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  • 1970-1974  (3,865)
  • 1890-1899  (8,112)
  • Inorganic Chemistry  (11,977)
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Year
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  • 301
    Electronic Resource
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    Methyl-Dichlorophosphate von Zinn und Blei (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 404 (1974), S. 249-256 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Methyl Dichlorophosphates of Tin and LeadThe compounds (CH3)3M(O2PCl2) (I), (M = Sn, Pb) and (CH3)2Sn(O2PCl2)2 (II), formed by the reaction of the corresponding methyltin and methylleadchlorides with P2O3Cl4 are described. The IR and Mössbauer spectra suggest that the tin compounds are polymerized through O—P—O bridges, whereby (I) and (II) contain metal atoms with coordination numbers five (D3h) and six (D4h), respectively.
    Notes: Darstellung und Eigenschaften der durch Umsetzung von P2O3Cl4 mit den entsprechenden Methylzinn- und Methylbleichloriden gebildeten Dichlorophosphate (CH3)3M(O2PCl2) (I), (M = Sn, Pb) und (CH3)2Sn(O2PCl2)2 (II) werden beschrieben. Aus Infrarot- und Mössbauer-Spektren geht hervor, daß die Verbindungen über O—P—O-Brücken zu Polymeren verknüpft sind, was für I zu Fünffachkoordination am Metallatom (D3h), für II zur Sechsfachkoordination führt (D4h).
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744040305
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 302
    Electronic Resource
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    Untersuchungen an Dialkylmetallphosphor- und -phosphinsäurederivaten der Elemente Aluminium, Gallium, Indium und Thallium. II. Die Schwingungsspektren der Difluoro- und Dichlorophosphate (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 403 (1974), S. 301-309 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Dialkyl Metal Phosphoric and Phosphinic Acid Derivatives of the Elements Aluminium, Gallium, Indium, and Thallium. II. The Vibrational Spectra of the Difluorophosphates and Dichlorophosphates.The vibrational spectra (IR and Raman) of the dimethylmetal difluorophosphates and dichlorphosphates ((CH3)2MOOPX2 with M = Al, Ga, In, Tl and X = F, Cl) are assigned and discussed. The trimer aluminium compounds consist of twelve-membered puckered ring skeletons (symmetry D3), the dimer gallium and indium compounds (liquid or molten) have also puckered ring skeletons, which belong to the point group D2.
    Notes: Die Schwingungsspektren (IR und Raman) der Dimethylmetalldifluoro- und -dichlorophosphate ((CH3)2MOOPX2 mit M = Al, Ga, In, Tl und X = F, Cl) werden zugeordnet und diskutiert. Danach besitzen die trimeren Aluminiumverbindungen gewellte zwölfgliedrige Ringgerüste der Symmetrie D3, die dimeren Gallium- und Indiumprodukte (flüssig oder geschmolzen) weisen ebenfalls gewellte Grundgerüste auf. (Achtringe der Symmetrie D2).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744030309
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 303
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    Übergangsmetallchalkogenverbindungen. Darstellung, IR- und Raman-Spektren sowie röntgenographische Untersuchungen von Verbindungen des Typs A3(MeOS3)Cl und A2MeOS3 (A = K, Rb; Me = Mo W) (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 403 (1974), S. 310-318 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Chalkogen Compounds. Preparation, I.R. spectra, Raman Spectra, and X-Ray Investigations on Compounds of the Type A3(MeOS3)CI and A2 MeOS3(A = K, Rb; Me = Mo, W)The preparation, vibrational spectra, and x-ray data of compounds of the type A3(MeOS3)Cl and A2MeOS3 (A = K, Rb; Me = Mo, W) are reported. K3(MoOS3)Cl, K3(WOS3)Cl, and Rb3(WOS3)Cl are novel salts which can be prepared by passing H2S through strong alcaline aqueous MoO42- and WO42- solutions containing KCl or RbCl. The salts crystallize in space group Pca21—C2v5 (No. 29) (Z = 4) with discrete MeOS32- tetrahedrons. The compounds A2MeOS3 (A = K, Rb; Ne = Mo, W) which are in part precipitable only by addition of organic solvents crystallize in space group Pnma—D2h16 (No. 62) with four formula units per unit cell.
    Notes: Es wird über die Darstellung, Schwingungsspektren und röntgenkristallographischen Daten von Verbindungen des Typs A3(MeOS3)Cl und A2MeOS3 (A = K, Rb; Me = Mo, W) berichtet. K3(MoOS3)Cl, K3(WOS3)Cl und Rb3(WOS3)Cl sind neuartige Doppelsalze, die beim Einleiten von H2S in wäßrige stark alkalische MoO42-- bzw. WO42--Lösungen in Gegenwart von KCl bzw. RbCl ausfallen. Die Salze kristallisieren in der Raumgruppe Pca21—C2v5 (Nr. 29) (Z = 4) mit isolierten MeOS32--Tetraedern. Die Chalkogenometallate A2MeOS3, die man z. T. lediglich durch Zugabe organischer Lösungsmittel ausfällen kann, kristallisieren in der Raumgruppe Pnma—D2h16 (Nr. 62) mit Z = 4.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744030310
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 304
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    Vorberichte angenommener Arbeiten (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 403 (1974), S. 353-353 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744030315
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 305
    Electronic Resource
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    Zur Umwandlung von Greigit (Fe3S4) in Pyrrhotin (FeS) durch Elektronenstrahlen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 404 (1974), S. 295-298 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Phase Transition of Greigite (Fe3S4) to Pyrrhotite (FeS) by Electron BeamThe phase transition of mackinawite to pyrrhotite via greigite, which occurs on heating by means of electron beam in an electron microscope, is examined. An orientation relationship {111}G//(001)p and 〈110〉G//[110]p can be applied at the transition of greigite to pyrrhotite.
    Notes: Die Umwandlung von Mackinawit in Pyrrhotin über Greigit, die durch Erhitzen mittels Elektronenbestrahlung in einem Elektronenmikroskop auftritt, wird untersucht. Bei der Umwandlung von Greigit in Pyrrhotin läßt sich ein Orientierungszusammenhang {111}G//(001)p und 〈110〉G//[110]p anwenden.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744040310
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 306
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    Darstellung und Kristallstruktur von Cyclooktadekaschwefel, S18, und Cycloikosaschwefel, S20 (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 405 (1974), S. 153-162 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Crystal Structure of Cyclooctadecasulphur, S18, and Cycloikosasulphur, S20Starting with mixtures of sulfanes and chlorosulfanes new sulfur rings S18 and S20. are synthesized according to \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm H}_{\rm 2} {\rm S}_{\rm x} \, + \,{\rm Cl}_{\rm 2} {\rm S}_{\rm y} \, \to \,{\rm 2}\,{\rm HCl}\,\, + \,{\rm S}_{{\rm x} + {\rm y}}. $$\end{document} The new compounds are remarkable stable. Preparation of the starting materials as well as the structure determinations by X-rays are reported.
    Notes: Aus Gemischen von Sulfanen mit Chlorsulfanen werden nach \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm H}_{\rm 2} {\rm S}_{\rm x} \, + \,{\rm Cl}_{\rm 2} {\rm S}_{\rm y} \, \to \,{\rm 2}\,{\rm HCl}\,\, + \,{\rm S}_{{\rm x} + {\rm y}} $$\end{document} die neuen Schwefelringe S18 und S20 erhalten. Sie sind bemerkenswert beständig. Die Synthese der Ausgangsmaterialien sowie die Strukturbestimmungen der neuen Verbindungen werden mitgeteilt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744050204
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 307
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    Die Massenspektren einiger Arsen- und Arsenigsäureester - Kinetische Untersuchung ihres Fragmentierungsverhaltens (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 404 (1974), S. 175-189 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mass Spectra of some Arsenic and Arsenious Esters. Kinetic Study of their Fragmentation ReactionsThe mass spectra of some arsenic and arsenious esters are reported. Based on a mechanistic interpretation of the kinetic of competitive and consecutive reactions correlations between mass spectra and molecular structure have been found.Conclusions: (a) molecular ions are not or very small observable; (b) fragment ions with trivalent and fivevalent arsenic (e.g. As(OCH3)4+) are very abundant; (c) the first fragmentation reaction of the molecular ion is usually a simple cleavage, the second is elimination of a neutral by a rearrangement; (d) rearrangement reactions exhibit less activation energies and less frequency factors than simple cleavages, this is the reason for the differences between 70 eV and 9 eV spectra; (e) C—C cleavage in the ethoxy compounds is favoured because of the formation of mesomeric onium ions; (f) some fragmentations by electron impact are analogous to pyrolytic decompositions; (g) in the fragment ions of OAs(OCH2C6H5)3 the charge is placed on the aromatic ring.
