Die Röntgenstrukturanalyse von 3b zeigt, daß das Molekül im Kristall keine lokale Cs-Symmetrie mehr besitzt.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160122
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 33
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    Stereologe Kronenether: π-Donorbeteiligung bei der Komplexierung von Kationen? (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 215-219 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stereologous Crown Ethers: π-Donor Participation in the Complexation of Cations?In the framework of the “stereology concept” the new crown ethers 8, 9, and for comparison 11 have been synthesized and their stability constants with Ag+ ions determined by 1H NMR spectroscopy. The results may be interpreted as evidence for a π-participation of aromatic nuclei of the ligands in the complexation of certain cations.
    Notes: Im Rahmen des „Stereologie-Konzepts“ wurden die neuartigen Kronenether 8, 9 und zum Vergleich 11 synthetisiert und deren Komplexkonstanten gegenüber Ag+-Ionen 1H-NMR-spektroskopisch ermittelt. Die Befunde machen eine π-Donorbeteiligung aromatischer Kerne bei der Komplexierung bestimmter Kationen wahrscheinlich.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160124
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 34
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    Acenazulendione (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2408-2417 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: AcenazulenedionesReactions of 8-methoxyheptafulvene (1) and quinones 2 give in [8+2]-cycloadditions hydroacenazulenediones 3, which are immediately transformed to acenazulenediones 4 and 5. The yields in the reaction sequence depend on the half-wave-reduction-potentials (E1/2) of 2. Only compounds 2 with E1/2 (in acetonitrile, vs s.c.e.) lower than - 0.5 V lead to cycloadducts in reasonable yields. Properties of the ground and excited states of 4 and 5 are characterized by spectroscopic methods and molecular-orbital-calculations.
    Notes: Die Titelverbindungen 4 und 5 werden über [8+2]-Cycloadditionen aus 8-Methoxyheptafulven (1) und den Chinonen 2 dargestellt. Die Ausbeuten an 4 und 5 hängen von den Halbstufen-Reduktionspotentialen (E1/2) der Chinone 2 ab. Die Cycloadditionen werden nur bei Chinonen mit E1/2 〈 -0.5 V (in CH3CN, vs SCE) beobachtet; stärker oxidierende Chinone führen zur Polymerisation von 1. Die Grundzustandseigenschaften und Eigenschaften der angeregten Zustände von 4 und 5 werden durch spektroskopische Methoden und Berechnungen charakterisiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160703
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 35
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    Titan-katalysierte Cyclisierung von 1,5-Hexadienen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2437-2446 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Titanium Catalyzed Cyclization of 1,5-HexadienesCp2TiCl (1) and Cp2TiCl2 (2) combined with isopropylmagnesium bromide (molar ratio 1:1 and 1:2, resp.) catalyze the conversion of 1,5-hexadiene into a mixture of the five-membered ring compounds 3 and 4 as well as the linear isomeric hexadienes 5, 6, and 7. THF is most effective in both promoting cyclization as well as suppressing isomerization (3 → 4 and 5 → 6 or 7). The ratio of cyclic to linear products in reactions involving substituted 1,5-hexadienes is found to be dependent upon the position of the substituents. Substitution in the 2- or 2- and 5-position leads to the formation of the open-chain isomers 11 and 12 or 13 and 14, while 3,4-substituted 1,5-hexadienes react to give 〉 99% of the five-membered ring systems 15 and 16 or 17 and 18. A reaction mechanism is discussed which involves Cp2TiH and Cp2(alkenyl)Ti intermediates.
    Notes: Cp2TiCl (1) bzw. Cp2TiCl2 (2) und Isopropylmagnesiumbromid (Molverhältnis 1:1 bzw. 1:2) katalysieren die Umwandlung von 1,5-Hexadien in ein Gemisch der Fünfringverbindungen 3 und 4 sowie der offenkettigen isomeren Hexadiene 5,6 und 7. In THF ist die Cyclisierung am stärksten bevorzugt und die Isomerisierung (3 → 4 oder 5 → 6 bzw. 7) am langsamsten. Bei substituierten 1,5-Hexadienen hängt das Verhältnis cyclischer zu offenkettigen Produkten vom Ort der Substitution ab. Bei Substitution in 2- oder 2- und 5-Stellung entstehen praktisch ausschließlich die offenkettigen Isomeren 11 und 12 bzw. 13 und 14, während in 3,4-Stellung substituierte 1,5-Hexadiene zu 〉 99% die entsprechenden Fünfringverbindungen 15 und 16 bzw. 17 und 18 bilden. Es wird ein Reaktionsmechanismus mit Cp2TiH- und Cp2(Alkenyl)Ti-Zwischenstufen diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160706
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  • 36
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    Norpinyl-Norbornyl-Umlagerungen: 2-Methyl- und 2,exo-6-Dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-Derivate (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2474-2485 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Norpinyl-Norbornyl Rearrangements: 2-Methyl- and 2,exo-6-Dimethylbicyclo[3.l.l]heptane DerivativesSolvolyses of 2-methylbicyclo[3.1.1]hept-2-yl-4-nitrobenzoate (9), the nitrous acid deamination of the corresponding amine (4e), and acid-catalyzed rearrangements of various 2-methylbicyclo-[3.1.1]heptane derivatives (4a - c) have been investigated. 2-Methylbicyclo[3.1.1]heptyl (4) and 1-methyl-endo-2-norbornyl (10) products prevailed; minor quantities of 2-methyl-exo-2-norbornyl derivatives (12) were also obtained. The product distributions were independent of the precursor but were strongly affected by the nucleophilicity of the solvent. Our observations are consistent with the 7-bridged norbornyl cation 6 as the predominant intermediate. Further stabilization of 6 by exo-3-methyl substitution is indicated by the results of the acid-catalyzed rearrangement of 2,exo-6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-ol (17).
    Notes: Solvolysen von 2-Methylbicyclo[3.1.1]hept-2-yl-4-nitrobenzoat (9) die Desaminierung des entsprechenden Amins 4e und säurekatalysierte Umlagerungen verschiedener 2-Methylbicyclo-[3.1.1]heptan-Derivate (4a - c) wurden untersucht. 2-Methylbicyclo[3.1.1]heptyl- (4) und 1-Methyl-endo-2-norbornyl-Produkte (10) überwogen, daneben wurden kleinere Mengen an 2-Methyl-exo-2-norbornyl-Derivaten (12) erhalten. Die Produktverteilungen waren vom Ausgangsmaterial unabhängig, wurden aber durch die Nucleophilie des Lösungsmittels stark beeinflußt. Unsere Resultate sprechen für das 7-verbrückte Norbornylkation 6 als vorherrschende Zwischenstufe. Eine weitere Stabilisierung von 6 durch exo-3-Methylsubstitution deuten die Ergebnisse der säurekatalysierten Umlagerung von 2,exo-6-Dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-ol (17) an.
    Additional Material: 8 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160709
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  • 37
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    cis,trans-Oxaaza-bis-σ-homobenzole - 4H-1,4-Oxazocine (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2492-2523 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: cis,trans-Oxaaza-bis-σ-homobenzenes - 4H-1,4-OxazocinesThe cis-oxaaza-bis-σ-homobenzene framework has been synthesised via two routes starting from readily accessible materials (11, 25). As expected the N-SO2R derivatives 3a, b are sufficiently stable to be isolated; on heating, they readily and quantitatively undergo [π2 + σ2 + σ2]-cycloreversion to the 4H-1,4-oxazocines 6a, b (3b: t1/2 (60°C) = 33.2 min; ΔG≠ = 104.0 kJ·mol-1). The latter prefer a non-planar, folded conformation. Using a precursor of 3b (27a), the thermally stable trans-oxaaza-bis-σ-homobenzene 9 was obtained in very small yield (2-6%) by two alternative pathways.
    Notes: Mit jeweils gut zugänglichen Ausgangsmaterialien (11, 25) werden zwei Synthesen für das cis-Oxaaza-bis-σ-homobenzol-Gerüst entwickelt. Die erwartungsgemäß isolierbaren N-SO2R-Derivate 3a, b gehen beim Erwärmen rasch und einheitlich die [π2 + σ2 + σ2]-Cycloreversion in die 4H-1,4-Oxazocine 6a, b ein (3b: t1/2 (60°C) = 33.2 min; ΔG≠ = 104.0kJ. mol-1). Letztere bevorzugen eine nicht-planare, gefaltete Konformation. Ausgehend von einem Synthesezwischenprodukt (27a) wird in zwei Varianten und in jeweils sehr geringer Ausbeute (2-6%) auch das thermisch beständige trans-Oxaaza-bis-β-homobenzol 9 hergestellt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160711
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  • 38
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    Synthesis and Reactivity of 2-Aroylbenzoic Acids, III. 2-(4-hydroxy-3,5-dimethylbenzoyl)benzoic Acid (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 970-979 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthese und Reaktivität von 2-Aroylbenzoesäuren, III. 2-(4-Hydroxy-3,5-dimethylbenzoyl)benzoesäureDurch Friedel-Crafts 2-Carboxybenzoylierung von 2,6-Xylenol mit Phthalsäureanhydrid wurde eine neue Verbindung vom p-Acylphenol-Typ erhalten: 2-(4-Hydroxy-3,5-dimethylbenzoyl)benzoesäure (1) (Ausbeute 74%). In einer analogen Reaktion von 2,6-Xylenol mit Tetrabrom- und Tetrachlorphthalsäureanhydrid wurden die Benzoesäure-Derivate 13 bzw. 14 dargestellt. 1 wurde auch mit 93% Ausbeute durch Semi-Stieglitz-Umlagerung von 3,3-Bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)phthalid (9) gewonnen. Verschiedene Reaktionen der Säure 1 führten zu den Derivaten 2-12.
    Notes: Friedel-Crafts 2-carboxbenzoylation of 2,6-xylenol with phthalic anhydride resulted in the formation of a new p-acylphenol type compound: 2-(4-hydroxy-3,5-dimethylbenzoyl)benzoic acid (1) (74% yield). Similar reactions of 2,6-xylenol with tetrabromo- and tetrachlorophthalic anhydride gave the benzoic acid derivatives 13 and 14, respectively. Another practical and efficient (93%) method for preparation of compound 1 was semi-Stieglitz rearrangement of the known 3,3-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)phthalide (9). Reactions of the acid 1 have been investigated, leading to its derivatives 2-12.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160314
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  • 39
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    C-Silyl-Derivate von Chinolizinen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2564-2573 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: C-Silyl Derivatives of QuinolizinesThe cycloaddition of dimethyl acetylenedicarboxylate (1) to the C-silylated pyridines 2b - f leads to the corresponding partially very labile C-silylated tetramethyl 9aH-quinolizine-1,2,3,4-tetracarboxylates 3b - j, which are rearranged into the isomeric tetramethyl C-silyl-4H-quinolizine-1,2,3,4-tetracarboxylates 4b - g. From 4b - d the silylated dimethyl 3-methoxalyl-4-oxo-4H-quinolizine-1,2-dicarboxylates 6b - d are formed via the quinolizinium perchlorates, from which the perchlorate 5b was isolated.
    Notes: Die Cycloaddition von Acetylendicarbonsäure-dimethylester (1) an die silylierten Pyridine 2b - f führt zu den entsprechenden, z. T. sehr labilen, C-silylierten 9aH-Chinolizin-1,2,3,4-tetracarbonsäure-tetramethylestern 3b - j, die in die isomeren C-Silyl-4H-chinolizin-1,2,3,4- tetracarbonsäure-tetramethylester 4b - g umgelagert werden können. Aus 4b - d entstehen-über die Chinolizinium-perchlorate die silylierten 3-Methoxalyl-4-oxo-4H-chinolizin-1,2-dicarbonsäure-dimethylester 6b - d, wobei das Perchlorat 5b isoliert wurde.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160715
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 40
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    Umlagerung von azabicyclischen Hydroxylamin-Derivaten unter Sauerstoff-Insertion (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1107-1117 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Rearrangement with Oxygen-Insertion in Azabicyclic Hydroxylamine DerivativesN-Hydroxy-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene (1) is rearranged to the oxaazabicyclic compounds 3, 4, and 8 by the reaction with either tosyl or benzoyl chloride. The structure of 3 was proved by X-ray analysis. Experiments with [18O]tosyl chloride as well as products of the intermediate 12 with methanol are consistent with a heterolysis in the intermediate 11 formed by N-tosylation  -  in contrast to the homolytic1) Meisenheimer rearrangement.
    Notes: N-Hydroxy-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en (1) wird bei der Umsetzung mit Tosyl- und Benzoylchlorid umgelagert zu den Oxaazabicyclen 3, 4 und 8. Die Struktur von 3 wurde durch Röntgenstrukturanalyse bewiesen. Versuche mit [18O]Tosylchlorid sowie die Abfangprodukte mit Methanol sprechen für eine ionische Spaltung in dem durch N-Tosylierung gebildeten Intermediären 11, im Gegensatz zum radikalischen Ablauf der sonst analogen Meisenheimer-Umlagerung.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160325
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 41
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    Pyrazabole: Elektrophile Substitutionen und Röntgenstrukturuntersuchungen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1132-1153 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pyrazaboles: Electrophilic Substitutions and Studies of Their Crystal and Molecular StructuresElectrophilically induced substitution reactions at the boron atoms of pyrazaboles, [R2Bpz]2, using 10BBr3 proceed without exchange of the boron atoms. All four substituents R may be exchanged for Br, with the exception of R = C2H5, and variously substituted pyrazaboles are detected by 11B NMR as intermediates. Some of these were isolated. Based on NMR data obtained for the reaction of [(C2H5)2Bpz]2 with BBr3, ionic intermediates are proposed for these exchange reactions. A stepwise interaction also occurs on treatment of the pyrazabole 1a with pyrazole; this is documented by the isolation of the monopyrazol-1-ylpyrazabole 1e.  -  The central B2N4 ring of pyrazaboles adopts a chair, a boat, or a planar conformation in the solid state as shown by X-ray structural studies on five different pyrazaboles. Therefore, packing effects seem to determine the ring conformation.
