ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Syntheses with Aliphatic Dialdehydes, XXXIV. - Attempts to Synthesize Bromo- or Chloro-fluoromalonaldehyde and Fluoro(methyl)- or Fluoro(phenyl)malonaldehydeFluorination of the potassium salts of chloro- (3), methyl- (10), and phenylmalonaldehyde (12) with perchloryl fluoride in methanol at 27-28°C leads to the 2-substituted fluoromalonaldehyde bis(methyl semiacetals) 4 and 13a, b, respectively, which in turn can be converted into the more stable derivatives 5, 7-9 of chlorofluoromalonaldehyde (2a), and 14a, b of fluoro(methyl)- and fluoro(phenyl)malonaldehyde, respectively. The corresponding free 2,2-disubstituted malon-aldehydes mentioned in the title were not available due to their tendency to polymerize. Attempts to obtain fluoro(methyl)malonaldehyde from its bis(dimethyl acetal) 14a gave only a “dimer”, the 9,10-difluoro-9,10-dimethyl-2,4,6,8-tetraoxaadamantane (15). The derivatives 5, 7-9 as well as 14a, b of the 2,2-disubstituted malonaldehydes are useful bifunctional C3-synthons.
Notes:
Fluorierung der Kaliumsalze von Chlor- (3), Methyl- (10) und Phenylmalonaldehyd (12) mit Perchlorylfluorid in Methanol bei 27-28°C führt zu den 2-substituierten Fluormalonaldehyd-bis(methylhalbacetalen) 4 bzw. 13a, b, die in die stabileren Derivate 5, 7-9 des Chlorfluor-malonaldehyds (2a) bzw. 14a, b von Fluor(methyl)- und Fluor(phenyl)malonaldehyd übergeführt werden können. Die entsprechenden freien, im Titel genannten Malonaldehyde konnten wegen ihrer Neigung zur Polymerisation nicht erhalten werden. Versuche, den Fluor(methyl)malon-aldehyd aus seinem Bis(dimethylacetal) 14a zu gewinnen, führten zu einem “Dimeren”, dem 9,10-Difluor-9,10-dimethyl-2,4,6,8-tetraoxaadamantan (15). Die Derivate 5, 7-9 sowie 14a, b der 2,2-disubstituierten Malonaldehyde sind nützliche bifunktionelle C3-Synthesebausteine.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198219820711
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