    Notes: Die Elektronenstoß-Massenspektren einer Reihe von Arsen- und Arsenigsäureestern werden mitgeteilt. Kinetische Studien über Konkurrenz- und Folge-reaktionen lassen Korrelationen zwischen dem Fragmentierungsverhalten der Verbindungen und ihrer Molekülstruktur erkennen. Folgende Schlußfolgerungen können gemacht werden: (a) Die Molekülionen werden nicht oder nur sehr schwach beobachtet. (b) Fragmentionen mit formal 3- oder 5wertigem Arsen sind sehr intensiv (z. B. As(OCH3)+4). (c) Den ersten Zerfallsschritt der Molekülionen stellt meist eine OR-Radikalabspaltung dar - danach folgt Eliminierung neutraler Molekeln. (d) Umlagerungsreaktionen besitzen niedrigere Aktivierungsenergien und kleinere Frequenzfaktoren als einfache Spaltungsprozesse - damit erklären sich die Unterschiede zwischen 70 eV- und Niedervoltspektren. (e) Bei den Äthoxoverbindungen ist die C—C-Spaltung durch die Bildung mesomeriefähiger Oniumionen begünstigt. (f) Mehrere elektronolytische Spaltungsreaktionen verlaufen analog pyrolytischen Zersetzungsreaktionen. (g) In den Fragmentionen des OAs(OCH2C6H5)3 ist das aromatische π-System Träger der positiven Ladung.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744040210
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 308
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    Untersuchungen des Einflusses von reinen, dotierten und gemischten Oxidkatalysatoren auf die Sauerstoffrekombination mit Hilfe der ESRProfessor Günther Rienäcker zum 70. Geburtstage am 13. Mai 1974 gewidmet (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 405 (1974), S. 257-266 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Effect of Pure, Doped, and Mixed Oxides on the Recombination of Atomic Oxygen, Investigated by ESRThe recombination of oxygen atoms on the surface of oxides was determined by ESR. The resonance hypothesis of heterogeneous catalysis is valid for Li2O and Ga2O3 doped ZnO and for transition metal oxides. The most active catalysts are those with an activation energy of electrical conductivity of 1eV. This value is equal to the energy of the rate determining step O2(1Δg) → O2(3Σg-).The results obtained on the alkaline earth oxides and on mixed chromium oxides cannot be explained by the resonance hypothesis, because they exhibit ionic conductivity or react with the oxygen.
    Notes: Bei der Sauerstoffrekombination an Oxidkatalysatoren wurde die ESR als Nachweismethode für den atomaren Sauerstoff benutzt. Die Resonanzhypothese für heterogene Katalyse an Halbleitern wird durch Messungen an mit Ga2O3 und Li2O dotiertem ZnO und an reinen Oxiden der Übergangsmetalle gestützt. In beiden Versuchsreihen sind diejenigen Katalysatoren am aktivsten, deren Aktivierungsenergien der Leitfähigkeit Eσ ungefähr 1eV betragen. Dieser Wert von Eσ ist ungefähr gleich der Energie von 0,98 eV des geschwindigkeitsbestimmenden Teilschrittes O2(1Δg) → O2(3Σg-) der Oberflächenrekombination (2).Die Meßergebnisse an reinen Oxiden der Erdalkalimetalle und an Cr2O3-Mischoxidkatalysatoren können mit der Resonanzhypothese nicht interpretiert werden, da entweder Reaktion mit atomarem Sauerstoff oder Ionenleitung auftritt.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744050306
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 309
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    Schwingungsspektren und Kraftkonstanten der Übergangsreihen OPF3—OP(OCH3)3 und SPF3—SP(OCH3)3Professor Günther Rienäcker zum 70. Geburtstage am 13. Mai 1974 gewidmet (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 405 (1974), S. 275-285 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Vibrational Spectra and Force Constants of the Series OPF3—OP(OCH3)3 and SPF3—SP(OCH3)3The vibrational spectra (IR and RAMAN) for OPF2(OCH3), OPF(OCH3)2, SPF2(OCH3) and SPF(OCH3)2 are reported and assigned to the normal vibrations. The valence force constants are calculated by a simplified valence force field. The changes of the bonds are discussed.
    Notes: Es werden die Schwingungsspektren (IR und RAMAN) von OPF2(OCH3), OPF(OCH3)2, SPF2(OCH3) und SPF(OCH3)2 mitgeteilt und die Zuordnung zu den Grundschwingungen vorgenommen. Nach einem Näherungsverfahren werden die Valenzkraftkonstanten berechnet und die Bindungsverhältnisse diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744050308
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 310
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    Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XVI. Über Zusammensetzung und Struktur dotierter Zinkoxidkatalysatoren (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 405 (1974), S. 19-32 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XVI. Composition and Structure of Doped Zinc Oxide CatalystsAnalytical, x-ray, textural, IR-spectroscopic, and MÖSSBAUER investigations of zinc oxide catalysts doped with Li2O, Ga2O3 and Fe2O3 were conducted in order to reveal relations between electronic and catalytic properties.The mixtures ZnO/Li2CO3, ZnO/Ga2O3, ZnO/Fe2O3, and ZnO/57Fe(NO3)3, after the thermal pretreatment, always exist in the state of a polyphase solid system. In the ZnO/Li2O system, only a very small part of the added lithium oxide is incorporated into the zinc oxide lattice by substitution. A second part of the Li2O volatizes during the thermal pretreatment, and the greater part of it exists in the state of a separate solid phase in the catalyst and can be washed out by water. During the pretreatment, according to its temperature and duration, two-phase systems (ZnO, ZnMe2O4) or three-phase systems (ZnO, ZnMe2O4, Me2O3) are formed in the solid systems ZnO/Ga2O3 and ZnO/Fe2O3. For the reaction of both oxides forming a spinel, an electronic model is proposed.
    Notes: Um Aussagen über Zusammenhänge zwischen elektronischen und katalytischen Eigenschaften an Li2O-, Ga2O3- und Fe2O3- dotierten Zinkoxidkatalysatoren treffen zu können, wurden analytische, röntgenographische, Textur-, IR-spektroskopische und MÖSSBAUER-Untersuchungen durchgeführt.Nach der thermischen Vorbehandlung von ZnO/Li2CO3-, ZnO/Ga2O3-, ZnO/Fe2O3- und ZnO/57Fe(NO3)3-Gemischen liegen stets mehrphasige Festkörpersysteme vor. Im System ZnO/Li2O wird nur ein ganz geringer Anteil des zugesetzten Lithiumoxids in Substitution ins Zinkoxidgitter eingebaut. Ein zweiter Anteil des Lithiumoxids sublimiert während der thermischen Vorbehandlung, und der größte Teil liegt als separate Festkörperphase in den Katalysatoren vor und ist mit Wasser auswaschbar.In den Systemen ZnO/Ga2O3 und ZnO/Fe2O3 bilden sich bei der Vorbehandlung je nach deren Temperatur und Dauer Zwei- (ZnO, ZnMe2O4) oder Dreiphasen- Systeme (ZnO, ZnMe2O4, Me2O3). Für die Reaktion beider Oxide zum Spinell wird ein elektronisches Modell vorgeschlagen.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744050104
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 311
    Electronic Resource
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    Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XVII. Zum Zusammenhang zwischen elektrischen und katalytischen Eigenschaften dotierter Zinkoxidkatalysatoren (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 405 (1974), S. 33-45 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XVII. On the Relations between Electric and Catalytic Properties of Doped Zinc Oxide CatalystsThe electric conductivity and thermo EMF of zinc oxide catalysts doped with Li2O, Ga2O3 and Fe2O3, and, on the other hand, their activity of dehydrogenation in the catalytic decomposition of isopropanol have been studied. The electric measurements were carried out preferably in an atmosphere of isopropanol.In washed single-phase catalysts doped with Li2O (n-type semiconductors) the relation between the catalytic activity of dehydrogenation and the FERMI level position postulated by VOL'KENŠTEJN was verified quantitatively. The absorption of the isopropanol is considered to be the rate-determining acceptor step.In unwashed zinc oxide catalysts doped with Li2O, however, the inversion from n- to p-type (between 0.3 and 0.5 mole-% Li2O) causes a change in the character of the rate-determining step from an acceptor to a donor step.For the two-phase and three-phase solid systems of ZnO—Ga2O3 and ZnO—Fe2O3, respectively, it was not possible to find quantitative relations according to the electron theory of catalysis.
    Notes: An Li2O-, Ga2O3- und Fe2O3-dotierten Zinkoxidkatalysatoren wurden einerseits Messungen der elektrischen Leitfähigkeit und Thermo-EMK und andererseits Messungen der Dehydrieraktivität beim katalytischen Isopropanol-Zerfall durchgeführt. Die elektrischen Messungen wurden vorzugsweise in Isopropanol-Atmosphäre ausgeführt.Für einphasige ausgewaschene Li2O-dotierte Katalysatoren (n-Typ-Halbleiter) ist die von VOL'KENŠTEJN angegebene Beziehung zwischen der katalytischen Dehydrieraktivität und der Lage des FERMI-Niveaus quantitative verifizierbar. Geschwindigkeitsbestimmender Akzeptorschritt: Adsorption des Isopropanols.Bei unausgewaschenen Li2O-dotierten Zinkoxidkatalysatoren bedingt die Leitungstyp-Inversion von n nach p (zwischen 0,3 und 0,5 Mol-% Li2O) eine Veränderung des Charakters des geschwindigkeitsbestimmenden Reaktionsschrittes von einem Akzeptor- in einen Donatorschritt.Für die zwei- bzw. dreiphasigen Festkörpersysteme ZnO—Ga2O3 und ZnO—Fe2O3 konnten der Elektronentheorie der Katalyse entsprechende quantitative Beziehungen nicht aufgefunden werden.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744050105
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 312
    Electronic Resource
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    Über Antimon (V)-äthoxyverbindungen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 405 (1974), S. 71-76 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Antimony (V) Ethoxi CompoundsAntimony(V) chloride reacts with sodium ethylate in dichloromethane giving dimeric ethoxyantimonytetrachloride(I). This product is also yielded by heating the 1:1 addition compound of antimony(V) chloride and ethanol. A further substitution of chlorine in I by ethoxi groups gives no unequivocal substances. With LEWIS bases as ethanol I reacts to Cl4SbOC2H5 · C2H5OH. By reaction of antimony(V) chloride and ethanol in the presence of ammonia Sb(OC2H5)5 · NH3 is obtained.