    Notes: Elektrophil induzierte Substitutionsreaktionen an den Boratomen der Pyrazabole [R2Bpz]2 mit 10BBr3 erfolgen ohne Austausch von Boratomen. Alle vier Substituenten R werden gegen Br substituiert (Ausnahme R = C2H5), wobei 11B-NMR-spektroskopisch verschieden substituierte Pyrazabole als Zwischenprodukte nachgewiesen und in einigen Fällen isoliert wurden. Dabei weisen die NMR-Daten der Umsetzung von [(C2H5)2Bpz]2 mit BBr3 auf eine ionische Zwischenstufe für diese Austauschreaktion hin. Eine schrittweise Substitution erfolgt auch bei der Umsetzung des Pyrazabols 1a mit Pyrazol, wie die Isolierung von Monopyrazol-1-ylpyrazabol 1e zeigt.  -  Nach Röntgenstrukturuntersuchungen an fünf Pyrazabolen liegt der zentrale B2N4-Ring in der Sessel-Boot- oder planaren Konformation vor. Danach scheinen Packungseffekte die jeweilige Konformation im festen Zustand zu bestimmen.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160327
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  • 42
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    Desaminierungsreaktionen, 38. Zur Bildung von 2-Norbornylkationen durch Ringerweiterung (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1118-1131 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Deamination Reactions, 38. The Ring Expansion Route to 2-Norbornyl Cations2-Norbornyl cations have been generated by ring expansion reactions of bicyclo[2.1.1]hex-5-ylmethanediazonium ions (29, 37). The exo isomer 37 yielded exclusively exo-2-norbornanol (30) while the endo isomer 29 produced an exo: endo (30:31) ratio of 6. In both cases 30 was derived from a symmetrical (bridged or rapidly equilibrating) 2-norbornyl cation, as shown by scrambling of a deuterium label. The ring expansion reactions of 1-(bicyclo[2.1.1]hex-5-yl)ethanediazonium ions (50, 58) proceeded stereoselectively, 50 giving rise to exo-3-methyl-2-norbornyl cations (52, 54), and 58 to endo-3-methyl-2-norbornyl cations (60). These observations are explained in terms of conformational preferences of the bicyclo[2.1.1]hexane derivatives. The endo precursor 50 afforded a large fraction of exo-3-methyl-endo-2-norbornanol while the ring expansion of 58 was associated with an exceptional extent of 3,2-hydride shift. 1-(Bicyclo[2.1.1]hex-5-yl)-1-methylethyl cations (68, 72) did not rearrange with formation of 3,3-dimethyl-2-norbornyl cations (69). The unconventional reactions of the 2-norbornyl cations are attributed to distorted conformations which improve overlap of the vacant p orbital with otherwise unfavorably oriented σ bonds. The distorted 2-norbornyl cations intervene in the course of ring expansion but are not thought to represent potential minima.
    Notes: 2-Norbornylkationen wurden durch Ringerweiterung aus Bicyclo[2.1.1]hex-5-ylmethandiazonium-Ionen (29, 37) erzeugt. Das exo-Isomere 37 lieferte ausschließlich exo-2-Norbornanol (30), während das endo-Isomere 29 ein exo/endo-Verhältnis (30/31) von 6 ergab. In beiden Fällen entstand 30 aus einem symmetrischen (verbrückten oder rasch äquilibrierenden) 2-Norbornylkation, wie durch die Verteilung einer Deuterium-Markierung gezeigt wurde. Die Ringerweiterungsreaktionen der 1-(Bicyclo[2.1.1]hex-5-yl)ethandiazonium-Ionen (50, 58) verliefen stereoselektiv; 50 führte zu exo-3-Methyl-2-norbornylkationen (52, 54) 58 zu endo-3-Methyl-2-norbornylkationen (60). Dies wird durch die Vorzugskonformationen der Bicyclo[2.1.1]hexanderivate erklärt. Die endo-Vorstufe 50 ergab einen hohen Anteil an exo-3-Methyl-endo-2-norbornanol, während die Ringerweiterung von 58 mit 3,2-H-Verschiebung in ungewöhnlichem Ausmaß verbunden war. 1-(Bicyclo[2.1.1]hex-5-yl)-1-methylethylkationen (68, 72) zeigten keine Umlagerung zu 3,3-Dimethyl-2-norbornylkationen (69). Die ungewöhnlichen Reaktionen der 2-Norbornylkationen führen wir auf verdrillte Konformationen zurück, welche die Überlappung zwischen dem leeren p-Orbital und sonst ungünstig angeordneten σ-Bindungen verbessern. Die verdrillten 2-Norbornylkationen werden im Zuge der Ringerweiterungsreaktionen durchlaufen, doch dürften ihnen keine Potentialminima zuzuordnen sein.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160326
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 43
    Electronic Resource
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    Carbonsäure-trifluormethansulfonsäure-anhydride als hochwirksame Acylierungsmittel.  -  Perfluoralkansulfonsäurekatalysierte Aromatenacylierungen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1195-1208 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Carboxylic Trifluoromethanesulfonic Anhydrides as Highly Effective Acylation Agents.  -  Perfluoroalkanesulfonic Acid Catalyzed Acylation of ArenesArene- and alkanecarboxylic trifluoromethanesulfonic anhydrides 2 and 5 are highly effective acylation agents, which react without Friedel-Crafts catalysts even with deactivated aromatics to yield aryl ketones 3 and 6, respectively. Acylation of arenes with carbonyl chlorides 4 and catalytic amounts of perfluoroalkanesulfonic acid gives ketones 3 and 6, resp., in good yields. Under similar conditions other strong Brønsted acids show a considerably smaller degree of catalytic effect.
    Notes: Aren- und Alkancarbonsäure-trifluormethansulfonsäure-anhydride 2 bzw. 5 sind starke Acylierungsagentien, die auch mit wenig reaktiven Aromaten, ohne Zusatz von Friedel-Crafts-Katalysatoren, Arylketone 3 bzw. 6 ergeben. Eine mit guten Ausbeuten verlaufende Aromatenacylierung mit Carbonsäurechloriden und katalytischen Mengen Perfluoralkansulfonsäure wird beschrieben. Die katalytische Wirksamkeit anderer starker Brønsted-Säuren unter vergleichbaren Bedingungen ist wesentlich schwächer.
    Additional Material: 11 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160331
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 44
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    Masthead (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160801
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 45
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    Beiträge zur Chemie des Phosphors, 127. Synthese der Hetero-tricyclophosphane (RP)P4(C2H4)2 (R = Me, Et) und (Me2Si)P4(C2H4)2 (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2711-2713 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Contributions to the Chemistry of Phosphorus, 127. Synthesis of the Hetero Tricyclophosphanes (RP)P4(C2H4)2 (R = Me, Et) und (Me2Si)P4(C2H4)21,2,5,6-Tetraphosphabicyclo[3.3.0]octane (1a) or its dilithium salt (1b) react with geminale element dihalogen compounds such as MePCl2, EtPCl2 or Me2SiCl2 to the hitherto unknown 9-organyl-1,2,5,6,9-pentaphosphatricyclo[3.3.1.02,6]nonanes (2a, 2b) and 9,9-dimethyl-1,2,5,6-tetraphospha-9-silatricyclo[3.3.1.02,6]nonane (3), respectively. This is the first directed synthesis of tricyclophosphane skeletons from a bicyclophosphane.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160726
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 46
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    Stereochemie der Bicyclo[2.1.0]pentan-Ringöffnung; Thermolyse von Tricyclo[3.2.0.02,4]heptan-Derivaten (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2717-2737 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stereochemistry of the Bicyclo[2.1.0]pentane Ringopening; Thermolysis of Tricyclo[3.2.0.02,4]heptane DerivativesThermolysis of the anti-tricyclic compounds 6, 22 and 34 proceeds preferentially by concerted [σs2+σa2]-reactions and leads to cis,trans-olefines 8, 24 and 37. The rearrangement of the syn-isomers on the other hand seems to be a nonconcerted reaction yielding the diradicals 15, 27 and 36.
    Notes: Die Thermolyse der anti-Tricyclen 6, 22 und 34 erfolgte bevorzugt im Sinne einer konzertierten [σs2+σa2]-Reaktion und führt zu den cis,trans-Olefinen 8, 24 und 37, während für die Umlagerung der syn-Isomeren ein zweistufiger Verlauf über die intermediären Diradikale 15, 27 bzw. 36 wahrscheinlich gemacht wird.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160802
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 47
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    Direkter Metallaustausch an Phosphiniden-verbrückten FeCo2-Clustern (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2765-2774 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Direct Metal Exchange in Phosphinidene-Bridged FeCo2 ClustersThe reactions of the clusters RPFeCo2(CO)9 (1a, R = Me; 1b, R = t-Bu) with [CpNiCO]2 (2) yielded product mixtures which originate from metal exchange reactions as well as from cluster rearrangement and ligand exchange. The crystal structures of the resulting clusters (μ4-MeP)2-Fe2CoNiCp(CO)8 (4) and (μ3-t-BuP)FeCoNiCp(CO)6 (5) were determined.
    Notes: Die Umsetzung der Cluster RPFeCo2(CO)9 (1a, R = Me; 1b, R = t-Bu) mit [CpNiCO]2 (2) führte zu Produktgemischen, die sowohl aus Metallaustauschreaktionen als auch aus Cluster-Umlagerung und Ligandenübertragung resultieren. Von den dabei entstehende Clustern (μ4-MeP)2-Fe2CoNiCp(CO)8 (4) und (μ3-t-BuP)FeCoNiCp(CO)6 (5) wurden Kristallstrukturanalysen durchgeführt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160805
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 48
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    Versuche zum Halogenaustausch an methylsubstituierten Mono- und Dibromcyclobutanen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2738-2747 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Attempted Halogen Exchange in Methyl Substituted Mono- and DibromocyclobutanesReactions of AgBF4 with 1-bromo-1-methyl- (1a) and with 1,3-dibromo-1,3-dimethylcyclobutanes (2a, 3a) afforded a partial or complete exchange of bromine for fluorine, depending on the reactant ratios. In 1,3-dibromo-1,2-dimethyl- (4a-7a) and in 1,2-dibromo-1,2-dimethylcyclobutanes (8a), however, only one bromine substitutent was exchanged for fluorine. From 8a products having cyclopropane structures (9, 10) and acyclic dihalo compounds (11a, b) were also formed. Reactions of SbCl5 with 1,3-dibromo-1,3-dimethylcyclobutane (2a, 3a) afforded a complete, reactions with 1,3-dibromo-1,2-dimethyl- (7a) and with 1,2-dibromo-1,2-dimethylcyclobutane (8a), however, only a partial exchange of bromine for chlorine. From 8a acyclic products were additionally formed.
    Notes: Umsetzungen von AgBF4 mit 1-Brom-1-methyl-(1a) und mit 1,3-Dibrom-1,3-dimethylcyclobutanen (2a, 3a) führten je nach dem Reaktandenverhältnis zu einem teilweisen oder vollständigen Austausch von Brom gegen Fluor. In 1,3-Dibrom-1,2-dimethyl- (4a-7a) und 1,2-Dibrom-1,2-dimethylcyclobutanen (8a) wurde jeweils nur ein Bromsubstituent gegen Fluor ausgetauscht. Aus 8a entstanden zusätzlich noch Folgeprodukte mit Dreiringstrukturen (9, 10) und acyclische Dihalogenverbindungen (11a, b). Umsetzungen von SbCl5 mit 1,3-Dibrom-1,3-dimethylcyclobutan (2a, 3a) führten zum völligen, mit 1,3-Dibrom-1,2-dimethyl- (7a) und 1,2-Dibrom-1,2-dimethylcyclobutan (8a) dagegen nur zum teilweisen Austausch von Brom gegen Chlor. Aus 8a entstanden daneben auch acyclische Folgeprodukte.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160803
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 49
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    Chirale PFeCoM-Cluster: Darstellung durch Metallaustausch und Untersuchung der optischen Aktivität (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2748-2764 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chid PFeCoM Clusters: Preparation by Metal Exchange and Investigation of the Optical ActivityThe clusters RPFeCo2(CO)9 (1, R = Me, t-Bu, Ph) react with the organometal dimethylarsenides Cp(CO)3M—AsMe2 (3, M = Mo, W) to form the substitution derivatives RPFeCo2(CO)8-AsMe2-M(CO)3Cp (4, M = Mo; 5, M = W) and the hetero clusters RPFeCoMCp(CO)8 (6, M = Mo; 7, M = W). With R = tert-butyl the tetranuclear clusters t-BuPFeCo2M(AsMe2)Cp(CO)8 (8, M = Mo, W) are isolated as reaction intermediates. From t-BuPCo3(CO)9 (2) and Cp(CO)3Mo-AsMe2 the cluster t-BuPCo2Mo(AsMe2)Cp(CO)6 (9) is formed. The structures of the molybdenum containing clusters 6a and 9 were determined. The compound MePFeCoWCp(CO)8 (7a) is separated into its enantiomers via substitution with the phosphane ligand (-)-menthyl-O—PPh2. The ORD data of these show little resemblance with those of the corresponding sulfurbridged clusters.
    Notes: Die Cluster RPFeCo2(CO)9 (1, R = Me, t-Bu, Ph) setzen sich mit den Organometall-dimethyl-arseniden Cp(CO)3M—AsMe2(3, M = Mo, W) zu den Substitutions-Derivaten RPFeCo2(CO)8-AsMe2 - M(CO)3Cp (4, M = Mo; 4, M = Mo; 5, M = W) und zu den Hetero-Clustern RPFeCoMCp(CO)8 (6, M = Mo; 7, M = W) um. Für R = tert-Butyl können dabei als Zwischenstufen die Vierkerncluster t-BuPFeCo2M(AsMe2)Cp(CO)8(8, M = Mo, W) isoliert werden. Aus t-BuPCo3(CO)9(2) entsteht mit Cp(CO)3Mo-AsMe2 der Cluster t-BuPCo2Mo(AsMe2)Cp(CO)6 (9). Von den molybdänhaltigen Clustern 6a und 9 wurden die Strukturen bestimmt. Die Verbindung MePFeCoWCp(CO)8 (7a) läßt sich mit dem Phosphanliganden (-)-Menthyl-O—PPh2 in die Enantiomeren zerlegen. Deren ORD-Daten zeigen wenig Verwandtschaft mit denen der entsprechenden schwefelverbrückten Cluster.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160804
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 50
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    Thermische Azulen-Umlagerungen. Synthese und Thermolyse von [6-13C]Azulen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2775-2784 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermal Azulene Rearrangements. Synthesis and Thermolysis of [6-13C]AzuleneA specific synthesis of [6-13C]azulene (24) is described. The synthetic sequence outlined in scheme 3 begins with the construction of [4-13C]toluene (17) which is performed in 8 steps starting from [13C]-paraformaldehyde. The suspected scrambling of the label in the dehydrogenation step 16 → 17 can be suppressed by suitable reaction conditions. After extension of the side chain by 3 carbon atoms to give 1-diazo-4-([4-13C]phenyl)-2-butanone (21), the labelled azulene is obtained according to Scott's azulene synthesis (21 → 22 → 23 → 24). The vacuum thermolysis of 24 (1050°C, 10-3-10-2 torr) yields [β-13C]naphthalene (25) as the main produkt (91% of the naphthalene formed) in accordance with the norcaradiene-vinylidene mechanism. The remaining 9% consist of [α-13C]naphthalene. Besides the formation of naphthalene (15% conversion), 24 suffers automerisation to a small extent yielding [5-13C]- and [1-13C]azulene (ca. 3 and 1%, respectively).
