ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Structural Isomers of Ruthenium Dicarbonyl Halide Complexes, [Ru(CO)2L2X2], with Mono - and Bidentate LigandsPolymeric ruthenium carbonyl iodide, [Ru(CO)2I2]n, reacts in benzene solution with a number of mono - and bidentate ligands (L and L″, resp.), e. g. amines, organo derivatives of phosphorus, arsenic, and antimony, and also organo chalcogenides, to yield structural isomers of general formula [Ru(CO)2L2X2] and [Ru(CO)2L″X2] (X = I). The likewise diamagnetic and non - conducting monocarbonyl derivatives, [Ru(CO)L3X2], are formed in special cases only. The different isomeric dicarbonyls are distinguished by colour, solubility, and melting point. Consideration of the CO streching frequencies and total dipole moment values enables a dicision to be made between the 5 possible structural types, particularly for the three or four isomeric compounds derived from the ligands piperidine, diethylphenyl - phosphine, and triethylarsine (see following article, p. 2184). - Corresponding chloro and bromo derivatives (X = Cl, Br) are formed by treating the iodo complexes with chlorine and bromine; the structures in general remain the same.
Notes:
Bei der Reaktion von polymerem Rutheniumcarbonyljodid, [Ru(CO)2J2]n, mit einer Reihe ein - und zweizähliger Donorliganden (L bzw. L″), nämlich Aminen, Organylen des Phosphors und seiner Homologen sowie Organochalkogeniden, entstehen in benzolischer Lösung raumisomere Verbindungen der allgemeinen Zusammensetzung Ru(CO)2L2 X2 bzw. Ru(CO)2L″X2 (X = J); nur ausnahmsweise treten die ebenfalls diamagnetischen und nicht - ionogenen Monocarbonylderivate Ru(CO)L3X2 auf. Die isomeren Dicarbonyle sind in Farbe, Löslichkeit und Schmelzverhalten charakteristisch unterschieden. Eine eindeutige Entscheidung zwischen den möglichen 5 Strukturtypen läßt sich unter Berücksichtigung der CO -Valenzschwingungen aus den abgestuften Dipolmomenten treffen, so besonders bei den drei und mehr Isomeren mit den Liganden Piperidin, Diäthylphenylphosphin und Triäthylarsin (vgl. 1. c.15), S. 2184). - Durch Umsetzung mit Chlor bzw. Brom bilden sich aus den Jodokomplexen die entsprechenden Derivate mit X = Cl, Br, wobei im allgemeinen die vorliegende Raumstruktur erhalten bleibt.
Additional Material:
5 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19701030722
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