    Notes: Antimon(V)-chlorid und Natriumäthylat reagieren in Dichlormethan zum dimeren Äthoxyantimontetrachlorid (I). I wird auch durch thermische Chlorwasserstoffabspaltung aus dem 1:1 Addukt aus Antimon (V)-chlorid und Äthanol erhalten. Eine weitere Substitution von Chloratomen in I durch Äthoxygruppen, die zu definierten Äthoxyantimon(V)-chloriden führen sollte, gelang nicht. Mit LEWIS-Basen wie Äthanol reagiert I zum Addukt Cl4SbOC2H5 · C2H5OH. Aus Antimon(V)-chlorid und Äthanol wird mit Ammoniak als Base Sb(OC2H5)5 · NH3 dargestellt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744050108
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 313
    Electronic Resource
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    Metallkomplexe mit anionischen Liganden von Elementen der 4. Hauptgruppe. IV. Homogene und heterogene Übergangsmetall(0)-Komplexe der Liganden Dichlorbrom-, Dibromchlor- und Tribromstannid (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 405 (1974), S. 95-100 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Complexes with Anionic Ligands of Elements of the Main Group IV. IV. Homogenous and Heterogenous Transition Metal Complexes of the Dichlorobromo-, Dibromochloro-, and Tribromostannide LigandsMonosubstituted complexes of the type [M(CO)5SnBr3-nCln]- are formed if the hexacarbonyls of chromium, molybdenum, and tungsten are reacted with halogenostannide ions SnBr3-nCln- (n = 0, 1, 2). The reactions of dibenzene chromium and this stannide ions yield homogenous hexakis(trihalogenostannide)chromate(0) complexes [Cr(SnBr3-nCln)6]6- (n = 1, 2). Both types of chromate(0) ions are isolated as salts with the cation [N(C2H5)4]+. The behaviour of SnBr3-nCln- (n = 0-3) as ligands is discussed, the i. r. spectra of their metalcarbonyl derivatives are reported.
    Notes: SnBr3-nCln--Ionen (n = 0-2) reagieren mit den Hexacarbonylen von Chrom, Molybdän und Wolfram zu den anionischen Monosubstitutionsprodukten [M(CO)5SnBR3-nCln]-. Sie warden den analogen Trichlorstannido-carbonylmetallat(0)-Komplexen gegenübergestellt. Die homogenen Hexakis(halogenstannido)-chromat(0)- Komplexe [Cr(SnBr3-nCln)]6- (n = 1, 2) bilden sich als Tetraäthylammoniumsalze bei den Umsetzungen mit Dibenzolchrom. Das komplexchemische Verhalten von Trihalogenstannido-Liganden wird diskutiert, die Infrarot-Spektren warden mitgeteilt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744050110
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  • 314
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    Zur Reaktion von Imidodiphosphoryltetrachlorid mit Phosphorpentachlorid (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 405 (1974), S. 109-112 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of Imidodiphosphoryl Tetrachloride with Phosphorus PentachlorideImidodiphosphoryl tetrachloride quantitatively reacts with PCl5 to form, HCl, POCl3, and Cl3P=N—POCl2. The mechanism of the reaction is discussed. Using 32P-labeled PCl5 was proved that the attack of the PCl5 to imidodiphosphoryl tetrachloride does occur about an oxygen atom.
    Notes: Imidodiphosphoryltetrachlorid reagiert mit PCl5 quantitativ zu HCl, POCl3 und Cl3P=N—POCl2. Der mögliche Reaktionsmechanismus wird diskutiert. Mit 32P-markiertem PCl5 gelang der Nachweis, daß der Angriff des PCl5 am Imidodiphosphoryltetrachlorid über ein Sauerstoffatom erfolgt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744050112
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 315
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    Die Kristallstruktur von α-CaCr2O4 (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 405 (1974), S. 113-118 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Crystal Structure of α-CaCr2O4Single crystals of the high temperature modifikation α-CaCr2O4 were investigated by X-Ray goniometer data. (a = 11.059, b = 5.836, c = 5.114 Å, space group D2h13-Pmmn). α-CaCr2O4 is isotypic with SrCr2O4.
    Notes: Einkristalle der Hochtemperaturform α-CaCr2O4 wurden röntgenographisch untersucht (a = 11,059, b = 5,836, c = 5,114 Å, Raumgruppe D2h13-Pmmn). α-CaCr2O4 ist mit SrCr2O4 isotyp.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744050113
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  • 316
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    Zur Kenntnis von Li2RhF6 (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 405 (1974), S. 193-196 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Li2RhF6New obtained Li2RhF6 (by high pressure fluorination) is a lemon yellow powder, very sensitive against moisture and probably thermodynamically instable under normal conditions. Li2RhF6 is isotypic with Na2SnF6, C2h5—P21/c, with a = 4.637; b = 4.634; c = 10,185 Å β = 117,1°, Z = 2. Calculated and observed powderdata (GUINIER-SIMON) have a good agreement.
    Notes: Durch Druckfluorierung [400 atm. F2] neu dargestellt wurde Li2RhF6, ein zitronengelbes Pulver, das gegen Feuchtigkeit bzw. Wasser äußerst empfindlich und vermutlich unter Normalbedingungen thermodynamisch instabil ist. Li2RhF6 ist isotyp mit Na2SnF6, C2h5—P21/c mit a = 4,637 Å b = 4,634 Å; c = 10,185 Å β = 117,1°, Z = 2. Berechnete und beobachtete Pulverdaten nach GUINIER-SIMON stimmen gut überein.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744050209
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 317
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    Cyclische Carbonsäurephosphide (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 408 (1974), S. 266-274 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclic Phosphides of Carbonic Acids2-Organo-2-benzophospholen-1,3-dione have been prepared by the reaction of o—C6H4(COCl)2 with Li2PC2H5 or C6H5PH2. Using disubstituted carbonic acid-chlorides the same reaction leads to indefinable products. 4-Butenoyl- and 5-Pentenoyl-phenyl- and -cyclohexylphosphines are produced from 3-butenoic and 4-pentenoic acid-chlorides and C6H5PH2 or C6H11PH2. These products are transferred to heterocyclic systems after addition of the P—H-group to the C—C-doublebond. By LiAlH4 the phospholan-2-ones and phosphorinan-2-ones are reduced to the corresponding alcohols. The saponification of the parent compounds gives phosphino carbonic acids. The prepared P-heterocycles behave like ordinary tert. phosphines.
    Notes: 2-Organo-2-benzophospholen-1,3-dione bilden sich aus Phthalsäuredichlorid und Li2PC2H5 oder C6H5PH2. Analoge Umsetzungen unter Einsatz anderer bifunktioneller Carbonsäurechloride führen zu uneinheitlichen Produkten. Die aus 3-Buten- und 4-Pentensäurechloriden und C6H5PH2 bzw. C6H11PH2 zugänglichen 4-Butenoyl- und 5-Pentenoyl-phenyl- bzw. -cyclohexylphosphine setzen sich unter Einfluß von AIBN im Sinne einer intramolekularen Addition zu 1-substituierten Phospholan-2-onen sowie Phosphorinan-2-onen um. Letztere liefern mit LiAlH4 die entsprechenden Phospholan-2-ole bzw. Phosphorinan-2-ole und lassen sich in alkalischer Lösung zu Phosphinocarbonsäuren verseifen. Aus 2-Phenyl-2-benzophospholen-1,3-dion und Anilin resultieren N-Phenylphthalimid und C6H5PH2. Die dargestellten P-Heterocyclen zeigen die übliche Reaktion des dreibindigen Phosphors.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744080307
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  • 318
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    Über Ein Nitridamid des ZirkoniumsFrau Professor Margot Becke-Goehring zum 60. Geburtstage gewidmet (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 406 (1974), S. 145-152 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On a Nitride-amide of ZirconiumZrN(NH2) was prepared by reaction of ZrNJ with NaNH2 in liquid NH3 at 20°C or at 360°C and 6000 atm NH3 in an autoclave. The compound is green, x-ray-cristalline and easily hydrolysible. ZrN(NH2) cristallizes orthorhombical with a = 4.21, b= 3.43, c = 7.52 Å, space group Pmmn, D2h13 (No. 59), isotypic FeOCl.By thermical disintegration ZrH0,6N-cristallizing cubic face-centered with a = 5.06Å- and the blue ZrxN were found.
    Notes: ZrN(NH2) wurde durch Umsetzung von ZrNJ und NaNH3 in flüssigem NH3 bei 20°C oder bei 360°C und 6000 atm NH3 im Autoklav erhalten. Die Präparate sind grün, sie sind röntgenkristallin und leicht hydrolysierbar. ZrN(NH2) kristallisiert rhombisch mit a = 4,21, b = 3,43, c = 7,52 Å, Raumgruppe Pmmn, D2h13(Nr. 59) isotyp dem FeOCl.Eei der thermischen Dissoziation werden ein Zirkonhydridnitrid ZrH0,6N, das kubisch flächenzentriert mit a = 5,06 Å kristallisiert, und das blaue ZrxN festgestellt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744060204
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  • 319
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    Über die Spaltung von P—S—P-Brücken mit Bis(dimethylamino)sulfanFrau Professor Margot Becke-Goehring zum 60. Geburtstage gewidmet (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 406 (1974), S. 161-166 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Cleavage of P—S—P Bridges by Bis(dimethylamino)sulfaneThe reactions of perthio diphenylphosphinic anhydride and perthio phenylphosphonic anhydride with bis(dimethylamino)sulfane are investigated. Reaction products I and V were further reacted with tris(dimethylamino) phosphine and dimethylamine.