    Notes: Es wird eine gezielte Synthese von [6-13]Azulen (24) beschrieben. Die angegebene Synthesesequenz (Schema 3) erfordert zunächst den Aufbau von [4-13C]Toluol (17), der ausgehend von [13C]Paraformaldehyd in 8 Stufen erfolgt. Die auf der Dehydrierungsstufe 16 → 17 zu befürchtende Verteilung der 13C-Markierung im Benzolring kann durch geeignete Reaktionsbedingungen unterdrückt werden. Nach Verlängerung der Seitenkette um 3 Kohlenstoffatome zu 1-Diazo-4-([4-13C]phenyl)-2-butanon (21) wird entsprechend der Scottschen Azulensynthese (21 → 22 → 23 → 24) das markierte Azulen erhalten. Die Vakuumthermolyse von 24 (1050°C, 10-3-10-2 Torr) liefert in Übereinstimmung mit dem Norcaradien-Vinyliden-Mechanismus als Hauptprodukt [β-13C]Naphthalin (25) (91% des gebildeten Naphthalins). Die restlichen 9% entfallen auf [α-13C]Naphthalin. Neben der Naphthalin-Bildung (15% Umsatz) erleidet 24 in geringem Umfang eine Automerisierung zu [5-13C]- und [1-13C]Azulen (ca. 3 bzw. 1%).
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160806
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  • 51
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    Elektron-Donor-Acceptor-Verbindungen, XXXI. Elektron-Donor-Acceptor-[3.3]Paracyclophane mit N,N,N′,N′-Tetramethyl-p-phenylendiamin (TMPD) als Donor-Einheit (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2827-2834 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Electron Donor-Acceptor Compounds, XXXI. Electron Donor-Acceptor [3.3]Paracyclophanes with N,N,N′,N′-Tetramethyl-p-phenylenediamine (TMPD) as Donor UnitThe electron donor-acceptor [3.3]paracyclophanes 1 and 2 which contain the combination of N,N,N′,N′-tetramethyl-p-phenylenediamine and p-benzoquinone were synthesized starting from 3 and 4 via 5, 7, 9, 11, 13 and 6, 8, 10, 12, 14, respectively. Charge transfer(CT) absorptions of the pair of isomers 1 and 2 differ considerably as a consequence of the orientation dependence of CT transitions. Based on an X-ray structure analysis, special features of the molecular and crystal structure of 2 are discussed.
    Notes: Die Elektron-Donor-Acceptor-[3.3]Paracyclophane 1 und 2, die die Kombination N,N,N′,N′-Tetramethyl-p-phenylendiamin und p-Benzochinon enthalten, wurden ausgehend von 3 und 4 über 5, 7, 9, 11 und 13 bzw. 6, 8, 10, 12 und 14 synthetisiert. Die Charge-Transfer(CT)-Absorptionen des Isomerenpaars 1 und 2 zeigen als Folge der Orientierungsabhängigkeit des CT-Übergangs beträchtliche Unterschiede. Die Molekülstruktur und Gitterpackung von 2 werden anhand einer Röntgenstrukturanalyse diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160809
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 52
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    Photochemische Stickstoff-Eliminierung aus 1-Alkenyl-4-alkyl-1,4-dihydro-5H-tetrazol-5-onen und -thionen. Diaziridinone und Carbodiimide mit Alkenylsubstituenten (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3427-3437 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Photoextrusion of Nitrogen from 1-Alkenyl-4-alkyl-1,4-dihydro-5H-tetrazol-5-ones and -thiones. Diaziridinones and Carbodiimides with Alkeyl SubstituentsTo test the possibility that tetrazolones and tetrazolthiones photoextrude nitrogen producing intermediates which can be trapped via intramolecular [3 + 2]-cycloaddition to C=C double bonds, several tetrazolones 8 and -thiones 13 with alkenyl substituents were synthesized and subjected to photolysis. On 254 nm photolysis of the tetrazolones 8 in [D3]acetonitrile, [D12]cyclohexane, and [D14]methylcyclohexane as solvents, nitrogen was extruded and diaziridinones 17 were formed in 80-90% yield besides small amounts of by-products (〈 10%). When the photolysis was carried out in [D3]acetonitrile, the latter were identified as urea 18 (photoreduction product) and as the hydrolysis product of 17. The thiones 13 photoextruded nitrogen and sulfur producing carbodiimides. Trapping of an intermediate via [3 + 2]-cycloaddition was not observed.
    Notes: Um zu prüfen, ob aus Tetrazolonen und Tetrazolthionen durch photochemische Stickstoff-Eliminierung Zwischenstufen entstehen, die sich durch intramolekulare [3 + 2]-Cycloaddition an C=C-Doppelbindungen abfangen lassen, wurden einige Tetrazolone 8 und -thione 13 mit Alkenylsubstituenten dargestellt und photolysiert. Mit Licht von λ = 254 nm erhielt man aus den Tetrazolonen 8 in [D3]Acetonitrile, [D12]Cyclohexan und [D14]Methylcyclohexan Stickstoff und 80-90% Diaziridinone 17 neben geringen Mengen Nebenprodukten (〈 10%), die sich in [D3]Acetonitril als Photoreduktionsprodukt, Harnstoff 18, und als Hydrolyseprodukt von 17 erwiesen. Die Thione 13 eliminierten beim Belichten Stickstoff und Schwefel und gaben Carbodiimide. In keinem Fall beobachtete man intramolekulare [3 + 2]-Cycloaddition einer Zwischenstufe.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161017
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  • 53
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    Butenolid-Synthesen, II. Einfache Synthese von 4-substituierten 2,2-Diethoxy-5-alkyliden-2,5-dihydrofuranen, 3-substituierten 4-Alkyliden-2-buten-4-oliden bzw. 5,6-Dihydro-2-pyronen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3482-3486 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Butenolide Syntheses, II. Simple Synthesis of 4-Substituted 2,2-Diethoxy-5-alkylidene-2,5-dihydrofurans, 3-Substituted 4-Alkylidene-2-butene-4-olides or 5,6-Dihydro-2-pyonesReaction of the (2,2-diethoxyvinylidene)triphenylphosphorane (5) with enolizing 1,2-diketones 3 via the (2,2-diethoxyvinyl)triphenylphosphonium enolates 6 yields the orthoesterphosphoranes 7, which in an intramolecular Wittig reaction spontaneously give the orthoesters 8, whose acidic hydrolysis affords the 4-alkylidene-2-butene-4-olides 4. - Under appropriate conditions 5 reacts with 3 to give also 4-acetyl-6-(1,1-diethoxyethyl)-5,6-dihydro-6-methyl-2-pyrone (12). 12 is formed via a four step reaction cascade by coupling of aldol addition, Michael addition, Wittig reaction and orthoester-ketone/ester-ketal interconvertion.
    Notes: Bei der Umsetzung von (2,2-Diethoxyvinyliden)triphenylphosphoran (5) mit den enolisierenden 1,2-Diketonen 3 entstehen über die (2,2-Diethoxyvinyl)triphenylphosphonium-enolate 6 die Orthoesterphosphorane 7. Diese liefern spontan in einer intramolekularen Wittig-Reaktion die Orthoester 8, deren saure Hydrolyse glatt zu den 4-Alkyliden-2-buten-4-oliden 4 führt. - Unter geeigneten Reaktionsbedingungen gelingt aus 5 und 3 außerdem die Synthese von 4-Acetyl-6-(1,1-diethoxyethyl)-5,6-dihydro-6-methyl-2-pyron (12). 12 entsteht über eine vierstufige Reaktionskaskade durch Kopplung von Aldol-Addition, Michael-Addition, Wittig-Reaktion und Orthoester-Keton/Ester-Ketal-Umwandlung.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161020
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 54
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    2,4-Dialkylsubstituierte Carbono- und Thiocarbonohydrazide, Reaktionen mit Carbonylverbindungen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3461-3481 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 2,4-Dialkyl Substituted Carbono- and Thiocarbonohydrazides, Reactions with Carbonyl Compounds2,4-Dialkyl substituted carbono- and thiocarbonohydrazides (4) were prepared from alkylhydrazines and phosgene or thiophosgene. Mono carbonyl compounds reacted with 4 (molar ratio 1 : 1) to yield hexahydro-1,2,4,5-tetrazines (9, 14; exception 13). Aldehydes in excess generally afforded dihydrazones (3); formaldehyde, however, yielded 1,1′-methylenebis(hexahydro-1,2,4,5-tetrazines) (10) as well as the bicyclic compounds 11 and 12. The constitution of 11 was confirmed by X-ray analysis of 11b. Dialdehydes and aliphatic or alicyclic α-diketones reacted with 4 to give double hexahydro-1,2,4,5-tetrazine derivatives (19), aryl substituted α-diketones on the other hand yielded cyclic dihydrazones (15) and/or mono-hexahydro-1,2,4,5-tetrazines (16).
    Notes: 2,4-Dialkylsubstituierte Carbono- und Thiocarbonohydrazide (4) wurden aus Alkylhydrazinen und Phosgen bzw. Thiophosgen hergestellt. Monocarbonylverbindungen reagierten mit 4 (Molverhältnis 1:1) zu Hexahydro-1,2,4,5-tetrazinen (9, 14; Ausnahme 13); im Überschuß ergaben Aldehyde gewöhnlich Dihydrazone (3), Formaldehyd jedoch lieferte 1,1′-Methylenbis(hexahydro-1,2,4,5-tetrazine) (10) sowie die bicyclischen Verbindungen 11 und 12. Die Konstitution von 11 wurde durch Röntgenstrukturanalyse von 11b gesichert. Dialdehyde und aliphatische bzw. alicyclische α-Diketone reagierten mit 4 zu doppelten Hexahydro-1,2,4,5-tetrazin-Derivaten (19), arylsubstituierte α-Diketone dagegen lieferten cyclische Dihydrazone (15) und/oder Monohexahydro-1,2,4,5-tetrazine (16).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161019
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 55
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    1,3-Dipolare Cycloadditionen, 90. Diphenylnitrilimin und substituierte Butadiene; Substituenteneffekte und Geschwindigkeit der Cycloaddition (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3438-3460 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,3-Dipolar Cycloadditions, 90. Diphenylnitrilimine and Substituted Butadienes; Substituent Effects and Rate of Cycloaddition1-Substituted butadienes accept diphenylnitrilimine (2) not at the 1,2- but rather at the 3,4-double bond; the regiospecific cycloaddition furnishes 5-substituted 1,3-diphenyl-2-pyrazolines. The relative addition rates, measured in competition experiment, reveal the long-range electronic effects of the trans-1-substituents disentangled from steric effects. In accordance with the MO perturbation model, one finds for the reactions of the nucleophilic-electrophilic 1,3-dipole a modest rate range and an acceleration by electron-attracting and -releasing substituents; alkoxybutadienes constitute the minimum. - 2-Substituted butadienes add diphenylnitrilimine preferentially at the 3,4-double bond. The extent of 1,2-addition depends on the substituent: C6H529%, CH3 20%, Cl 7%, C2H5O 2.5%.
    Notes: 1-Substituierte Butadiene nehmen Diphenylnitrilimin (2) nicht an der 1,2-, sondern nur an der 3,4-Doppelbindung auf; aus der regiospezifischen Cycloaddition gehen 5-substituierte 1,3-Diphenyl-2-pyrazoline hervor. In den relativen Additionsgeschwindigkeiten, in Konkurrenzversuchen gemessen, kommt die von sterischen Faktoren befreite, elektronische Fernwirkung des trans-1-Substituenten zur Geltung. Im Einklang mit dem störungstheoretischen Modell findet man für die Reaktionen mit dem nucleophil-elektrophilen 1,3-Dipol 2 einen bescheidenen Geschwindigkeitsbereich mit Beschleunigung durch elektronenanziehende und -liefernde Substituenten; das Minimum liegt beim 1-Alkoxybutadien. - 2-Substituierte Butadiene addieren 2 vornehmlich an der 3,4-Doppelbindung; das Ausmaß der 1,2-Anlagerung hängt vom Substituenten ab: C6H5 29%, CH3 20%, Cl 7%, C2H5O 2.5%.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161018
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 56
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    Etherspaltung mit Chlorsulfonylisocyanat (CSI): Tropylium-N-(chlorsulfonyl)-O-methylcarbamidat aus CSI und 7-Methoxy-1,3,5-cycloheptatrien (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3516-3517 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Ether cleavage with Chlorosulfonyul Isocyanate (CSI): Tropylium N-(Chlorosulfonyl) O-Methyl Carbamate from CSI and 7-Methoxy-1,3,5-cycloheptatrieneThe reaction between 7-methoxy-1,3,5-cycloheptatriene (1) with CSI at -40°C gives colorless crystals, which in acetonitrile have the “ionogenic” structure 2 and in acetone the structure of an C-7 monosubstituted cycloheptatriene 4.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161024
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 57
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    Über den Pyridazinring enthaltende Verbindungen, 16. Elektrophile Substitution des [1,2,4]Triazolo[4,3-b]pyridazins (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3513-3515 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Studies in the Field of Pyridazine Compounds, 16. Electrophilic Substitution of [1,2,4]Triazolo[4,3-b]pyridazineFormylation and bromination of [1,2,4]triazolo[4,3-b]pyridazine (1) gave the 3-substituted derivatives although HMO and CNDO/2 calculations predicted no activation at this position. An electrostatic potential map of the ring system suggested however a direct effect by lone pairs of electrones at the triazole nitrogens and indicated that a distance of 15 pm above the molecular plane the lowest potential which is associated with C-3.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161023
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 58
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    Cycloarenes, a New Class of Aromatic Compounds, II. Molecular Structure and Spectroscopic Properties of Kekulene (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3504-3512 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloarene, eine neue Klasse aromatischer Verbindungen, II. Molekülstruktur und spepktroskopische eigenschaften von KekulenDie Molekülstruktur von Kekulen (1) wurde durch Röntgen-Strukturanalyse bestimmt. Aus den Bindungslängen von 1 wird auf eine bemerkenswerte Lokalisation von aromatischen Sextetts und Doppelbindungen im Sinne der Formulierung 1b geschlossen. - Das Problem der annulenoiden oder benzoiden Diatropie von 1 wird an Hand der 1H-NMR-Spektren diskutiert. Die experimentellen Ergebnisse stützen in Übereinstimmung mit neueren theoretischen Berechnungen die Annahme einer vorherrschenden Ringstrom-Induktion in den benzoiden-Untereinheiten von 1 und schließen einen wesentlichen Beitrag annulenoider Strukturen wie 1a aus. - Absorptions-und Emissionsspektren von 1 sowie Nullfeld-Aufspaltungsparameter des angeregten Triplettzustands von 1 werden diskutiert.
    Notes: The molecular structure of kekulene (1) was determined by X-ray structure analysis. From the bond lengths of 1 a remarkable localisation of aromatic sextets and double bonds is concluded (cf. formula 1b). - The problem of annulenoid versus benzenoid diatropicity in 1 is discussed on the basis of 1H NMR absorptions. These data, in agreement with recent theoretical calculations, support a predominant ring-current induction in the benzenoid subunits of 1 and rule out a significant contribution of annulenoid structures like 1a. - Absorption and emission spectra of 1 are discussed as are the zero-field splitting parameters of the excited triplet state of 1.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161022
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 59
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    Cycloarenes, a New Class of Aromatic Compounds, I. Synthesis of Kekulene (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3487-3503 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloarene, eine neue Klasse aromatischer Verbindungen, I. Synthese von KekulenDefinition und Nomenklatur der Cycloarene, einer neuen Klasse aromatischer Verbindungen, werden diskutiert. Als erster Vertreter der Cycloarene wurde Cyclo [d.e.d.e.d.e.d.e.d.e.d.e]dodecakisbenzen („Kekulen“, 1) synthetisiert. - Aus dem Dithiaphan 11 wurde durch doppelte Schwefel-Extrusion, entweder photochemisch oder durch Pyrolyse des Disulfons 12, das carbocyclische System 13 erhalten, dessen Dehydrierung 14 ergab. Durch Stevens-Umlagerung von 11 mit anschließender Eliminierung entstand das Phan-dien 15, das zu 18 dehydriert wurde. Durch Photo-Cyclodehydrierung von 15 wurde das Octahydrokekulen 19 in ausgezeichneter Ausbeute erhalten. Die verschiedene Reaktivität von 15 und 18 bei der Photo-Cyclodehydrierung wird in Bezug zu elektronischen und sterischen Effekten diskutiert. Durch Dehydrierung von 19 wurde 1 erhalten.
    Notes: Definition and nomenclature of cycloarenes, a new class of aromatic compounds, are discussed. Cyclo[d.e.d.e.d.e.d.e.d.e.d.e]dodecakisbenzene (“kekulene”, 1) has been synthesized as the first representative of cycloarenes. - From the dithiaphane 11 by double sulfur extrusion, either photochemically or by pyrolysis of disulfone 12, the carbocyclic system 13 was formed which by dehydrogenation yielded 14. By Stevens rearrangement of 11 followed by elimination the phanediene 15 was obtained which was dehydrogenated to 18. From 15 by photo-cyclodehydrogenation in excellent yield the octahydrokekulene 19 was obtained. The different reactivity of 15 and 18 in the photo-cyclodehydrogenation is discussed in terms of electronic and steric effects. Dehydrogenation of 19 yielded 1.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161021
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  • 60
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    Reindarstellung, NMR-Spektren und Kristallstruktur von Triphenylphosphonium-cyclobutylid, (C6H5)3P=C[CH2]3 (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2173-2179 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis NMR Spectra, and Crystal Structure of Triphenylphosphonium Cyclobutylide, (C6H5)3P=C[CH2]3Crystalline samples of the title compound 2 were obtained from the reaction of (4-bromobutyl)-triphenylphosphonium bromide (1) with sodium amide in liquid ammonia. The NMR data of this salt-free compound indicate significant deviation from a planar carbanion geometry usually typical of unstrained phosphonium ylides. An X-ray diffraction analysis confirms this for the crystalline state. The bond to the approximately tetrahedral onium centre is inclined to the neighbouring plane of the puckered cyclobutane ring (16.7°) by 19.3°. Yet, the ylidic P-C bond of 166.8(3) pm shows significant multiple bond character.
    Notes: Die Umsetzung von (4-Brombutyl)triphenylphosphonium-bromid (1) mit Natriumamid in flüssigem Ammoniak liefert die Titelverbindung 2 in kristalliner Form. Die NMR-Parameter der salzfreien Verbindung zeigen eine deutliche Abweichung von der für spannungsfreie Phosphor-Ylide typischen trigonal-planaren Carbaniongeometrie an. Die Röntgenstrukturanalyse bestätigt dies für den kristallinen Zustand. Das annähernd tetraedrisch konfigurierte Oniumzentrum ragt mit einem Anstellwinkel von 19.3° aus der Ebene des anliegenden Teils des gefalteten Cyclobutanrings (16.7°) heraus. Die ylidische P-C-Bindung besitzt mit 166.8(3) pm noch erheblichen Mehrfachbindungscharakter.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160611
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  • 61
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    Nucleophile Austauschreaktionen am 1-Chlorquadricyclan: 1,5- und 1,7-Dehydroquadricyclan als reaktive Zwischenstufen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2180-2204 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Nuclephilic Exchange Reactions at 1-Chloroquadricyclane: 1,5- and 1,7-Dehydroquadricyclane as Reactive IntermediatesQuadricyclane was metalated at position 1 to 1b in high yield by the complex of butyllithium and tetramethylethylenediamine or by a mixture of butyllithium and potassium tert-butoxide. Numerous 1-substituted quadricyclanes were accessible via 1b. Nucleophilic substitution products were obtained by the reaction of 1-chloroquadricyclane with organolithium compounds, lithium amides, and with lithium ethylthiolate (in the presence of a bulky strong base), which could be isomerized to the corresponding norbornadienes. Mechanistic investigations have shown that 1,7-and 1,5-dehydroquadricyclane (4 and 5) were involved as reactive intermediates. The nucleophilic substitution of optical active 1-chloroquadricyclane with lithium dimethylamide proceeded with 96% racemization. This result is in accord with an elimination-addition mechanism passing over 4 and 5.
    Notes: Quadricyclan (1a) wird mit dem Komplex aus Butyllithium und Tetramethylethylendiamin oder mit einer Mischung aus Butyllithium und Kalium-tert-butylat in hoher Ausbeute an der 1-Position zu 1b metalliert, über das zahlreiche 1-substituierte Quadricyclane zugänglich werden. 1-Chlorquadricyclan (11) liefert mit Organolithiumbasen, Lithiumamiden und mit Lithium-ethylthiolat (mit diesem aber nur in Gegenwart einer sperrigen Hilfsbase) nucleophile Substitutionsprodukte, die zu den entsprechenden Norbornadienen isomerisiert werden können. Mechanistische Untersuchungen zeigen, daß 1,7- und auch 1,5-Dehydroquadricyclan (4 und 5) als reaktive Zwischenstufen auftreten. Die mit 96% Racemisierung ablaufende nucleophile Substitution von optisch aktivem 1-Chlorquadricyclan mit Lithiumdimethylamid ist mit dem Eliminierungs-Additions-Mechanismus über 4 und 5 voll im Einklang.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160612
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  • 62
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    Thermolabile Kohlenwasserstoffe, XXI. Zusammenhänge zwischen thermischer Stabilität und Spannung nichtsymmetrisch hochverzweigter Kohlenwasserstoffe (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2238-2249 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermolabile Hydrocarbons, XXI. Relationships between Thermal Stability and Strain of Non-Symmetrical Highly Branched HydrocarbonsThe pyrolysis reaction of 20 hydrocarbons 3 into radicals 4 and tert-butyl radicals was investigated by product analysis and kinetics. It is shown that the same relationships between the free enthalpies of activation and the strain energies observed earlier for the cleavage of symmetrically substituted CC bonds are valid for the cleavage of unsymmetrical substituted bonds. The introduction of the new concept „strain energy of dissociation“ (difference in strain between the ground state 3 and the residual strain in the radical fragments 4 and 5) has proven to be particularly useful. It is now possible to predict the rate of homolytic cleavage of almost all simple CC bonds by force field calculations.
    Notes: Die thermische Zerfallsreaktion von 20 Kohlenwasserstoffen 3 zu den Radikalen 4 und tert-Butylradikalen (5) wurde präparativ und kinetisch untersucht. Die früher für die thermische Spaltung symmetrisch substituierter C — C-Bindungen festgestellten quantitativen Beziehungen zwischen den freien Aktivierungsenthalpien und den Spannungsenthalpien können auf unsymmetrisch substituierte C — C-Bindungen übertragen werden. Die Einführung des Begriffs der „Dissoziationsspannung“ (Differenz von Grundzustandsspannung und Restspannung in den radikalischen Bruchstücken) hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen. Durch einfache Kraftfeldrechnungen kann nun die thermische Spaltungsgeschwindigkeit der meisten einfachen aliphatischen CC-Bindungen vorausgesagt werden.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160615
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  • 63
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    Gehinderte Ligandbewegungen in Übergangsmetallkomplexen, 18. Synthese und dynamisches Verhalten von Tricarbonyl(η-dien)-(trimethylphosphan)chrom(0) und Tricarbonyl(η-dien)-(trimethylphosphit)chrom(0) (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3637-3658 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hindered Ligand Motions in Transition Metal Complexes, 18. Synthesis and Dynamic Behaviour of Tricarbonyl(η-diene)(trimethylphosphane)chromium(O) and Tricarbonyl(η-diene)(trimethyl phosphite)chromium(O)Irradiation of Cr(CO)5[P(CH3)3] or Cr(CO)5[P(OCH3)3] in presence of 1,3-butadiene (1), trans-1,3-pentadiene (2), and 2-ethyl-1,3-butadiene (3), trans, trans-2,4-hexadiene (4), 2-methyl-1,3-pentadiene (5), and 2-ethyl-1,3-butadiene (6) produces in good yields Cr(CO)3L(η4-diene) complexes (L=P(CH3)3 1A-6A; L=P(OCH3)3 1B-6B). The configurations of these complexes were determined by IR and NMR spectroscopy (1H, 13C, 31P). Cr(CO)3[P(OCH3)3](η4-1,3-pentadiene) (2B) and Cr(CO)3[P(OCH3)3](η4-2,4-hexadiene) (4B) form a mixture of two possible facial stereoisomers a and f. The other complexes favour only the a-form. 2B and 4B show two different, intramolecular hindered ligand movements: Isomerization of the a- and f-forms and carbonyl scrambling. Carbonyl scrambling is also observed for all the other complexes. The barriers of activation of these movements are around 40 and 50 kJ. mol-1, respectively. Transition states of trigonal prismatic geometries are suitable models to explain these movements.
    Notes: Die Bestrahlung von Cr(CO)5[P(CH3)3] oder Cr(CO)5[P(OCH3)3] in Gegenwart von 1,3-Butadien (1), trans-1,3-Pentadien (2), 2-Methyl-1,3-butadien (3), trans, trans-2,4-Hexadien (4), 2-Methyl-1,3-pentadien (5) und 2-Ethyl-1,3-butadien (6) liefert in guten Ausbeuten Cr(CO)3-L(η4-dien)-Komplexe (L=P(CH)3)3 1A-6A; L—P(OCH3)3 1B-6B). Die Konfiguration dieser Komplexe wurde durch IR- und NMR-Spektroskopie (1H, 13C, 31P) bestimmt. Cr(CO)3-[P(OCH3)3](η4-1,3-pentadien) (2B) und Cr(CO)3)[P(OCH3)3](η4-2,4-hexadien) (4B) fallen als Gemisch der beiden möglichen facialen Stereoisomeren a und f an. Die übrigen Komplexe bevorzugen nur die a-Form. 2B und 4B zeigen zwei verschiedene, intramolekulare, gehinderte Ligandbewegungen: Isomerisierung der a- und f-Formen und Carbonylaustausch. Der Carbonylaustausch wird auch bei allen übrigen Komplexen beobachtet. Die Aktivierungsbarrieren dieser Bewegungen liegen bei 40 bzw. 50 kJ. mol-1. Übergangszustände mit trigonal-prismatischer Geometrie sind geeignete Modelle, um diese Bewegungen zu erklären.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161113
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 64
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    Synthese von zweifach überbrückten Tetraamino-1,4-benzochinonen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3675-3684 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Doubly-Bridged Tetraamino-1,4-benzoquinonesStarting with the bridged 2,5-diamino-3,6-dichloro-1,4-benzoquinone 1 the doubly-bridged tetraamino-1,4-benzoquinones 5a-e are synthesised. The reductive acetylation of 5c followed by methylation affords compound 7.
    Notes: Ausgehend von dem einfach überbrückten 2,5-Diamino-3,6-dichlor-1,4-benzochinon 1 werden die zweifach überbrückten Tetraamino-1,4-benzochinone 5a-e synthetisiert. Durch reduktive Acetylierung von 5c und nachfolgende Methylierung wird Verbindung 7 erhalten.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161115
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 65
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    Synthesis of α-Cyanoenamines by Cyanation of α-Bromoimmonium Bromides and Dehydrobromination of β-bromo-α-(dialkylamino)nitriles (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3846-3857 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthese von α-Cyanenaminen durch Cyanierung von α-Bromimmonium-bromiden und Dehydrobromierung von β-Brom-α-(dialkylamino)nitrilenDie Reaktion der α-Bromimmonium-bromide 4 mit Kaliumcyanid in Dimethylformamid gibt β-Brom-α-(dialkylamino)nitrile 5, die in verschiedenen Base-Lösungsmittel-Systemen zu (E)- und (Z)-α-Cyanenaminen 2 dehydrobromiert werden. Eine Modifizierung einer kürzlich veröffentlichten Synthese von α-Cyanenaminen 2 aus Aldehyden über Enamine führte zu einer verbesserten und schnellen Methode für die Darstellung der Titelverbindungen.
    Notes: The reaction of α-bromoimmonium bromides 4 with potassium cyanide in dimethylformamide gave rise to β-bromo-α-(dialkylamino)nitriles 5, which were dehydrobrominated in various basesolvent systems to afford (E)- and (Z)-α-cyanoenamines 2. An adaption of a previously published preparation of α-cyanoenamines starting from aldehydes via enamines led to an improved, efficient and fast synthesis of the title compounds.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161208
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 66
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    Elektron-Donor-Acceptor-Verbindungen, XXXIV. Höhere [n.n]Paracyclophan-Chinhydrone: Synthese, Molekülstruktur und spektroskopische Eigenschaften (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3831-3845 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Electron Donor-Acceptor Compounds, XXXIV. Higher [n.n]Paracyclophane Quinhydrones: Synthesis, Molecular Structure, and Spectroscopic PropertiesCharge-transfer(CT) absorptions in dependence on conformation-related donor-acceptor arrangements were investigated for [n.n]paracyclophane quinhydrones with n = 4, 5, and 6. Based on results of the X-ray structure analysis special aspects of the molecular and crystal structure of [4.4]paracyclophane quinhydrone 2 are discussed. - The two stereoisomeric tetramethoxy[5.5]-paracyclophanes 3 and 4 were prepared starting from 5 via 6-11 as well as by the alternative route via 12 and 13. The structural assignment of 3 and 4 was determined by X-ray structure analysis of 4. A thermal isomerisation 3 ⇌ 4 does not occur even at higher temperatures. On the other hand, partial oxidative demethylation of 3 and 4 led to a rapidly equilibrating mixture of the [5.5]paracyclophane quinhydrones 15 and 16. - In the [6.6]paracyclophane series the barrier to the mutual interconversion of pseudoortho and pseudogeminal isomers is further reduced. Therefore, the analogous synthetic route from 17 via 18-22 yielded only one tetramethoxy[6.6]paracyclophane 23 and only one [6.6]paracyclophane quinhydrone 24.