    Notes: Die Reaktionen von Perthio-diphenylphosphinsäureanhydrid und Perthio-phenylphosphonsäureanhydrid mit Bis(dimethylamino)sulfan werden untersucht. Die Reaktionsprodukte I und V wurden weiter mit Tris(dimethylamino)phosphin und Dimethylamin umgesetzt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744060206
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  • 320
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    Dialkylindiummono- und Alkylindiumdihalogenide R2InX und RInX2 (mit R = CH3, C2H5 und X = Cl, Br, J). I. Die Kristallstruktur von (CH3)2InCl (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 410 (1974), S. 156-164 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dialkyl Indium Mono- and Alkyl Indium Dihalides R2InX and RInX2 (with R = CH3, C2H5 and X = Cl, Br, I). I. The Crystal Structure of (CH3)2InClThe routes for preparing R2InX and RInX2 compounds are summarized, and the vibrational spectra (IR and Raman) are discussed. The crystal structure determination of (CH3)2InCl led to the following results: space group orthorhombic Cmcm, a = 14.107 Å, b = 6.123 Å, c = 5.897 Å and four formula units in the cell. The indium atom - in the center of a distorted octahedron - is surrounded by two carbon and four chlorine atoms, with distinctly different indium chlorine distances.
    Notes: Die Darstellungsmöglichkeiten der Verbindungen werden zusammenfassend beschrieben und ihre Schwingungsspektren (IR und Raman) diskutiert. Die Kristallstrukturbestimmung an (CH3)2InCl ergibt die orthorhombische Raumgruppe Cmcm mit a = 14,107 Å, b = 6,123 Å, c = 5,897 Å und vier Formeleinheiten pro Zelle. Indium ist in verzerrt oktaedrischer Umgebung von zwei Kohlenstoff- und vier Chloratomen (mit deutlich verschiedenen In—Cl-Abständen) koordiniert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744100209
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 321
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    The infrared matrix isolation spectrum and normal coordinate analysis of the Beryllium Fluoride Dimer (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 410 (1974), S. 206-212 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Schwingungsspektrum und Normalkoordinaten-Analyse von Matrix-isoliertem, dimeren BerylliumfluoridDas IR-Spektrum des in einer Neon- und Argon-Matrix isolierten Berylliumfluoriddampfes ergibt vier Frequenzen, die versuchsweise BeF4 zugeordnet werden. Mit Hilfe einer Normalkoordinaten-Analyse werden Frequenzen und Amplituden der Schwingungen berechnet.
    Notes: The infrared spectra of the beryllium fluoride vapor species isolated in matrices of neon and argon were obtained in the range (2000-190) cm-1. Four frequencies were identified as belonging to the dimer Be2F4. Assuming the latter to have a planarbridge structure of D2h symmetry, the frequencies in a neon matrix were tentatively assigned. A normal coordinate analysis of the dimer molecule is presented together with the calculated vibrational frequencies and the calculated mean amplitudes of vibration.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744100213
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 322
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    Kristallchemische Aspekte ternärer Phasen des Lithiums mit 3B- und 4B-Elementen in elektrovalenter und nicht elektrovalenter Zusammensetzung (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 410 (1974), S. 241-250 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystallographic Aspects of Ternary Phases of Lithium with Main Group III and IV Elements in “Ionic” and “Nonionic” CompositionSome new ternary phases in the systems Li—MeIII—XIV (MeIII = Al, Ga, In; X = Si, Ge, Sn) were prepared by melting element mixtures in Ta crucibles. The resulting phases were characterized by X-ray investigation and some chemical reactions. A region of the ternary system Li—Ga—Si was investigated by X-ray phase analysis and the results were compared with the results which we obtained in the Li—Ga—Ge-System. A chemical characterization was realized by thermal decomposition of the gaseous products which were developped by the reaction of the phases with diluted sulphuric acid.
    Notes: In den Systemen Li—MeIII—XIV (MeIII = Al, Ga, In; X = Si, Ge, Sn) wurden durch Zusammenschmelzen der Elemente neue ternäre Phasen dargestellt und röntgenographisch und chemisch charakterisiert. Im Dreistoffsystem Li—Ga—Si wurde in einem Teilbereich eine röntgenographische Phasenanalyse durchgeführt und die Beziehung zum System Li—Ga—Ge untersucht. Für die chemische Charakterisierung der neuen Phase wurde u. a. die thermische Zersetzung der mit verdünnter Schwefelsäure gebildeten Hydrolysegase herangezogen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744100304
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 323
    Electronic Resource
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    Über die Stabilität von Molekülionen im System Lithium - Wasserstoff (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 410 (1974), S. 287-292 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Stability of Molecular Ions in the System Lithium - HydrogenThe stability and geometry of closed shell molecular ions in the system lithium - hydrogen is investigated by the quantum mechanical FSGO method. The ions Li3+, Li3-, Li2H+ and Li2H- were found to be stable in different configurations. Gas reaction energies were calculated in the system lithium - hydrogen.
    Notes: Die Stabilität und die Geometrie von Molekülionen mit abgeschlossenen Elektronenschalen wurden mit der quantenmechanischen FSGO-Methode im System Lithium - Wasserstoff untersucht. Es wurde gefunden, daß für die Ionen Li3+, Li3-, Li2H+ und Li2H- verschiedene stabile Konfigurationen existieren. Die Energie von Gasreaktionen im System Lithium - Wasserstoff wurde berechnet.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744100308
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 324
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    Chemische Synthese von Desoxyoligonucleotiden mit 5′-Phosphatgruppe am polymeren Träger (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 24-33 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chemical Synthesis of Deoxyoligonucleotides with 5′-Phosphate Group on a Polymer SupportTwo new methods are described for attaching nucleotides via the 5′-phosphate group to a polymer support: The first procedure uses a ribocytidine as connecting link; cleavage is carried out by hydrolysis with trifluoroacetic acid, periodate oxidation and β-elimination. The principle of the second method is the reaction of chloromethyl polystyrene with a nucleoside-5′-phosphorothioate leading to S-alkyl-5′-phosphorothioate; cleavage occurs under mild conditions with iodine/water.Both concepts were successfully used for synthesizing of the 5′-phosphate containing oligonucleotides (pdT)5, pdTpdApdT, pdTpdCpdT, and pdTpdGpdT.
    Notes: Zwei neue Methoden zur Verknüpfung von Nucleotiden über die 5′-Phosphatgruppe mit einem polymeren Träger werden beschrieben: Im einen Falle dient ein Ribocytidin als Zwischenglied und erfolgt die Wiederabspaltung durch Hydrolyse mit Trifluoressigsäure, Perjodat-Oxidation und β-Eliminierung, im zweiten Falle wird ein Nucleosid-5′-phosphorothioat mit einem Chlormethylpolystyrol unter S-Alkylierung umgesetzt, und die Abspaltung gelingt unter milden Bedingungen mit Jod/Wasser.Die Brauchbarkeit beider Konzepte für die Darstellung von Oligonucleotiden mit 5′-Phosphatgruppe wurde durch die Synthese der Oligonucleotide (pdT)5, pdTpdApdT, pdTpdCpdT und pdTpdGpdT demonstriert.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070104
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 325
    Electronic Resource
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    Steroidsaponine mit mehr als einer Zuckerkette, VIII. Asperosid, ein bisdesmosidisches 22-Hydroxyfurostanol-Glycosid aus Smilax aspera L. (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 53-61 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Steroid Saponins with More than One Sugar Chain, VIII. Asperoside, a Bisdesmosidic 22-Hydroxyfurostanol Glycoside of Smilax aspera L.The structures of asperoside (2a), a 22-hydroxyfurostanol glycoside of Smilax aspera L., and asperin (1), a spirostanol glycoside formed by enzymatic hydrolysis of 2a or 2b, have been elucidated. The structure of the sugar chain at the 3-OH group of the aglycon was determined by permethylation of 1 and 2a or 2b and identification of the methyl sugars obtained by hydrolysis, by mass spectrometry and partial hydrolysis.
    Notes: Von Asperosid (2a), einem 22-Hydroxyfurostanol-Glycosid aus Smilax aspera L. und dem daraus durch enzymatische Hydrolyse hergestellten Spirostanol-Glycosid Asperin (1) wurden die Strukturen ermittelt. Die Verknüpfungsart und die Sequenz der Zucker am OH an C-3 des Aglykons wurden durch Permethylierung, Spaltung und Identifizierung der gebildeten Methylzucker aus 1 und 2a bzw. 2b, durch massenspektroskopische Untersuchungen sowie durch Partialhydrolyse bestimmt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070107
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 326
    Electronic Resource
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    Ylid-Komplexe von Nickel-alkylen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 93-101 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Nickelalkyl Ylid ComplexesFrom reactions of [(CH3)3P]3 Ni(CH3)2 and [(CH3)3P]2Ni(CH3)Cl with the ylid (CH3)3PCH2, molecular (1) an ionic complexes (2) are obtained, containing three covalent Ni—C-σ-bonds of square planar nickel atoms. These bonds are strongly stabilized by the proximity of the ylid onium center. Excess ylid converts 2 into a binuclear complex 3, where the metal atoms are bridged by dimethylphosphonium-bismethylid units, with formation of [(CH3)4P]Cl as a byproduct. An isoelectronic dimethylphosphinate complex, 4, containing a similar eight-membered ring structure, has also been prepared.