    Notes: Charge-Transfer(CT)-Absorptionen in Abhängigkeit von der konformations-bedingten Donor-Acceptor-Anordnung wurden für [n.n]Paracyclophan-Chinhydrone mit n = 4, 5 und 6 untersucht. Anhand der Röntgen-Strukturanalyse werden besondere Aspekte der Molekül- und Kristallstruktur des pseudogeminalen [4.4]Paracyclophan-Chinhydrons 2 diskutiert. - Die beiden stereoisomeren Tetramethoxy[5.5]paracyclophane 3 und 4 wurden ausgehend von 5 über 6-11 sowie über 12 und 13 dargestellt. Die Strukturzuordnung von 3 und 4 wurde durch Röntgen-Strukturanalyse von 4 geklärt. Eine thermische Isomerisierung 3 ⇌ 4 findet auch bei höherer Temperatur nicht statt. Dagegen führte partielle oxidative Demethylierung von 3 und 4 zu einem schnell sich einstellenden Gleichgewicht der [5.5]Paracyclophan-Chinhydrone 15 und 16. - In der [6.6]Paracyclophan-Reihe ist die gegenseitige Umwandlung von pseudoortho- und pseudogeminalen Isomeren weiter erleichtert. Der analoge Syntheseweg von 17 über 18-22 führte daher zu nur einem Tetramethoxy[6.6]paracyclophan 23 und nur einem [6.6]Paracyclophan-Chinhydron 24.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161207
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 67
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    Substitutionsreaktionen an Galliumhalogeniden mit Silylsulfiden (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3858-3866 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Substitution Reactions on Gallium Halides with Silyl SulfidesThe reactions between the gallium halides (1, 2, and 3) and the silyl sulfides (CH3)3SiSCH3, (CH3)3SiSC2H5, and (CH3)3SiSC6H5 (4, 5, and 6) in benzene result in the formation of the extremely moisture-sensitive mono-, bis-, and tris(alkyl- and phenylthio)gallanes (7-22). Spectra as well as some physical and chemical properties of the new compounds are given. The possible mechanism of formation and an interesting structural phenomenon of the diiodo(alkylthio)gallanes 12, 13 are discussed.
    Notes: Die Galliumhalogenide GaCl3, GaBr3 und GaI3 (1, 2 und 3) reagieren mit den Silylsulfiden (CH3)3SiSCH3, (CH3)3SiSC2H5 (4, 5 und 6) in Benzol unter Bildung der extrem feuchtigkeitsempfindlichen Mono-, Bis- und Tris(alkyl- bzw. phenylthio)gallane 7-22. Spektroskopische Daten sowie einige physikalische und chemische Eigenschaften der neuen Verbindungen werden mitgeteilt. Der mögliche Bildungsmechanismus und ein interessantes strukturelles Phänomen der Diiod(alkylthio)gallane 12, 13 werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161209
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 68
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    Cycloaddition von Amino-, Phosphino- und Thionitrilen sowie Phosphinoisocyaniden an die Azido-Liganden planarer Rhodium(I)-, Iridium(I)-, Palladium(II)- und Platin(II)-Verbindungen: Tetrazolyl-Chelatkomplexe (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3867-3876 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloaddition of Amino-, Phosphino-, Thionitriles, and Phosphinoisocyanides to the Azide Ligands of Planar Rhodium(I), Iridium(I), Palladium(II), and Platinum(II) Complexes: Tetrazolyl Chelate ComplexesAmino-, phosphino-, and thionitriles are added by 1,3-cycloaddition to the azide ligands of planar RhI, IrI, PdII, and PtII, compounds to give the 5-R-tetrazolato complexes 2-8. Using 2-pyridinecarbonitrile, (2-cyanoethyl)diphenylphosphane, (2-cyanophenyl)diphenylphosphane or (2-isocyanoethyl)diphenylphosphane new chelate complexes 9, 10, 12-15, 17 have been obtained via cycloaddition and bonding of the pyridine N-atom or the diphenylphosphino group, respectively, to the metal atom.
    Notes: Amino-, Phosphino- und Thionitrile werden an die Azidliganden planarer d8-Verbindungen von PdII, PtII, RhI und IrI unter Bildung von 5-R-Tetrazolato-Komplexen 2-8 addiert. Neuartige Chelat-Komplexe 9, 10, 12-15, 17 werden mit 2-Pyridincarbonitril, (2-Cyanethyl)diphenylphosphan, (2-Cyanphenyl)diphenylphosphan bzw. (2-Isocyanethyl)diphenylphosphan erhalten, wobei Cycloaddition und Bindung des Pyridin-N-Atoms bzw. der Diphenylphosphinogruppe an das Metall erfolgt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161210
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 69
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    A Fourier Transform Ion Cyclotron Resonance Study of the Structure of some Phenyl-substituted 2-Azaallenium Ions (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3877-3883 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Eine Fourier-Transform-Ionen-Cyclotron-Resonanz-Studie zur Struktur von Phenyl-substituierten 2-Azaallenium-IonenDurch Protonenabstraktionsreaktionen in Kombination mit Deuterium-Markierungsexperimenten wird gezeigt, daß die Ionen 1-3, die durch Elektronenstoß aus Benzylidenaminen durch Alkylradikal-Abspaltung aus der α-Position erzeugt werden, die Struktur von Phenyl-substituierten 2-Azaallenium-Ionen besitzen. Die durch die Deprotonierung entstehenden Moleküle zeigen sehr hohe Gasphasenbasizitäten (größer als 231.7 kcal/mol).
    Notes: It is shown by proton abstraction reactions in combination with deuterium labelling that the initial structure of the ions 1-3 generated by electron impact from some benzylideneamines through loss of an alkyl radical via α-cleavage is indeed that of phenyl-substituted 2-azaallenium ions. The deprotonated species appear to have very high gas-phase basicities, that are higher than 231.7 kcal/mol.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161211
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 70
    Electronic Resource
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    Ein Beitrag zur Dienon-Phenol-Umlagerung (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3884-3894 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A Contribution to Dienone-Phenol RearrangementsAn improved synthesis for dienone 1a and new syntheses for the spirodienones 1b and c are submitted. Whereas 1a is stable in trifluoroacetic acid, 1b and c rearrange to form the dienones 13b and c. Only 13c is further transformed into the stable final product phenol 16c. The results are discussed with regard to the structure of the products and the different rearrangement rates.
    Notes: Für das Dienon 1a wird eine verbesserte, für die Spirodienone 1b und c werden neue Synthesen beschrieben. Während 1a in Trifluoressigsäure beständig ist, lagern 1b und c zu den Dienonen 13b und c um, wobei nur 13c zum stabilen Endprodukt, dem Phenol 16c, weiterreagiert. Die Ergebnisse werden hinsichtlich der Struktur der Produkte und der Umlagerungsgeschwindigkeiten diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161212
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 71
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    Deprotonierung und diastereoselektive Alkylierung von Cyclopropancarbonsäure-methylestern (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3895-3914 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Deprotonation and Diastereoselective Alkylation of Methyl CyclopropanecarboxylatesUsing model compounds it is demonstrated when deprotonation of methyl cyclopropanecarboxylates leads to ester condensation products and when alkylation of the ester enolate can be performed. Under certain structural conditions (steric and electronic effects) the corresponding 1-alkylated derivatives are obtainable in high yield and with moderate to good diastereoselectivity. For 2-alkyl- or 2-aryl-substituted methyl cyclopropanecarboxylates the ratio of isomers is governed mainly by steric effects, while 2-alkoxycyclopropanes are in part alkylated contrasterically, as we have already described for the siloxy-substituted case. The influence of electrophile and reaction conditions on the diastereoselectivity is investigated and discussed.
    Notes: Anhand von Modellen wird gezeigt und erklärt, in welchen Fällen bei der Deprotonierung von Cyclopropancarbonsäure-methylestern Esterkondensation eintritt und in welchen Alkylierung des Esterenolats möglich ist. Unter bestimmten strukturellen Voraussetzungen (sterische und elektronische Effekte) sind die entsprechenden 1-alkylierten Derivate in hoher Ausbeute und mit mäßiger bis guter Diastereoselektivität zugänglich. Die Isomerenverhältnisse werden bei 2-alkyl- und 2-arylsubstituierten Cyclopropancarbonestern hauptsächlich von den sterischen Gegebenheiten bestimmt, während 2-Alkoxycyclopropane, wie von uns bereits für Siloxycyclopropane beschrieben, teilweise kontrasterisch alkyliert werden. Der Einfluß von Elektrophil und Reaktionsbedingungen auf die Diastereoselektivität wird geprüft und diskutiert.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161213
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  • 72
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    Neuartige photochrome Systeme: Tetra-, Hexa- und Octahydroindolizine (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3915-3925 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Novel Photochromic Systems: Tetra-, Hexa-, and OctahydroindolizinesIn this paper novel spiro-tetra- (5,5′), spiro-hexa- (6), and spiro-octahydroindolizines (7) are presented. The synthesis of 5,5′, 6a, b, and 7 is described. LIS are employed for structure elucidation. UV kinetics - especially flash spectroscopy - demonstrate that a reversible electrocyclic reaction of the tetrahydroindolizines 5 is responsible for the photochromic properties of 5.5′h is an exception, whereas 6a, b, and 7 are not photochromic at all.
    Notes: In dieser Arbeit werden neuartige Spiro-tetra- (5,5′), Spiro-hexa- (6) und Spiro-octahydroindolizine (7) vorgestellt. Die Synthese von 5,5′, 6a, b und 7 wird beschrieben. Lanthanoidenverschiebungen werden zur Strukturermittlung eingesetzt. UV-Kinetische - insbesondere blitzspektroskopische - Studien zeigen, daß die reversible elektrocyclische Reaktion der Tetrahydroindolizine 5 für die Photochromie verantwortlich ist. Eine Ausnahme bildet 5′h; 6a, b und 7 sind nicht mehr photochrom.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161214
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  • 73
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    Azidocarboxonium Ions (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3926-3930 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Azidocarboxonium-IonenAroylazide werden in supersaurem Medium bei tiefer Temperatur (-78°C) ausschließlich am Carbonylsauerstoffatom protoniert, was zu den α-Azidocarboxonium-Ionen 2a-f führt. Die 1H-, 13C- und 15N-NMR-Spektren dieser Ionen deuten auf eine merkliche Ladungsdelokalisation in den Arylring und die Azidogruppe hin. Beim Erwärmen der Lösungen wurden diese Ionen irreversibel in Benzoylkationen umgewandelt unter Abspaltung von Stickstoffwasserstoffsäure, welche in protonierter Form beobachtet wurde.
    Notes: The protonation of aroyl azides in superacidic media at low temperature (-78°C) occurs exclusively on the carbonyl oxygen leading to α-azidocarboxonium ions 2a-f. The 1H, 13C, and 15N NMR spectra of these ions indicate significant charge delocalization into the aryl ring as well as into the azido group. Upon warming up the solution these ions were, irreversibly, converted into benzoyl cations by loss of hydrozoic acid which was observed as protonated species.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161215
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 74
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    Übergangsmetallsubstituierte Phosphane, Arsane und Stibane, XXXVII. Einige BH3-Addukte Übergangsmetall-substituierter Arsane (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3951-3955 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Transition Metal Substituted Phosphanes, Arsanes, and Stibanes, XXXVII. Some BH3-Adducts of Transition Metal Substituted ArsanesThe transition metal substituted arsanes Cp(CO)2(L)M-AsMe2 (1a-d) (M = Mo, W; L = CO, Me3P) react with the tetrahydrofuran adduct of H3B to yield the corresponding 1:1 coordination compounds Cp(CO)2(L)M-AsMe2-BH3 (2a-d), which are characterized by 1H, 11B NMR, and IR spectroscopy. Treatment of 2a with Me3P results both in CO substitution and BH3 abstraction to give 2c, 1a, and Me3P-BH3.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161218
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  • 75
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    Fritz Kröhnke - sein wissenschaftliches Werk (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. I 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160102
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  • 76
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    Über Metallalkyl- und -aryl-Verbindungen, XXIX. Darstellung und Kristallstruktur von Methylnatrium mit variablen Methyllithium-Gehalten, Verbindungen mit (CH3Na)4- und (CH3Li)4-Einheiten (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 74-85 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Alkyl and Aryl Compounds, XXIX. Preparation and Crystal Structure of Methylsodium with Variable Methyllithium Content, Compounds with (CH3Na)4 and (CH3Li4) UnitsMethylsodium has been prepared by the reaction of methyllithium with sodium tert-butoxide. Depending upon the reaction conditions the preparations contain variable amounts of methyllithium (Na : Li atomic ratio ca. 36:1 to 3:1). Their crystal structures could be determined from powder diagrams. All preparations have a cubic unit cell (a = 2020 pm, space group F 43c) with 24 (CH3Na)4 units. Their geometry is analogous to that of (CH3Li)4 with distances Na—Na 312, 318, Na—C 258, 264, and Na—C 276 pm between adjacent tetramers. Due to their mutual arrangement 8 large cavities are formed which can incorporate (CH3Li)4 units up to a maximum ratio of (CH3Na)4: (CH3Li)4 = 3:1. - The bonding within the (CH3Na)4 groups resembles largely to that of (CH3Li)4 with more strongly polarized Na3C four-center bonds. The IR spectra of (CH3Na)4 and (CH3Li)4 are discussed.
    Notes: Methylnatrium wurde durch Umsetzung von Methyllithium mit Natrium-tert-butoxid erhalten. Je nach den Reaktionsbedingungen enthalten die Präparate variable Mengen an Methyllithium (Na:Li-Atomverhältnis ca. 36:1 bis 3:1). Ihre Kristallstrukturen konnten aus Pulverdiagrammen ermittelt werden. Alle Präparate haben eine kubische Elementarzelle (a = 2020 pm, Raumgruppe F 43 c) mit 24 (CH3Na)4-Einheiten. Ihre Geometrie ist analog der von (CH3Li)4 mit den Abständen Na—Na 312, 318, Na—C 258, 264 und Na—C 276 pm zwischen benachbarten Tetrameren. Infolge ihrer speziellen gegenseitigen Anordnung entstehen 8 große Hohlräume, welche (CH3Li)4 -Einheiten bis zu einem maximalen Verhältnis (CH3Na)4:(CH3Li)4 = 3:1 einschließen können. - Die Bindung in den (CH3Na)4-Gruppen entspricht noch weitgehend der von (CH3Li)4 mit stärker polarisierten Na3C-Vierzentrenbindungen. Die IR-Spektren von (CH3Na)4 und (CH3Li)4 werden diskutiert.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160109
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  • 77
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    1,3-Anionische Cycloadditionen, XVII. Synthese von Imidazolinen und Imidazolen durch Cycloaddition von 2-Azaallyllithium-Verbindungen an aromatische Nitrile (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 492-499 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,3-Anionic Cycloadditions, XVII. Synthesis of Imidazolines and Imidazoles by Cycloaddition of 2-Azaallyllithium Compounds to Aromatic Nitriles1,3-Diphenyl-2-azaallyllithium (1c) reacts with aromatic nitriles by cycloaddition and subsequent dehydration to give lithiated imidazoles (3d). 1,1-Diphenyl-2-azaallyllithium (1a) under corresponding conditions gives either by cycloaddition lithiated imidazolines (2) or by normal addition lithiated open-chain enamines (5a, b). The enamines formed (4-amino-2-azabutadienes) are isolable in spite of their primary amino group. - Cycloaddition in preparatively useful yield was not possible with aliphatic nitriles.
    Notes: 1,3-Diphenyl-2-azaallyllithium (1c) reagiert mit aromatischen Nitrilen unter Cycloaddition und anschließender Dehydrierung zu lithiierten Imidazolen (3b). 1,1-Diphenyl-2-azaallyllithium (1a) bildet dagegen unter entsprechenden Bedingungen entweder durch Cycloaddition lithiierte Imidazoline (2) oder durch normale Addition lithiierte offenkettige Enamine (5a, b). Die Enamine (4-Amino-2-azabutadiene) sind trotz ihrer primären Aminogruppe isolierbar. - Mit aliphatischen Nitrilen waren Cycloadditionen in präparativ brauchbarer Ausbeute nicht möglich.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160209
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 78
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    Cyclovinyloge Additionen von 1,3-Diphenylbenzo[c]furan an 1,3,5-Cycloheptatrien (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 618-629 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclovinylogous Additions of 1,3-Diphenylbenzo[c]furan to 1,3,5-Cycloheptatriene1,3-Diphenylbenzo[c]furan (1) reacts thermally with 3,4-dimethylenecyclobutene (2) and 1,3,5-cycloheptatriene (5) to give exo- and endo-Diels-Alder adducts. The reaction of 1 with potassium cycloheptatrienide leads to substitutive adducts (13, 14) at low temperature, but to [4 + 2]-ring closure (15) at higher temperatures, via the anionic intermediate 12. The photoaddition of 1 to 5 gives the exo- and endo-[4 + 2]-, endo-[4 + 6]-, exo-[4 + 4]- und cis-1,4(1,3)-substitutive adducts 7, 6, 16, 17 und 14, in divergence to recent literature data. The structures of the products are elucidated by 1H NMR spectra and in part by chemical transformations, their formation can be interpreted in terms of the approved diradical mechanism. The endo-/exo-isomerization of 16 into 19 proceeds solvolytically. The products 7 and 16 are formed out of 17 by suprafacial thermal 1,3-alkyl shifts. Further exo- und endo-[4 + 2]- as well as [4 + 4]-additions of 1 are achieved with dimethyl maleate (23, 24) and anthracene (26), resp.
    Notes: 1,3-Diphenylbenzo[c]furan (1) reagiert thermisch mit 3,4-Dimethylencyclobuten (2) und 1,3,5-Cycloheptatrien (5) zu exo- und endo-Diels-Alder-Addukten. Die Reaktion von 1 mit Kaliumcycloheptatrienid führt über das Anionzwischenprodukt 12 bei tiefer Temperatur zu Substitutionsaddukten (13, 14), bei höherer Temperatur dagegen zum [4 + 2]-Ringschluß (15). Die Photoaddition von 1 an 5 führt abweichend von Literaturangaben zu den exo- und endo-[4 + 2]-, endo-[4 + 6]-, exo-[4 + 4]- und cis-1,4(1,3)-Substitutions-Addukten 7, 6, 16, 17 und 14, deren Konstitution 1H-NMR-spektroskopisch sowie z. T. durch chemische Umwandlungen belegt wird und deren Bildung auf der Grundlage des bewährten Diradikalmechanismus gedeutet werden kann. Die endo-/exo-Isomerisierung von 16 zu 19 gelingt solvolytisch. Durch suprafaciale thermische 1,3-Alkylverschiebungen entstehen aus 17 die Produkte 7 und 16. Weitere exo- und endo-[4 + 2]- sowie [4 + 4]-Additionen von 1 werden mit Maleinsäure-dimethylester (23, 24) und Anthracen (26) erreicht.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160221
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 79
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    Reaktionen von Glycinato-Verbindungen von Platin(II), Palladium(II) und Kupfer(II) mit Amidacetalen: Schiffbase-Komplexe (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 659-668 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Glycinato Compounds of Platinum(II), Palladium(II), and Copper(II) with Amide Acetals: Schiff Base ComplexesA series of Schiff base complexes of platinum(II), palladium(II), and copper(II) 1-4 has been obtained from glycinato chelate compounds and amide acetals. The structure of the complexes has been determined by their IR and NMR spectra, that of 3a by an X ray structure analysis. With trans-bis(glycinato)platinum(II) also reaction with DMF at the α-methylene group of a glycinate ligand has been observed to give a serine derivative as ligand (5), the Schiff base complex 2a being isolated as intermediate. The first step of these reactions always is an attack of the amide acetal at the amino group; the coordinated and activated Schiff base ligands may also react at the α-methylene group.
    Notes: Eine Reihe von Schiffbase-Komplexen von Platin(II), Palladium(II) und Kupfer(II) 1-4 wird aus Glycinato-Chelatkomplexen und Amidacetalen erhalten. Die Struktur der Verbindungen wird spektroskopisch, die von (3a) durch Röntgenstrukturanalyse bestimmt. Bei trans-Bis(glycinato)platin(II) wird mit DMF auch Reaktion an der α-Methylengruppe eines Glycinat-Linganden unter Bildung eines Serinderivats als Liganden (5) beobachtet, wobei der Bis(Schiffbase)-Komplex 2a als Zwischenprodukt isoliert werden kann. Amidacetale greifen (Glycinato)platin(II)-Komplexe primär stets an der Aminogruppe an, erst im zweiten Schritt kann die Reaktion an der α-Methylengruppe des koordinierten Schiffbase-Liganden erfolgen.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160224
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 80
    Electronic Resource
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    N,N′-Dihalogenethandiimidoyldifluoride (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 724-731 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N,N′-Dihalogenoethanediirnidoyl DifluoridesThe title compounds XN=CF—CF=NX (13, 14, X = Cl, Br) are prepared in a simple way from the three components (CN)2, X2, and HgF2. The N-halogenated amino- or iminoperfluoroethanes Cl2N—CF2—CF2—NCl2 (11), ClN=CF—CF2—NCl2 (12), BrN=CF—CF2—NBr2 (15) and Br2N—CF2—CF2—NBr2 (16) were identified as further products. The structure of 14 was determined from single-crystal X-ray data.
    Notes: Die Titelverbindungen XN=CF—CF=NX (13, 14, X = Cl, Br) lassen sich in einfacher Weise aus den drei Komponenten Dicyan, X2 und HgF2 gewinnen. Als weitere Produkte konnten die N-halogenierten Amino- bzw. Iminoperfluorethane Cl2N—CF2—CF2—NCl2 (11), ClN=CF-CF2—NCl2 (12), BrN=CF—CF2—NBr2 (15) und Br2N—CF2—CF2—NBr2 (16) nachgewiesen werden. Aus Einkristall-Röntgenbeugungsdaten wurde die Struktur von 14 bestimmt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160229
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 81
    Electronic Resource
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    Zur Reaktion von Metall-koordiniertem Kohlenmonoxid mit Yliden, VI. Anionische Manganacyl-Phosphor-Ylide und ihre Umwandlung in neutrale Ylid- und „Ylidcarben“-Komplexe (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 690-709 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Metal Coordinated Carbon Monoxide with Ylides, VI. Anionic Manganeseacyl-Phosphorus Ylides and their Conversion to Neutral Ylide and „Ylide-carbene“ ComplexesThe reaction of the complexes RC5H4Mn(CO)3 (R = H, Me) with Me3P=CH2 yields the tetramethylphosphonium (manganeseacyl-phosphorus ylides) Me4P[RC5H4(CO)2Mn—C(O)—CH=PMe3] (1a, b). In an analogous way Et3P=CHMe and n-Bu3P=CH2 react with MeC5H4Mn(CO)3 to give R3 PCH2R′[MeC5H4(CO)2Mn-C(O)—CR′=PR3] (1c: R = Et, R′ = Me; 1d: R = n-Bu, R′ = H). Between 1a-d and the starting materials a reversible equilibrium is established, which allows the easy photochemical conversion of 1a,b,d to the ylide complexes RC5H4—(CO)2Mn—CH2PR′3 (2a-c) (R′ = Me, n-Bu). MeI degrades 1a, b via primary alkylation of the ylidic carbon to [Me4PE]I, [Me3PEt]I, [Me2PEt2]I, and RC5H4Mn(CO)3. Treatment of 1b with an equimolar amount of MeOSO2F leads to a mixture of the “ylide-carbene” complexes MeC5H4(CO)2Mn=C(OMe)—CH=PMe3 (3a) and MeC5H4(CO)2Mn=C(OMe)—C(OMe)=PMe3 (3b), deriving from a succesive methylation of the acyl oxygen and ylide carbon. Conduction the reaction in the molar ratio 2:1, the phosphoniocarbene complex [MeC5H4(CO)2Mn=C(OMe)—CH(Me)—PMe3]SO3F (5) is obtained, which can be definitively deprotonated to 3b by Me3P=CH2. The reaction of 1c with MeOSO2F exclusively gives the O-alkylated product MeC5H4(CO)2Mn=C(OMe)—C(Me)=PEt3 (6). An X-ray analysis of 3b clearly reveals that for the description of the complexes 3a,b,6 the phosphoniovinyl structure O is of greater importance than the ylide-carbene structure N.
    Notes: Die Umsetzung der Komplexe RC5H4Mn(CO)3 (R = H, Me) mit Me3P=CH2 liefert die Tetramethylphosphonium-(manganacyl-phosphor-ylide) Me4P[RC5H4(CO)2Mn—C(O)—CH=Pme3] (1a, b). Analog reagieren Et3P=CHMe und n-Bu3P—CH2 mit MeC5H4Mn(CO)3 zu R3 PCH2R′—[MeC5H4(CO)2Mn—C(O)—CR′=PR3] (1c: R = Et, R′ = Me; 1d: R = n-Bu, R′ = H). 1a-d stehen mit den Ausgangskomponenten in einem reversiblen Gleichgewicht, was eine glatte photochemische Umwandlung von 1a,b,d in die Ylidkomplexe RC5H4(CO)2Mn—CH2PR′3 (2a-c) (R′ = Me, n-Bu) ermöglicht. MeI baut 1a,b nach primärer Alkylierung des Ylidkohlenstoffs zu [Me4P]I, [Me3PEt]I, [Me2PE2]I und RC5H4Mn(CO)2 ab. Die Einwirkung einer äquimolaren Menge MeOSO2F auf 1b führt dagegen unter Erhalt des Metallacyl-ylidgerüstes zur Bildung der „Ylidcarben“-Komplexe MeC5H4(CO)2Mn=C(OMe)—CH=PMe3 (3a) und MeC5H4(CO)2—Mn=C(OMe)—C(Me)=PMe3 (3b), die sich von einer sukzessiven Methylierung des Acylsauerstoffs und Ylidkohlenstoffs ableiten. Bei einer Umsetzung im Molverhältnis 2:1 wird der Phosphoniocarben-Komplex [MeC5H4(CO)2Mn=C(OMe)—CH(Me)—PMe3]SO3F (5) erhalten, der mit Me3P=CH2 gezielt zu 3b deprotoniert werden kann. Die Reaktion von 1c mit MeOSO2F ergibt ausschließlich das O-alkylierte Produkt MeC5H4(CO)2Mn=C(OMe)—C(Me)=PEt3 (6). Eine Röntgenstrukturanalyse von 3b zeigt, daß zur Beschreibung der Komplexe 3a,b,6 die zwitterionische Phosphoniovinyl-Struktur O von größerer Bedeutung ist, als die Phosphor-ylidcarben-Struktur N.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160227
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 82
    Electronic Resource
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    Neue Synthese und Cycloreaktionen der α-Acyl- und α-Sulfonylketenimine (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 741-750 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A New Synthesis and Cycloreactions of α-Acyl- and α-Sulfonylketene IminesThe title compounds 4 are prepared by the thermolysis of 2-diazo-1,3-diketones and 2-diazo-2-sulfonylketones 1 with triphenylphosphane imides. Isonitriles 6 add to the acylketene imines to give the hitherto unknown 2,3-dihydro-2,3-diiminofurans 10. Dimroth rearrangement into the 3-imino-2-pyrrolone derivatives 15, 16 does not occur. The latter are available from 2-pyrrolone. In analogy to 10, the imidoylketene imine 18 and the imidoylketene 21 react with 6 to afford the 4,5-diimino-2-pyrroline 19 and the isatin 2-imide 22, respectively. In contrast, addition of 6 to C- or N-(arylsulfonyl)ketene imines leads to anellation to give the 3-iminoindoline 11 and the 1-iminoindene 12, respectively.
    Notes: Die Titelverbindungen 4 werden durch Thermolyse der 2-Diazo-1,3-diketone bzw. 2-Diazo-2-sulfonylketone 1 mit Triphenylphosphanimiden dargestellt. Die Acylketenimine addieren Isonitrile 6 zu den noch nicht bekannten 2,3-Dihydro-2,3-diiminofuranen 10. Dimorth-Umlagerung zu den 3-Imino-2-pyrrolon-Derivaten 15, 16 findet nicht statt. Diese werden ausgehend von 2-Pyrrolon erhalten. Analog 10 bilden das Imidoylketenimin 18 und das Imidoylketen 21 mit 6 das 4,5-Diimino-2-pyrrolin 19 bzw. das Isatin-2-imid 22. Dagegen reagieren C-bzw. N-(Arylsulfonyl)keten-imine mit 6 unter Anellierung, wobei das 3-Iminoindolin 11 bzw. das 1-Iminoinden 12 gebildet werden.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160231
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  • 83
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    Eine neuartige Cyclisierungsreaktion von 1,2-Bis(2,2-dibromcyclopropyl)benzolen mit Methyllithium (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 808-814 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A Novel Cyclization of 1,2-Bis(2,2-dibromocyclopropyl)benzenes with MethyllithiumThe CBr2 bis adducts 7, 8, and 10 react with MeLi at -78°C to give the dicyclopropanaphthalenes 17 - 19. Thus, from meso-7 syn-17, and from d,l-7 anti-17 are formed stereoselectively. The reaction may proceed via the intermediates A or B. The carbenoid ring cleavage to the allene, which is detectable with 7, 8, and 10 only above -40°C, proceeds with 9 even at -78°C to yield 14 exclusively.