    Notes: Durch die Reaktion von Dimethyltris(trimethylphosphin)nickel und Methylbis(trimethyl-phosphin)nickel-chlorid mit Trimethylmethylenphosphoran werden molekulare (1) bzw. ionische (2) Ylid-Komplexe erhalten, in denen das quadratisch-planar konfigurierte Nickel-atom jeweils drei kovalente Ni—C-σ-Bindungen ausbildet. Diese Bindungen werden durch das Onium-Zentrum der Ylide erheblich stabilisiert. 2 liefert mit überschüssigem Ylid unter Abspaltung von [(CH3)4P]Cl einen zweikernigen Komplex 3, dessen Metallatome durch Dimethylphosphonium-bis-methylid-Brücken verbunden sind. Hierzu existiert ein isoelektronischer Dimethylphosphinat-Komplex 4, der ebenfalls Achtringstruktur besitzt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070111
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 327
    Electronic Resource
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    Reaktionen carbonyl-stabilisierter Sulfonium-ylide des 1,3-Dithiolans mit Acylierungsmitteln und aktivierten Acetylenen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 123-127 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of carbonyl-stabilized Sulfonium-ylides of 1,3-Dithiolane with Acylating Reagents and Activated AcetylenesIn aqueous sodium hydroxide monophenacyl-1,3-dithiolanium bromides 3 form carbonylstabilized 1,3-dithiolanium-1-phenacylides 4. These yield with acylation reagents and activated acetylenes new resonance-stabilized sulfonium-ylides 6, 8, 10.
    Notes: Monophenacyl-1,3-dithiolanium-bromide 3 bilden in wäßriger Natronaluge carbonyl-stabilisierte 1,3-Dithiolanium-1-phenacylide 4. Diese reagieren mit Acylierungsmitteln und aktivierten Acetylenen zu neuen mesomeriestabilisierten Sulfonium-yliden 6, 8, 10.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070115
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 328
    Electronic Resource
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    Über Aminosäuren und Peptide, IX. Über Pyruvoylaminosäuren (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 145-151 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Amino Acids and Peptides, IX. On Pyruvoyl Amino AcidsAmino acid derivatives were tranformed to Pyruvoyl amino acid derivatives by use of pyruvoyl chlorid, p-nitrophenyl pyruvate, hydroxymaleic anhydride and the DCC-procedure. The application range of the different acylations is discussed. A convenient method for the preparation of pyruvoyl chloride is given.
    Notes: Aminosäurederivate werden mit Brenztraubensäurechlorid, Brenztraubensäure-p-nitrophenylester, Hydroxymaleinsäureanhydrid und mit Hilfe des DCC-Verfahrens zu Pyruvoylaminosäurederivaten umgesetzt. Die Anwendungsbreite der verschiedenen Acylierungen wird verglichen. Ein Weg zur praktischen Herstellung von Brenztraubensäurechlorid wird ausgearbeitet.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070118
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 329
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    Eine neue Methode Zur Addition von Aldehyden an aktivierte Doppelbindungen, III. Addition von aromatischen und heterocyclischen Aldehyden an α, β-ungesättigte Nitrile (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 210-214 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A New Method for the Addition of Aldehydes to Activated Double Bonds, III. Addition of Aromatic and Heterocyclic Aldehydes to α,β-Unsaturated NitrilesAromatic and heterocyclic aldehydes add smoothly to α,β-unsatured nitriles under the catalytic influence of cyanide ions, whereby γ-oxponitriles are formed.
    Notes: Aromatische und heterocyclische Aldehyde addieren unter dem katalytischen Einfluß von Cyanid-Ionen glatt an α,β-ungesättigte Nitrile, Wobei γ-Oxonitrile werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070127
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  • 330
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    Über vinyl-, hydroxy- und methoxy-substitutierte 2-Aryl-4,5-imidazoldicarbonsäuren (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 168-174 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Vinyl-, Hydroxy-, and Methoxy-substituted 2-Aryl-4,5-imidazoledicarboxylic AcidsThe synthesis of some new 2-aryl-4,5-imidazoledicarboxylic acids (1b-e, g-i) from tartaric acid dinitrate (2), ammonia, and aldehydes is described. The reaction of 2 with ammonia and salicyl aldehyde surprisingly leads to the formation of N-salicyloxamic acid (5). 1b, e, g-i are decarboxylated to the 2-arylimidazoles 6b, e, g-i in high yields. The vinyl compounds 7c and d are polymerizable.
    Notes: Die Darstellung einer neuer 2-Aryl-4,5-imidazoldicarbonsäuren (1b-e, g-i) aus Weinsäure-dinitrat (2), Ammoniak und Aldehyden wird beschrieben. Die Reaktion von 2 mit Ammoniak und Salicylaldehyd führt überraschend zur N0salicyloxamidsäure (5). Durch Decarboxylierung von 1b, e, g - i werden die 2-arylimidazole 6b, e, g-i in hohen Ausbeuten erhalten. Die Vinylverbindungen 7c und d sind polymerisationsfähig.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070121
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  • 331
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    Über die sauer katalysiert Acylierung von Phenolen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 175-182 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Acid Catalysed Acylation of PhenolsFrom phenols (1) and acyl chlorides, phenolic esters (2,3) are formed under mild conditions (Inert solvens, room temperature) in the presence of catalytic amounts of trifluormethanesulfonic acid. The reaction does not require an auxiliary base, e. g. pyridine. This esterification is successful also for phenols which are sensitive to oxygen. The effect of substituents in both phenol and acyl chloride on product formation can be rationalized in terms of proton catalysis.
    Notes: Phenylester (2,3) werden unter milden Bedingungen (inerte Lösungsmittel, Raumtemperatur) aus Phenolen (1) und Carbonsäurechloriden in Gegenwart katalytischer Mengen Trifluormethansulfonsäure in sehr guten Ausbeuten erhalten. Ein Zusatz von Hilfsbasen, z. B. Pyridin, ist nicht erforderlich. Auch oxidationsempfindliche Phenole lassen sich glatt verestern. Aus der Beeinflussung der Produktbildung durch Substituenten im Phenol und Säurechlorid wird eine Protonenkatalyse abgeleitet.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070122
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  • 332
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    Übergangsmetall-Carben-Komplexe, LXVII. Übergangsmetall-carbonyl-stickstoffylid-Komplexe von Chrom und Wolfram (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 183-188 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbene Complexes, LXVII. Transition Metal Carbonyl Nitrogen Ylide Complexes of Chromium and TungstenThe tertiary, bicyclic alkylamines 2 and 6 react with pentacarbonyl(methoxyphenylcarbene)-chromium(0) and -tungsten(O) with addition of the alkylamines to the carbene carbon atom to give the corresponding nitrogen ylide pentacarbonyl metal complexes (CO)5M[C(OCH3)(C6H5)N(C2H4)N] und (CO)5M[C(C6CH3)(C6H5)N(C6H5)N(C2H4)3CH] (M=Cr, W). The structures of the yellow to yellow-orange diamagnetic compounds are confirmed by i.r. and n.m.r. spectra.
    Notes: Die tertiären, Bicyclischen alkylamine 2 und 6 reagieren mit Pentacarbonyl(methoxphenylcarben)chrom(0) und -wolfram(0) unter Addition der Alkylamine an den Carbenkohlenstoff zu den entsprechenden Stickstoffylid-pentacarbonyl-metall-Komplexen (CO)5M[C(OCH3)(C6H5)N(C2H4)N] und (CO)5M[C(C6CH3)(C6H5)N(C6H5)N(C2H4)3CH] (M=Cr, W). Die Strukturen der gelben bis gelborange, diamagnetischen Verbindungen werden spektroskopisch gesichert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070123
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 333
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    Untersuchung chromatographischer Racemattrennungen, II. Enantiomerenspezifische 3H/14C-Doppelmarkierung von Racematen, Basis einer neuen Methode zur Bestimmung der Trennleistung optisch aktive Adsorbentien (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 232-236 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigation of Chromatographic Resolutions of Racemates, II. Enantiomerically Specific 3H/14C-Double Labelled Racemates, the Basis of a New Method for the Determination of Chromatographic Resolution on Optically Active AdsorbentsThe synthesis of enationmercally specific labelled d,l-mandelic acid, d,l-methyl mandelate, and d,l-mandelamide is reported. These double labelled racemates enable the rapid and very sensitive determination of chromatographic resolution. The resolution is determined by liquid scintillation counting of 3H and 14C.