    Notes: Aus den CBr2-Bis-Addukten 7, 8 und 10 werden mit MeLi bei -78°C die Dicyclopropanaphthaline 17 - 19 erhalten. Dabei bildet sich aus meso-7 stereoselektiv syn-17 und aus d,l-7 nur anti-17. Die Reaktion kann über die Zwischenstufen A oder B verlaufen. Die carbenoide Ringöffnung zum Allen, die bei 7, 8 und 10 erst bei -40°C eintritt, führt bei 9 auch bei -78°C ausschließlich zu 14.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160236
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 84
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    Fulvene mit inverser Ringpolarisation, 10. Elektronenreiche Heptafulvene (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1154-1173 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Fulvenes with Inverse Ring Polarization, 10. Electron Rich HeptafulvenesThe synthesis and structural properties of the electron rich heptafulvenes 3a - f are described. The compounds 3 have electron donor substituents at C-8. In the case of 3f NMR-spectroscopy revealed the presence of a boat conformation with bond alternation. HMO-calculations showed that, depending on the electron donor properties, the C-8 substituents lead to a characteristic “HOMO-LUMO-GAP-NARROWING”.  -  The new compounds 3a - f have been synthesized either from derivatives of 1,3,5-cycloheptatriene-7-carboxaldehyde or from cycloheptatriene-7-carboxylic acid.
    Notes: Synthesen und Struktureigenschaften der elektronenreichen Heptafulvene 3a - f werden beschrieben. Die Verbindungen 3 haben Donorsubstituenten an C-8. Am Beispiel des Bis(dimethylamino)heptafulvens 3f wurde mit 1H-NMR gezeigt, daß die Bootkonformation vorliegt und die C — C-Bindungen Bindungsalternanz zeigen. Zur weiteren Charakterisierung des π-Systems wurde das HMO-Modell verwendet: Charakteristisch ist insbesondere die Verringerung der Energielücke zwischen den Grenzorbitalen durch die Donorsubstituenten an C-8  -  Die Verbindungen 3a - f wurden entweder aus Derivaten des 1,3,5-Cycloheptatrien-7-carboxaldehyds oder der Cycloheptatrien-7-carbonsäure synthetisiert.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160328
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  • 85
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    [2.2.4]Cyclazinylium-Salze: Synthesen und Eigenschaften (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1174-1182 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: [2.2.4]Cyclazinylium Salts: Synthesis and Properties[2.2.4]Cyclazinylium salts 32) may be synthesized on two different routes. Parent compound 3 and derivative 8 are formed under Vilsmeier conditions from 4-methylene-4H-3a-azaazulenes 5 whereas derivatives 10 are accessible from 3,5-bismethylenepyrrolizinium salts 9 via cycloaddition reactions. Under similar conditions 9 reacts with sodium cyclopentadienide to give cyclopenta-[2.2.4]cyclazines 11, the protonation of which using trifluoroacetic acid yields salts 12. The properties of diatropic [2.2.4]cyclazinylium salts are correlated with PMO considerations.
    Notes: [2.2.4]Cyclazinylium-Salze 32) können auf zwei verschiedenen Wegen synthetisiert werden. Unter Vilsmeier-Bedingungen erhält man aus 4-Methylen-4H-3a-azaazulenen 5 das Derivat 8 und die Stammverbindung 3, während Cycloadditionsreaktionen an 3,5-Bismethylenpyrrolizinium-Salzen 9 die Derivate 10 liefern. Unter ähnlichen Reaktionsbedingungen reagiert 9 mit Natriumcyclopentadienid zum Cyclopenta[2.2.4]cyclazin 11, dessen Protonierung in Trifluoressigsäure zum Salz 12 führt. Die Eigenschaften der diatropen [2.2.4]Cyclazinylium-Salze werden mit Hilfe der Störungstheorie erklärt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160329
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  • 86
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    Zur Acylierbarkeit von Carbonylverbindungen mittels 1-Acylpyridiniumsalzen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1506-1519 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Acylation Reactions of Carbonyl Compounds with 1-Acylpyridinium Salts1-Acyl-4-benzylpyridinium tetrafluoroborates 5 have been used to derive generally applicable guidelines for the reaction of aldehydes 6 and ketones 7 with 1-acylpyridinium salts (scheme 2): a) Non-enolizable aldehydes 6 react with 5 to give N-[1-(aryl- or alkylcarbonyloxy)alkyl]pyridinium salts 14. b) Enolizable aldehydes 6 can be transformed by means of 5 into pyridinium salts 14 and enol esters 12, respectively. Using aldehyde 6b as an example, it was possible to show that the reaction course (formation of 12 or 14) can be controlled by simple variation of the reaction conditions. c) In general, ketones will not react with 5. The range of applicability of this guidelines has been defined. - We suggest, that the reaction course is mainly determined by the formation of the carbenium ion 19 and the aldehyde-pyridine derivative addition product 8.
    Notes: Durch die Verwendung von 1-Acyl-4-benzylpyridinium-tetrafluoroboraten 5 werden allgemein-gültige Aussagen über die Reaktionsmöglichkeiten von Aldehyden 6 und Ketonen 7 mit 1-Acylpyridiniumsalzen gewonnen (Schema 2): a) Nicht-enolisierbare Aldehyde 6 reagieren mit 5 zu N-[1-(Aryl- bzw. Alkylcarbonyloxy)alkyl]pyridiniumsalzen 14, b) enolisierbare Aldehyde 6 können mittels 5 sowohl in die Pyridiniumsalze 14 als auch in Enolester 12 übergeführt werden, der Reaktionsverlauf ist - wie vor allem am Beispiel des Aldehyds 6b gezeigt wird - bezüglich der Reaktionsverlauf ist - wie vor allem am Beispiel des Aldehyds 6b gezeigt wird - bezüglich der Natur der Produkte (12 oder 14) durch einfache Variation der Reaktionsbedingungen lenkbar. c) Ketone reagieren i. a. nicht mit 5. Der Gültigkeitsbereich dieser Aussagen wird definiert. - Wir vermuten, daß der Reaktionsverlauf durch die Bildung des Carbenium-Ions 19 sowie eines aus Aldehyd und Pyridin-Derivat entstehenden Addukts 8 bestimmt wird.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160426
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  • 87
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    Enhydrazine, 34. Die Addition von Methylhydrazin an Acetylendicarbonsäureester ist reversibel (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1520-1524 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Enehydrazines, 34. The Addition of Methylhydrazine to Dimethyl Acetylenedicarboxylate is ReversibleThe cyclisation of the enehydrazine 1 to the pyrazolone 5 proceeds by cleavage of 1 to its educts 2 and 3 followed by their recombination to 4. Addition of 2 or 3 supresses the dissociation of 1, furthermore 2 and 3 could be separately captured from 1.
    Notes: Die Cyclisierung des Enhydrazins 1 zum Pyrazolon 5 erfolgt über die Rückspaltung von 1 zu seinen Edukten 2 und 3 und deren nachfolgende Rekombination zu 4. Zusatz von 2 oder 3 drängt die Dissoziation von 1 zurück, ferner konnten 2 und 3 getrennt aus 1 abgefangen werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160427
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  • 88
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    Reaktionen mit Radikalanionen, II. Synthese von 2-Aziridincarbaldehyd-Derivaten aus Azomethinen und gem-Dichloralkanen und deren 1H-NMR-Charakterisierung (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1540-1546 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Radical Anions, II. Synthesis of 2-Aziridinecarbaldehyde Derivatives from Azomethines and gem-Dichloroalkanes and their 1H NMR CharacterizationRadical anions from the alkali metal reduction of conjugated azomethines RN=CH—CH=NR (R = tert-butyl) react with alkyl halides R′X (R′ = tert-butyl, ethyl) via relatively stable neutral radicals to give C-alkylated 6 or 8, resp., while dichloromethane or 1,1-dichloroethane form 2-aziridinecarbaldehyde imines 10-12. The complete 1H NMR analysis of all compounds is achieved, even for the mixture of diastereoisomers 11, 12, using the Double Indor Difference technique (DID) at 80 MHz.
    Notes: Die bei der Alkalimetallreduktion konjugierter Azomethine RN=CH—CH=NR (R = tert-Butyl) entstehenden Radikalanionen reagieren mit Alkylhalogenid R′X (R′ = tert-Butyl, Ethyl) über nachweisbare, relativ stabile Neutralradikale zu C-alkyliertem 6 bzw. 8, während mit Dichlormethan und 1,1-Dichlorethan 2-Aziridincarbaldchydimine 10-12 entstehen. Die vollständige 1H-NMR-Analyse aller Verbindungen, auch der im Gemisch vorliegenden Diastereoisomeren 11, 12 gelingt mit der Double-Indor-Difference-Technik (DID) bei 80 MHz.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160430
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 89
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    Synthese und Reaktionen neuer Thiazol- und Triazol-Abkömmlinge (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1547-1563 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Reactions of New Thiazole and Triazole DerivativesThe dimethyl ester 1 reacts with 2 and 5 or with primary and secondary amines to give the derivatives 4, 7, 8a-f, 9a, b, and 10, respectively. Cyclisation of 8a-d with methyl thioglycolate and of 8b-c with methylhydrazine gives the thiazole derivatives 11a-d and the triazole derivatives 12a-d/13a-d, respectively. Acylation of 11b and 13c leads to 14 and 15. The isomer mixtures 12/13 give in sequential reactions the azomethines 16a-g, 17a-e and the thioureas 18a-f. Acyl isothiocyanates react with 13c to yield 19a, b and the thioureas 18a, d-f afford with oxalyl chloride the imidazolidinediones 20a-d. X-ray analyses of the compounds 12a and 20c were carried out.
    Notes: Der Dimethylester 1 reagiert mit 2 und 5 bzw. mit primären oder sekundären Aminen zu den Abkömmlingen 4, 7, 8a-f, 9a, b und 10. Cyclisierung von 8a-d mit Thioglycolsäure-methylester bzw. von 8b-e mit Methylhydrazin liefert die Thiazolderivate 11a-d bzw. die Triazolderivate 12a-d/13a-d. Acylierung von 11b und 13c führt zu 14 bzw. 15. Die Isomerengemische 12/13 werden zu den Azomethinen 16a-g, 17a-e und Thioharnstoffen 18a-f umgesetzt. Acylisothiocyanate reagieren mit 13c zu 19a, b und die Thioharnstoffe 18a, d-f ergeben mit Oxalylchlorid die Imidazolidindione 20a-d.  -  Von 12a und 20c wurden Röntgenstrukturanalysen angefertigt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160431
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 90
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    Borimide beim thermischen Zerfall der Diarylazidoborane (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1531-1539 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Boron Imides from the Thermal Decomposition of DiarylazidoboranesDiarylazidoboranes Ar2BN3 (1a-d) are thermolyzed either into diazadiboretidines (ArBNAr)2 (2) or into borazines (ArBNAr)3 (3). After formation of only one half of the expected amount of N2, the boryltetrazaborolines 4c, d are isolated as intermediates. The boranes 1a-d are transformed into phenyltetrazaborolines 6a-d or into silyltetrazaborolines 7a-d by the action of phenyl or trimethylsilyl azide, respectively; the formation of 7b, d is accompanied by the formation of the open-chain aminoboranes 9b, d. The action of triethylborane on 1a-d yields the diborylamines 5a-d and, moreover, the diborylamines 8a, d, isomeric to 5a, d. The fomation of boron imides ArB=NAr (10a-d) as reaction intermediates is discussed and, in favour of that, the reactions of 1c with O—N(Me)=CH—Ph, yielding 11c, and of 1a, d with B(sBu)3, yielding 5a′, 8a′, 5d′, are referred too.
    Notes: Die Diarylazidoborane Ar2BN3 (1a-d) gehen beim Erhitzen unter Abspaltung von N2 z. T. in Diazadiboretidine (ArBNAr)2 (2), z. T. in Borazine (ArBNAr)3 (3) über; nach Abspaltung der halben Menge an N2 sind die Boryltetrazaboroline 4c, d als Zwischenprodukte isolierbar. Mit Phenylazid reagieren die Borane 1a-d zu den Phenyltetrazaborolinen 6a-d und mit Trimethylsilylazid zu den entsprechenden Silyltetrazaborolinen 7a-d, doch konkurriert mit der Bildung von 7b, d die Azidosilierung zu den Aminoazidoboranen 9b, d. Mit Triethylboran erhält man aus 1a-d die Diborylamine 5a-d, im Fane von 1a, d daneben noch die zu 5a, d isomeren Diborylamine 8a, d. Es wird diskutiert, inwieweit die beschriebenen Reaktionen über Borimide ArB=NAr (10a-d) als Zwischenstufen verlaufen, und hierzu werden noch die Reaktionen von 1c mit O—N(Me)=CH—Ph zu 11c und von 1a und d mit B(sBu)3 zu 5a′, 8a′ und 5d′ herangezogen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160429
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 91
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    Struktur und Reaktivität polycyclischer Ionenpaare (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1573-1594 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structure and Reactivity of Polycyclic Ion PairsA series of polycyclic π-systems 1-5 which have in common a napthalene moiety are reduced by alkali metals: via the intermediate radical anions the corresponding dianion salts and a tetraanion salt of 1 are obtained. The structures of the ion pairs are elucidated by spectroscopic methods. The charge distribution depends on the topology of the π-systems and on the polarizing counterions. Knowledge of the charge distribution allows to rationalize the reactions of the dianions with electrophiles.
    Notes: Eine Reihe von polycyclischen π-Systemen 1-5, die sich jeweils vom Naphthalin ableiten, werden mit Alkalimetallen reduziert: es entstehen über die intermediär auftretenden Radikalanionen die entsprechenden Dianionsalze sowie im Fall von 1 auch das Tetraanionsalz. Die Strukturen der Ionenpaare werden mit spektroskopischen Mitteln aufgeklärt. Die Art der Ladungsverteilung hängt sowohl von der Topologie des π-Systems als auch von der polarisierenden Wirkung der Gegenionen ab. Die Kenntnis der Ladungsverteilung erlaubt es, die Reaktionen der Dianionen mit Elektrophilen zu deuten.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160433
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 92
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Silylierung von Enaminonen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1564-1572 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Silylation of EnaminonesEnaminones without a substituent at the nitrogen atom give N-substituted products on silylation, in analogy to the corresponding amides, N-monosubstituted enaminones, however, are exclusively silylated at the oxygen atom. This is confirmed by spectroscopic data.
    Notes: Bei der Silylierung verschiedener Enaminone zeigte sich, daß N-unsubstituierte Enaminone analog zu den Amiden am Stickstoff derivatisiert werden, während N-monosubstituierte Enaminone in jedem Fall am Sauerstoff silyliert werden. Der Beweis der O-Silylierung wird mit spektroskopischen Daten erbracht.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160432
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 93
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    Monoozonolyse von 2,3-Dimethylbutadien in Pentan und in Methanol (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 409-415 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Monoozonolysis of 2,3-Dimethylbutadiene in Pentane and in Methanol2,3-Dimethylbutadiene (1) was attacked predominantly at only one double bond by a deficient amount of ozone in pentane or in methanol. In pentane, an α,β-unsaturated ozonide (4) was formed, which was further converted into an α,β-dibromoozonide (2) and into an α,β-epoxyozonide (6), respectively. Ozonolysis of 1 in methanol afforded an α,β-unsaturated methoxy hydroperoxide (8) and formaldehyde as well as a joint coproduct (9) of the latter two fragments.
    Notes: 2,3-Dimethylbutadien (1) wurde von einem Unterschuß an Ozon in Pentan oder in Methanol überwiegend nur an einer Doppelbindung angegriffen. In Pentan entstand ein α,β-ungesättigtes Monoozonid (4), aus welchem ein α,β-Dibromozonid (2) und ein α,β-Epoxyozonid (6) hergestellt wurden. Ozonolyse von 1 in Methanol ergab ein α,β-ungesättigtes Methoxyhydroperoxid (8) und Formaldehyd sowie ein gemeinsames Folgeprodukt (9) dieser Fragmente.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160202
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 94
    Electronic Resource
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    4-Chlor-1,2,3,5-dithiadiazolium-Salze (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 416-423 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 4-Chloro-1,2,3,5-dithiadiazolium SaltsThe synthesis of 4-chloro-1,2,3,5-dithiadiazolium chloride (9) from SCI2 and either N-cyanosulfur difluoride imide (8) or bis(trimethylsilyl)carbodiimide (12) is described. The analogous dibromide 13 is formed from S2Br2 and 8. The ionic chlorine in 9 may easily be exchanged with the help of silver salts, acids, and Lewis acids yielding ClCN2S2+A- (9a-d, A- = AsF6-, SbCl6-. ½SnCl62-, SO3-). The crystal structure of the hexafluoroarsenate 9a has been determined.
    Notes: Die Synthese von 4-Chlor-1,2,3,5-dithiadiazolium-chlorid (9) aus N-Cyanoschwefeldifluoridimid (8) bzw. aus Bis(trimethylsilyl)carbodiimid (12) und SCI2 wird beschrieben. Das zu 9 analoge Dibromid 13 entsteht aus 8 und S2Br2. Mit Hilfe von Silbersalzen, Säuren und Lewis-Säuren läßt sich das ionisch gebundene Chlor in 9 leicht austauschen unter Bildung von CICN2S2+A- (9a-d, A- = AsF6-, SbCl6-, ½SnCl62-, SO3F-). An dem Hexafluoroarsenat 9a wurde eine Kristallstrukturbestimmung durchgeführt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160203
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  • 95
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    Borierungsreaktionen an 1-Alkinen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1271-1284 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Boration Reactions with 1-AlkynesHalodiorganoboranes R2BHal (R = Et, Ph) as well as benzyldihaloboranes PhCH2BHal2 undergoe a regiospecific addition to the triple-bond of 1-alkynes AC ≡ CR′. The reversible haloboration (1) gives Z-alkenes as the more stable isomers. At elevated temperatures, the irreversible 1,1-organoboration (2) predominates, accompanied by a 1,2-transfer of A, whereas the 1,2-organoboration (3) is observed only as an unimportant side-reaction in a few cases. The cyclisation (4) occurs as a sequence of cis-haloboration and intramolecular aromatic alkenylation in the case of PhCH2BCl2 as borating agent.
    Notes: Halogendiorganoborane R2BHal (R = Et, Ph) und Benzyldihalogenborane PhCH2BHal2 addieren sich regiospezifisch an die Dreifachbindung von 1-Alkinen AC ≡ CR′. Die reversible Haloborierung (1) ergibt Alkene in der stabileren Z-Form. Bei höherer Temperatur setzt sich die irreversible, unter 1,2-Verschiebung von A ablaufende 1,1-Organoborierung (2) durch, während die 1,2-Organoborierung (3) nur als unbedeutende Nebenreaktionen in einigen Fällen beobachtet wird. Die Cyclisierung (4) tritt im Fall von PhCH2BCl2 als eine Folge von cis-Haloborierung und intramolekularer aromatischer Alkenylierung in Erscheinung.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160402
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  • 96
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    Umsetzung von Kohlensäureester-isothiocyanaten mit Iminen verschiedenen Typs zu cyclischen und linearen Addukten (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1297-1308 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclic and Linear Adducts from Carbonic Ester Isothiocyanates and Imines of Different TypeVarious imines reacted with the isothiocyanates 4 to give 1:1-adducts (1,3-thiazetidines 1 and 3, dihydro-2H-1,3-thiazines 5, respectively) or to 2:1-adducts (tetrahydro-2H-1,3,5-thiadiazines 2), depending mainly on steric effects. In special cases linear adducts (thioureas 6 and vinylogous thioureas 7) were obtained, which in part formed 4-thiouracil 8.  -  Analytical data for the sequence are presented.  -  Anomalous NMR spectra of the N-xylyl- and -mesityl derivatives of 1 presumably result from hindered rotation.  -  Benzyl azide and the isothiocyanates 4 afforded derivatives of 1,2,4-dithiazole 10 with elimination of nitrogen.
    Notes: Imine verschiedenen Typs gaben mit den Isothiocyanaten 4 entweder 1:1-Addukte (1,3-Thiazetidine 1 und 3 bzw. Dihydro-2H-1,3-thiazine 5) oder 2:1-Addukte (Tetrahydro-2H-1,3,5-thiadiazine 2). Sterische Einflüsse waren hierbei deutlich. In Sonderfällen resultierten offenkettige Addukte (Thioharnstoffe 6 bzw. vinyloge Thioharnstoffe 7), die z. T. in 4-Thiouracil 8 umgewandelt wurden.  -  Für das vielen Verbindungen gemeinsame Strukturelement wurden analytische Merkmale zusammengestellt.  -  Bei Thiazetidinen 1 mit N-Xylyl-bzw.-Mesityl-Resten fielen Anomalien der NMR-Spektren auf, die vermutlich mit behinderter Rotation zu deuten sind.  -  Benzylazid reagierte mit den Isothiocyanaten 4 unter Stickstoff-Abspaltung zu Derivaten des 1,2,4-Dithiazols 10.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160404
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  • 97
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    Über partiell halogenierte und silylierte 1,3-Dithietan-1,1,3,3-tetraoxide und ein stabiles Sulfen-Amin-Addukt (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1285-1296 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Partially Halogenated and Silylated 1,3-Dithietane 1,1,3,3-Tetraoxides and a New Stable Sulfene-Amine AdductTwo new convenient syntheses of 2,2,4,4-tetrachloro-1,3-dithietane-1,1,3,3-tetraoxide (3a) and the corresponding tetrabromo compound (3b), starting from 1,3-dithietane 1,1,3,3-tetraoxide (1) (disulfene) are described. 2-Chloro-(10a), 2-bromo-(10b), 2,4-dichloro-(11) and 2,2,4-trichloro-1,3-dithietane 1,1,3,3-tetraoxide (12) are obtained as the first examples of partially halogenated disulfenes, starting from 2,4-bis(trimethylsilyl)- (6a) and 2,4-bis(tert-butyldimethylsilyl)-1,3-dithietane 1,1,3,3-tetraoxide (6b), respectively [produced from 1 with tert-butyldimethylsilyl nonafluorobutanesulfonate (5b)]. The reaction of 6a with elementary chlorine leads to 2,4-bis[methylbis(trichloromethyl)silyl]-1,3-dithietane 1,1,3,3-tetraoxide (6c). 10a, 11, and 12 can be easily brominated to the mixed perhalogenated derivatives, e. g. 2,2,4-tribromo-4-chloro-1,3-dithietane 1,1,3,3-tetraoxide (13). Preparation and properties of an adduct 17 between chloro(chloromethyl-sulfonyl)sulfene and trimethylamine are described, which is the third stable representative of this class of compounds.
    Notes: Zwei neue, einfache Synthesen des 2,2,4,4-Tetrachlor-1,3-dithietan-1,1,3,3-tetraoxids (3a) und der entsprechenden Tetrabromverbindung (3b), ausgehend von 1,3-Dithietan-1,1,3,3-tetraoxid (1) (Disulfen) werden beschrieben. Aus 2,4-Bis(trimethylsily)- (6a) und 2,4-Bis(tert-butyldimethylsilyl)-1,3-dithietan-1,1,3,3-tetraoxid (6b) [hergestellt aus 1 mit Nonafluorbutansulfonsäure-(tert-butyldimethylsilyl)ester (5b)] gelingt die Darstellung von 2-Chlor- (10a), 2-Brom-(10b), 2,4-Dichlor-(11) und 2,2,4-Trichlor-1,3-dithietan-1,1,3,3-tetraoxid (12) als erste Vertreter partiell halogenierter Disulfene. Die Umsetzung von 6a mit elementarem Chlor führt zu 2,4-Bis-[methylbis(trichlormethyl)silyl]-1,3-dithietan-1,1,3,3-tetraoxid (6c). 10a, 11 und 12 lassen sich leicht zu den gemischt perhalogenierten Derivaten wie 2,2,4-Tribrom-4-chlor-1,3-dithietan-1,1,3,3-tetraoxid (13) bromieren. Die Darstellung und Eigenschaften eines Addukts 17 aus Chlor-(chlormethylsulfonyl)sulfen und Trimethylamin als drittem, stabilem Vertreter dieser Verbindungsklasse werden beschrieben.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160403
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  • 98
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    Reaktionen mit Nitrosodisulfonat, 41. Oxidation einiger Enole, Enamine und Alkohole (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1309-1319 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Nitrosodisulfonate, 41. Oxidation of Some Enols, Enamines, and Alcohols4,6-Dimethyl-1,3-cyclohexanedione is oxidized by potassium nitrosodisulfonate to the vicinal triketone 1. 5-Phenyl- and 5,5-pentamethylene-1,3-cyclohexanedione react with the aldehyde, produced by dehydrogenation of the alcohol of the solvent, instead with the oxidant to give 2a, b and 3a. 1,2-Indanedione forms the ketol 5a, 1,3-indanedione mainly bindone. The splitting of a carbon-carbon bond is observed in the case of 2-methyl-1,3-cyclohexanedione (→ 5,6-dioxo-n-heptanoic acid), 1,2-cyclohexanedione (→ adipic acid), and dibenzyl ketone (→ benzoic acid). 1,3-Cycloheptanedione does not react. Skatole is oxidized to 2-(formylamino)-5-hydroxyacetophenone, and the Fischer base with ring enlargement to the stereoisomeric quinoline derivatives 12a and b.
    Notes: 4,6-Dimethyl-1,3-cyclohexandion wird von Kalium-nitrosodisulfonat zum vic. Triketon 1 oxidiert; 5-Phenyl- und 5,5-Pentamethylen-1,3-cyclohexandion reagieren mit dem aus dem Alkohol des Lösungsmittels gebildeten Aldehyd  -  statt mit dem Oxidationsmittel  -  zu 2a, b und 3a. 1,2-Indandion liefert das Ketol 5a, 1,3-Indandion überwiegend Bindon. Eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung wird gespalten beim 2-Methyl-1,3-cyclohexandion (→ 5,6-Dioxo-n-heptansäure), beim 1,2-Cyclohexandion (→ Adipinsäure) und Dibenzylketon (→ Benzoesäure). 1,3-Cycloheptandion reagiert nicht. Skatol wird zu 2-(Formylamino)-5-hydroxyacetophenon (11) und die Fischer-Base unter Ringerweiterung zu den stereoisomeren Chinolin-Derivaten 12a und b oxidiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160405
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  • 99
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    Ethinylphosphoniumsalze, 2. Eine neue Methode zur Darstellung von Ethinyltriphenyl-phosphoniumsalzen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1320-1326 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ethynylphosphonium Salts, 2. A New Method for the Preparation of Ethynyltriphenylphosphonium SaltsThe reaction between substituted (benzoylmethylene)- and (carbamoylmethylene)triphenylphosphoranes and the adduct of bromine to triphenylphosphane in the presence of triethylamine gives rise to the formation of (phenylethynyl)- resp. (aminoethynyl)triphenylphosphonium bromides. The 13C NMR data of these compounds are discussed.
    Notes: Die Reaktion von substituierten (Benzoylmethylen)- und (Carbamoylmethylen)triphenylphosphoranen mit dem Addukt von Brom an Triphenylphosphan in Gegenwart von Triethylamin führt zu (Phenylethinyl)- bzw. (Aminoethinyl)triphenylphosphonium-bromiden. Die 13C-NMR-Spektren der neu dargestellten Produkte werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160406
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 100
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    Übergangsmetall-Schwefelylid-Komplexe, XVI. 1-Methyl-3,5-diorganylthiabenzol-1-oxid-Komplexe: Ein Beitrag zur Synthese und Stereochemie (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1327-1335 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Sulfur Ylide Complexes, XVI. 1-Methyl-3,5-diorganylthiabenzene 1-Oxide Complexes: Synthesis and StereochemistryFrom the reaction of (CH3CN)3M(CO)3(M = Cr, Mo, W) with thiabenzene oxides 1b-d complexes such as (thiabenzene oxide)M(CO)3 are isolated. Isomers are only obtained for chromium. Employing di-tert-butyl derivative 1e as a ligand a different situation is encountered. Here, only the anti-isomeric chromium complex 5e is formed. On the other hand with molybdenum and tungsten syn- and anti-configurated complexes are obtained.
    Notes: Bei der Reaktion von (CH3CN)3M(CO)3(M = Cr, Mo, W) mit den Thiabenzoloxiden 1b-d werden Komplexe des Typs (Thiabenzoloxid)M(CO)3 gebildet. Isomere werden jedoch nur für das Chrom erhalten. Mit dem Di-tert-butylderivat 1e als Liganden werden dagegen andere Verhältnisse angetroffen. Hier entsteht allein der anti-isomere Chromkomplex 5e, dafür werden aber für Molybdän und Wolfram syn- und anti-konfigurierte Komplexe gebildet.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160407
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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