    Notes: Die Synthese enantiomerenspezifisch 3H14C-doppelmarkierter d,l-Mandelsäure, d,l-Mandelsäure-methylester und d,l-Mandelsäureamid wird mitgeteilt. Solche doppelmarkierten Racemate ermöglichen die rasche und genaue Prüfung chromatographischer Racemattrennungen, wobei die Berechnung des Trenneffekts aus scintillationsspektroskopisch ermittelten 3- und 14-Zählarten erfolgt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070129
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 334
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    Über die Abhängigkeit der Bindungslängen in einigen N,O-Dibenzoylhydroxylaminen von der Verdrillung der Carboxyl- und Hydroxamsäuregruppen gegen die Benzolkerne Die Kristallstrukturen von N,O-Dibenzoyl-(C14H11NO3), N,O-Bis(2- chlorbenzoyl)-(C14H9Cl2NO3), N-Benzoyl-O-p-toluoyl- (C15H13NO3) und N-Benzoyl-O-o-toluoylhydroxylamin (C15H13NO3) (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 398-413 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Dependence of the Bond-length in some N,O-Dibenzoylhydroxylamines on the Torsion of the Carboxylic and Hydroxamic Groups against the Benzene Nuclei. The Crystal Structures of N,O-Dibenzoyl-(C14H11NO3), N,O-Bis(2-chlorobenzoyl)-(C14H9Cl2NO3), N-BenzoylO-p-toluoyl- (C15H13NO3), and N-Benzoyl-O-o-toluoylhydroxylamines (C15H13NO3)The crystal structures of four N,O- dibenzoylhydroxylamines - 1: N,O-dibenzoylhydroxylamine (C14H11NO3), 2: N,O- bis(2-chlorobenzoyl)hydroxylamine (C14H9Cl2NO3), 3: N-Benzoyl-O-p toluoylhydroxylamine (C15H13NO3), 4: N-benzoyl-O-o- toluoylhydroxylamine (C15H13NO3) - have been determined by X-ray techniques, using direct methods for phase determination. The torsion angles ϕ of the C—C- bonds between the phenyl groups and the hydroxamic acid groups or the carboxylic groups, respectively, have been calculated. The values of the intramolecular distances of these bonds, plotted versus cos2 ϕ, can be approximated by a straight line. Extrapolating to ϕ = 90°, the pure sp2-sp2-C—C-single-bond is found to be 1.513 Å.
    Notes: Die Kristallstrukturen von vier N,O- Dibenzoylhydroxylaminen - 1: N,O-Dibenzoylhydroxylamin (C14H11NO3), 2: N,O -Bis(2-chlorbenzoyl)hyroxylamin (C14H9Cl2NO3), 3: N-Benzoyl-O-p-toluoylhydroxylamin (C15H13NO3), 4: N- Benzoyl-O-o-toluoylhydroxylamin (C15H13NO3) - wurden röntgenographisch unter Anwendung direkter Methoden zur Lösung des Phasenproblems bestimmt. Die C—C- Bindungslängen zwischen den Phenylgruppen einerseits und den Hydroxamsäure- bzw. Carboxylatgruppen andererseits lassen sich als Funktion der Verdrillungswinkel ϕ dieser Bindung durch eine Gerade darstellen, wenn man die Bindungslängen gegen cos2 ϕ aufträgt. Der reine sp2-sp2-C—C- Einfachbindungsabstand (ϕ = 90°) ist danach 1.513 Å.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070205
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  • 335
    Electronic Resource
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    Kristall- und Molekülstruktur von Bis[tricarbonyl(diäthyldithiophosphinato)rhenium(+I)] (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 442-447 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal and Molecular Structure of Bis[tricarbonyl(diethyldithiphosphinato)rhenium(+I)]The crystal structure of dimeric tricarbonyl(diethyldithiophosphinato)rhenium(+I) has been determined by conventional methods from 922 independent diffractometer values. The compound crystallizes triclinic in the space group P 1-Ci with one molecule per unit cell. The structure has been refined to an R value of 0.062.
    Notes: Die Kristallstruktur des dimeren Tricarbonyl(diäthyldithiophosphinato)rheniums(+I) wird unter Verwendung von 922 unabhängigen Diffraktometerdaten mit Hilfe konventioneller Methoden bestimmt. Die Verbindung kristallisiert triklin in der Raumgruppe P 1-Ci mit einem Molekül in der Elementarzelle. Es konnte ein Zuverlässigkeitswert R1 = 0.062 erreicht werden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070208
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 336
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    Cycloadditionen thermisch ringgeöffneter Cyclopropane (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 477-491 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloadditions of Thermally Ring-opened CyclopropanesThe intramolecular cycloaddition of thermally ring-opened cyclopropanes to π-bonds in the tricyclooctenes 2is described. Both bishomocyclopentadiene derivative 4 and 2a rearrange in the presence of base to the more stable tricyclooctene 18. The symmetry-forbidden disrotatory opening of the cyclopropyl anion 14is demonstrated. In contrast to 2the fulvene adducts 21suffer thermal Retro-Diels-Alder fission. The mechanism of this thermal valence isomerisation is discussed in the light of existing experimental data and is formulated as proceeding by an intermediate diradical. Extended Hückel calculations show the opening of endo-compound 25 to diradical 26c to be a symmetry-forbidden process, in contrast to the ring-opening of exo-compound 32.
    Notes: Die intramolekulare Cycloaddition thermisch ringgeöffneter Cyclopropane an π-Bindungen in den Tricyclooctenen 2 wird beschrieben. Basenkatalysiert lagern sich sowohl das Bishomocyclopentadienderivat 4 als auch 2ain das stabilere Tricycloocten 18um. Die symmetrieverbotene disrotatorische Öffnung des Cyclopropylanions 14wird somit nachgewiesen. Im Gegensatz zu 2erleiden die Fulvenaddukte 21b thermisch Retro-Diels-Alder-Spaltung. Der Mechanismus dieser thermischen Valenzisomerisierung wird anhand der vorliegenden experimentellen Daten diskutiert und über ein intermediäres Diradikal formuliert. Erweiterte Hückel-Rechnungen zeigen, daß die Öffnung der endo-Verbindung 25 zu einem Diradikal 26cein symmetrieverbotener Prozeß ist, im Gegensatz zur Ringöffnung der exo-Verbindung 32.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070212
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 337
    Electronic Resource
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    Thermolyse von Acetoxy-alkylbenzolen und Hydroxy- alkylbenzolen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 424-441 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermolysis of Acetoxy-alkylbenzene and Hydroxy-alkylbenzene DerivativesThe thermolysis of long chain acetoxy-alkylbenzene and hydroxy-alkylbenzene derivatives at 340-350°C affords, probably via a radical reaction, products in which acetoxy or hydroxy groups and/or alkyl residues are substituted by hydrogen (tables 1, 2). The yields vary with type, number, and position of substituents on the benzene ring. The thermolysis of hydroxydialkylbenzene derivatives 14 and 20 gives in addition hydroxy-triaklylbenzene derivatives formed by transfer of alkyl radicals.
    Notes: Die Thermolyse von langkettigen Acetoxy-alkylbenzolen und Hydroxy-alkylbenzolen bei 340-350°C liefert in einer vermutlich radikalisch ablaufenden Reaktion Produkte, in denen Acetoxy-bzw. Hydroxygruppen und/oder Alkylreste durch Wasserstoff ersetzt sind (Tab. 1, 2). Die Ausbeuten sind von der Art, der Anzahl und der Stellung der Substituenten am Benzolkern abhängig. Die Thermolyse der Dialkyl-hydroxybenzole 14 und 20 ergibt zusätzlich Trialkyl-hydroxybenzole, die durch Übertragung von Alkyl-Radikalen entstehen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070207
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 338
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Thiophosphinsäureamid-Komplexe des Rheniums (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 448-453 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thiophosphinic Amide Complexes of RheniumThe monomeric substitution products R2PNH2SRe(CO)4Br R=C6H5(3a), CH3 (3b)) with monodentate P—S—Re-linkage are obtained from the reaction of the thiophosphinic amides (C6H5PNH2S(1 a) or (CH3)2PNH2S(1 b) with [BrRe(CO)4]2 (2 a) according to equation (1). 3a and b eliminate CO according to equation (2) when warmed in C6H5 under formation of the probably polymeric tricarbonylrhenium complexes R2PNH2SRe(CO)4Br (R=C6H5 (4a), CH3 (4b)). In 4a, b, 1a or b are linked didentate via nitrogen and sulphur to rhenium. 4a and b are also formed from 1a and b and BrRe(CO)5 (2b). The newly prepared complexes 3a, b and 4a, b are characterized on the basis of their i. r., Raman and 1H n. m. r. spectra.
    Notes: Bei der Einwirkung der Thiophosphinsäureamide (C6H5)PNH2S (1 a) oder (CH3)2PNH2S (1 b) auf [BrRe(CO) 4]2 (2 a) erhält man gemäß Gl. (I) die monomeren Substitutionsprodukte R2PNH 2SRe(CO)4Br (R=C6H5 (3 a), CH3 (3 b) mit einzähniger P—S—Re-Verknüpfung. 3 a und b spalten beim Erwärmen in C6H6 gemäß Gl. (2) CO ab unter Bildung der wahrscheinlich polymeren Tricarbonylrhenium-Komplexe R2PNH2SRe(CO)3Br (R=C6H5 (4a), CH3 (4b). In 4a, b sind 1a bzw. b zweizähnig über Stickstoff und Schwefel an das Rhenium gebunden. 4a und b bilden sich auch aus 1 a und b und BrRe(cO)5 (2b). Die neu dargestellten Komplexe 3a, b und 4a, b werden IR-, Raman- und 1H-NMR-spektroskopisch charakterisiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070209
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 339
    Electronic Resource
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    Herstellung von Acylheterocumulenen aus fünfgliedrigen Ringen mit Hilfe von Phosphinen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 502-507 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of Acylheterocumulenes from Fivemembered Rings with the Aid of PhosphinesElimination of sulfur from derivatives of 1,2,4-dithiazoles, 1,2,4-thiadiazoles, and isothiazoles with the aid of tertiary phosphines (phosphites) afforded thiocarbamoyl isothiocyanates (2a-c), imidoylcarbodiimides (7a-c), and imidoylketene imines (10a-c). They were isolated as monomers or as stable derivatives. By this method two compounds (5c, d) were obtained from 1,2-dithiol-3-thiones in the presence of cyclohexylamine which possibly originate from intermediate thioacyl-thioketenes (4).
    Notes: Die Eliminierung von Schwefel aus Derivaten des 1,2,4-Dithiazols, 1,2,4-Thiadiazols und Isothiazols mit Hilfe von tertiären Phosphinen (Phosphiten) ergab Thiocarbamoyl-isothiocyanate (2a-c). Imidoyl-carbodiimide (7a-c) und -ketenimine (10a-c). Sie wurden teils in Substanz, teils als Folge- oder Abfangprodukte isoliert. Aus zwei 1,2-Dithiol-3-thionen wurden nach dieser Methode in Gegenwart von Cyclohexylamin Verbindungen (5c,d) erhalten. die mit der Intermediärbildung von Thioacyl-thioketenen (4) gedeutet werden können.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070215
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 340
    Electronic Resource
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    Stabile Methylnickelverbindungen, V. Das Methyltetrakis(trimethylphosphin)nickel-Kation (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 537-546 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stable Methylnickel Compounds, V. The Methyltetrakis(trimethylphosphine)nickel CationMethylnickel compounds of the type L2(CH3)NiX take up two equivalents of trimethylphosphine to form complexes of the composition L4(CH3)NiX [L=(CH3)3P; X=Cl, Br, J, NCS, O2P(CH3)2]. N. m. r. spectroscopic investigations at low temperatures prove the existence of the methyltetrakis(trimethylphosphine)nickel cation in solution. Its trigonal bipyramidal structure with the NiCH3 group in an axial position is fluxional. Computer simulation of the NiCH3 proton resonance yields an activation energy of 11.6 kcal/mole for the intramolecular pseudorotation. In dilute CH2Cl2 solutions this value does not depend on the nature of the counter ion X-. Only the phosphine in the second axial position of the complex cation is replaced by trimethyl phosphite.
    Notes: Methylnickelverbindungen des Typs L2(CH3)NiX [L=(CH3)3P; X=Cl, Br, J. NCS, O2P(CH3)2] nehmen zwei äquivalente Trimethylphosphin auf und bilden Komplexe der Zusammensetzung L4(CH3)NiX. NMR-Spektroskopische Untersuchungen bei tiefen Temperaturen zeigen die Existenz des Methyltertrakis(trimethylphosphin)nickel-Kations in Lösung. Seine trigonal-bipyramidale Struktur mit axialer NiCH3-Gruppe ist beweglich. Durch Computersimulation der NiCH3-Protonenresonanz für den Bereich von -50 bis -80°C wird die Aktivierungsenergie der intramolekularen Bewegung zu 11.6 kcal/mol bestimmt. In verdünnten CH2Cl2-Lösungen ist dieser Wert unabhängig vom Gegenion X-. Trimethylphosphit substituiert nur einen Phosphinliganden und besetzt die zweite axiale Position im starren Komplexion.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070219
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 341
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    N-Boryl- und N-Silylketimine als Komplexliganden (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 547-551 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N- and N-Silylketimines as Complex LigandsN(Diethylboryl)- and N-(trimethylsilyl)ketimine react with bis(benzonitrile)palladium dichloride in good yields to afford the yellow N-boryl- and N-silyketimine complexes, [(C6H5)2CNB(C2H5)2]2PdCl2 and [(C6H5)2CNSi(CH3)3] 2PdCl2, respectively. Triphenyl-phosphine substitutes the ketimines to give trans-[(C 6H5)3P]2PdCl2. As 11B n.m.r. and i. r. spectroscopic investigations show, in both complexes the ketimine molecules seem to be coordinated to the palladium by the C=N-group. A possible bond of the N-borylketimine via the BN-π-system can be excluded.
    Notes: N-(Diäthylborly)- und N (Trimethylsilyl)diphenylketimin reagieren mit Bis(benzonitril)-palladiumdichlorid in guten Ausbeuten zu den gelben N-Boryl- bzw. N-Silylketimin Komplexen [(C6H5)2CNB(C2H5)2]2PdCl2 und [(C6H 5)2CNSi(CH3)3]2PdCl2. Triphenylphosphin substituiert die Ketimine unter Bildung von trans-[(C6H5)3P]2PdCl2. Wie 11B-NMR- und IR-spektroskopische Untersuchungen zeigen, scheinen in beiden Komplexen die Ketimini-Moleküle durch die C=N-Gruppe an das Palladium koordiniert zu sein. Eine mögliche Bindung des N-Borylketimins über das BN-π-System kann ausgeschlossen werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070220
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 342
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Notiz über eine einfache Synthese von Mucondialdehyd (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 710-711 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070244
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 343
    Electronic Resource
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    Notiz über die Darstellung des 1-Phenyl-1,2,3-triazol-4,5-dicarbaldehyds (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 715-716 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070246
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 344
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    Notiz über die Synthese mehrkerniger aromatischer Systeme durch Diensynthesen mit 1,5-Divinylnaphthalin (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 727-730 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070250
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 345
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    Pteridine, LX. Synthese und Oxidationsverhalten von 7,8-Dihydroxanthopterinen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 785-795 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pteridines, LX. Synthesis and Autoxidation of 7, 8-DihydroxanthopterinsThe synthesis of 7,8-dihydroxanthopterin (18) and of various N- and C-methyl derivatives (19-27, 30) is described. Their pKa values and u.v. spectra have been determined and the behaviour during autoxidation has been investigated. The monoanions are subject to autoxidation which is catalysed strongly by ammonia and primary amines. A mechanism for the autoxidation is discussed in which the existence of various intermediates is based on the oxidative behaviour of differently blocked N- und C-methyl derivatives.
    Notes: Die Synthese des 7,8-Dihydroxanthopterins (18) und verschiedener N- und C-Methyl-Derivate (19-27, 30) wird beschrieben. Ihre pKa-Werte und UV-Spektren werden bestimmt und ihr Autoxidationsverhalten untersucht. Die Monoanionen unterliegen der Autoxidation, welche durch Ammoniak und primäre Amine stark katalysiert wird. Ein Mechanismus wird diskutiert und verschiedene Zwischenprodukte anhand von blockierten N- und C-Methyl-Derivaten wahrscheinlich gemacht.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070305
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 346
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    Die Kristall- und Molekülstruktur des 6,6-Bis(dimethylamino)fulvens (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 832-837 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal and Molecular Structure of 6,6-Bis(dimethylamino)fulvene6,6-Bis(dimethylamino)fulvene crystallizes in the space group Pn21a, the lattice constants being ao = 13.344 Å, bo = 7.844 Å and co = 9.438 Å. The structure has been solved by superposition and by direct methods in the space group Pnma. The structure was refined by block-diagonal-least-squares to R = 0.037.
    Notes: Das 6,6-Bis(dimethylamino)fulven kristallisiert in der Raumgruppe Pn21a mit den Gitter-konstanten ao = 13.344 Å, bo = 7.844 Å und co = 9.438 Å. Die Struktur wurde durch Superposition und anschließende Resymmetrisierung der Patterson-Funktion und mit direkten Methoden in der zentrosymmetrischen Obergruppe Pnma gelöst.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070309
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  • 347
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    Brom-Lithium-Austausch an Vinyl- und Aryl-bromiden mit tert-Butyllithium Zur Ringerweiterung über Dibromcarbenaddukte (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 847-853 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Bromine/Lithium Exchange in Vinyl and Aryl Bromides with tert-Butyl Lithium. On the Ring Enlargement via Dibromocarbene AdductsTwofold molar excess of tert-butyl lithium replaces vinylic and arylic bromine by lithium. The tert-butyl bromide formed is dehydrohalogenated rapidly to isobutene by tert-butyl lithium even at very low temperatures. Transformation of 1-bromo-1-cyclooctene and - cyclononene via the lithium derivatives to vinyl thioethers 1d, e, and i in high yields opens up a simple alternative route from olefin dibromocarbene adducts to ring enlarged ketones. The bromobenzenes 2a and 3a reveal that the Br/Li-exchange described here is not accompanied by arine formation; it is feasible even in the presence of sensitive benzylic CH2-groups as present in 3.
    Notes: Vinylisch und an Aromaten gebundenes Brom läßt sich quantitativ mit zweifachem molarem Überschuß an tert-Butyllithium gegen Lithium austauschen. Das entstehende tert-Butylbromid wird selbst bei tiefen Temperaturen von tert-Butyllithium rasch zu Isobuten dehydrohalogeniert. Die Überführung von 1-Brom-1-cycloocten und -1-cycloneone in Vinylthioäther 1d, e und i über die Lithiumderivate ist in hoher Ausbeute möglich und eröffnet einen einfachen Weg von Dibromcarbenaddukten an Olefine zu ringerweiterten Ketonen. Am Beispiel der Brombenzole 2a und 3a wird gezeigt, daß der hier beschriebene Br/Li-Austausch nicht von Arin-Bildung begleitet und auch in Gegenwart der empfindlichen benzylischen CH2-Gruppe von 3 durchführbar ist.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070311
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 348
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    Über N-Vinylimidazolcarbonsäureester (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 892-897 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N-VinylimidazolecarboxylatesN-Vinylation of imidazolecarboxylates with vinyl acetate leads to the formation of the N-vinylimidazoles 3a, 3b, 6, 8a, 8b und 9a. The structures are determined by mass and n.m.r. spectra. 3a, 6, 8a are polymerizable.
    Notes: Durch N-Vinylierung von Imidazolcarbonsäureestern mit Vinylacetat werden die N-Vinylimidazole 3a, 3b, 6, 8a, 8b und 9a, erhalten. Die Strukturen werden mit Hilfe von NMR-und Massen-Spektren gesichert. 3a, 6, 8a und 8bsing polymerisationsfähig.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070316
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 349
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    Anwendungen der 13C-Resonanz-Spektroskopie, XII. Pteridin-Spektren, II (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 876-886 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Applications of 13C Resonance Spectroscopy, XII. Pteridin Spectra, IIIt is shown that HMO π-charge densities of nitrogen heterocycles correlate nearly as good with 13C resonance frequencies as INDO total charge densities. For pteridin anions the relation Δδ = 193.1 Δπ(HMO) [S(E) = 8.1 ppm] is obtained using benzene as reference. With the help of this equation the assignment of the 13C resonances in the anions of 6,7-dioxo-5,6,7,8-tetrahydropteridin, 2,4,6,7 -tetroxo-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydropteridin, leucopterin and alloxazine is derived.
    Notes: Es wird gezeigt, daß HMO-π-Ladungsdichten in Stickstoff-Heterocyclen mit den 13C -Resonanzfrequenzen nahezu ebenso gut korrelieren wie INDO-Gesamtladungsdichten. Für Pteridin-Anionen erhält man mit Benzol als Referenz die Beziehung Δδ = 193.1 Δπ(HMO) [S(E) = 8.1 ppm], mit deren Hilfe die Zuordnungen der 13C-Resonanzen in den anionen von 6,7-Dioxo-5,6,7,8-tetrahydropteridin, 2,4,6,7-Tetroxo-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydropteridin, Leukopterin und Alloxazin abgeleitet werden.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070314
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 350
    Electronic Resource
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    Stereochemie und reaktives Verhalten tetrahalogenierter 2,3-Diazabicyclo[3.2.0]hept-2-ene und Bicyclo[2.1.0]pentane (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 759-770 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stereochemistry and Reactivity of Tetrahalogenated 2,3-Diazabicyclo[3.2.0]hept-2-enes and Bicyclo [2.1.0] pentanesThe addition of diazoalkanes to tetrahalogenated cyclobutenes 1-3 leads to 6,6,7,7-tetrahalo-2,3-diazabicyclo[3.2.0]hept-2-enes 4-8, the structure and stereochemistry of which are determined by means of n. m. r. spectroscopy. Thermal decomposition of 4, 5, and 8 in boiling toluene affords the tetrahalobicyclo[2.1.0]pentanes 9, 10, and 12 in good yields. Under the same conditions 7 decomposes in a stereospecific manner to form 11 and small amounts of 13. Sodium methoxide converts 9-11 into the cyclobutenes 14 and 15. Under the influence of sulfuric acid 10 forms the cyclobutenedione 16 or a mixture of cyclopentenones 18, 19 depending on the reaction conditions.
    Notes: Addition von Diazoalkanen an die tetrahalogenierten Cyclobutene 1-3, führt zu 6,6,7,7-Tetrahalogeno-2,3-diazabicyclo[3.2.0]hept-2-enen 4-8, deren Konstitution und Stereochemie auf NMR-spektroskopischem Weg ermittelt wurde. Durch thermische Zersetzung der Bicyclen 4,5 und 8 in siedendem Toluol erhält man in guten Ausbeuten Tetrahalogenobicyclo-[2.1.0]pentane 9,10 und 12. Unter gleichen Bedingungen entstehen aus 7 in stereospezifischer Reaktion 11 sowie geringe Mengen des Cyclobutens 13. Mittels Natriummethylat werden die Bicyclen 9-11 zu den Cyclobutenen 14, 15 abgebaut; unter dem Einfluß von konz. Schwefelsäure entsteht aus 10 je nach Reaktionsbedingungen das Cyclobutendion 16 bzw. ein Gemisch der Cyclopentenone 18 und 19.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070303
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 351
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    Offene und verbrückte Zwischenstufen, 2. Zum Auftreten überbrückter Zwischenstufen bei der Bromierung von Norbornenderivaten (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 819-831 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Open and Bridged Intermediates 2. The Occurence of Bridged Intermediates in the Bromination of Norbornene DerivativesIn the exo-bromination of the norbornene-endo,cis-dicarboxylates 3 the rate determining and the product determining steps occur one after another. The kinetic and stereochemical experiments are best explained by the non classical ion 6 as an intermediate. Methyl groups in position 7 prevent the development of the three-membered ring and the radical bromination successfully competes with the ionic reaction.
    Notes: Bei der exo-Bromierung der Norbornen-endo,cis-dicarbonsäurederivate 3 treten der geschwindigkeitsbestimmende und der produktbestimmende Schritt zeitlich nacheinander auf. Für die Zwischenstufe wird aus kinetischen und stereochemischen Daten das nicht-klassische Ion 6 wahrscheinlich gemacht. Verhindern 7-ständige Methylgruppen die Ausbildung des dreigliedrigen Ringes, dann konkurriert die radikalische Bromanlagerung an die Olefine erfolgreich mit dem Ionenangriff.
    Additional Material: 8 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070308
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 352
    Electronic Resource
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    Ein neues anorganisches Ringsystem: Cyclotristannazan (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1153-1155 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A Novel Inorganic Ring System: CyclotristannazaneA new inorganic ring system (6), which consists of a six-membered tin-nitrogen ring (cyclotristannazane) and which is substituted by three trimeric phosphornitrile difluoride rings, has been prepared by the reaction of [(CH3)3Sn]2NP3N3F5 with trifluoroacetic anhydride. 6 was identified by i.r., n.m.r., and mass spectra.
    Notes: Ein neues anorganisches Ringsystem (6), das aus einem sechsgliedrigen Zinn-Stickstoff-Ring (Cyclotristannazan) besteht und durch drei trimere Phosphornitriddifluorid-Ringe Substituiert ist, wird durch Reaktion von [(CH3)3Sn]2NP3N3F5 mit Trifluoracetanhydrid dargestellt. 6 wurde durch die IR-, NMR- und Massenspektren charakterisiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070410
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 353
    Electronic Resource
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    Stereoselektivität diastereogener CC-Verknüpfungen, IV. Verlaufen 1,3-Eliminierungen konzertiert oder nicht? (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1171-1187 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stereoselectivity of Diastereogenic Carbon-Carbon Linking Reactions, IV. 1,3-Elimination Reactions  -  are the Concerted or not?6-Bromo-4-iodononane (6), 4-bromo-4-fluorononane (5), and 4,6-dibromononane )4) are converted to 1,2-dipropylcyclopropane (7) by a variety of metallic or organometallic reducing agents. Normally cyclization occurs in a stereoconvergent manner, i.e. diastereoisomeric dihalides usually lead to the same mixture of cis/trans- isomeric reaction products. Therefore it seems that the two halogen atoms are generally cleaved off in a non-concerted mode.  -  Isomer ratios depend in a very pronounced manner on the nature of the reducing agents and on any salt additives that may be present. This behavior seems to be typical for reactions of short-lived intermediates and is compatible with the assumed one-electron transfer mechanism.  -  Again „endo tendency“ is observed. Though thermodynamically less stable, the cis-disubstituted cyclopropane is formed predominantly in most cases.
    Notes: 4-Brom-6-jodnonan (6), 4-Brom-6-fluornonan (5) und 4,6-Dibromnonan (4) lassen sich mit einer Vielzahl metallischer oder organometallischer Reduktionsmittel in 1,2-Dipropylcyclopropan (7) überführen. Die Cyclisierung verläft im allgemeinen stereokonvergent; diastereomere Dihalogenide liefern meist gleiche Mischungen an cis/trans-isomeren Reaktionsprodukten. Im Normalfall dürften also die beiden Halogenatome nicht-konzertiert abgelöst werden.  -  Die Isomerenverhältnisse sind in ganz ausgeprägter Weise von der Art des Reduktionsmittels und eventuellen Salzzusätzen abhängig. Dieses Verhalten, das für Reaktionen kurzlebiger Zwischenstufen typisch zu sein scheint, steht mit der Annahme von Einelektrontransfer-Mechanismen im Einklang.  -  Insgesamt zeichnet sich erneut eine „endo-Tendenz“ ab: das cis-disubstituierte Cyclopropan entsteht  -  obwohl thermodynamisch weniger stabil als das trans-Isomere  -  in den meisten Fällen vorherrschend.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070413
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 354
    Electronic Resource
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    Ein Eintopfverfahren zur Überführung von Aldehyden in Nitrile (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1221-1227 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Conversion of Aldehydes into Nitriles without Isolation of IntermediatesAldehydes are converted into nitriles without isolation of the intermediates by treating their oximes with carbodiimides in the presence of copper(II)ions and triethylamine. The entire process requires 3 hours at room temperature; it is unsuccessful if the oxime does not form or is consumed by competition reactions.
    Notes: Aldehyde können ohne Isolierung von Zwischenprodukten in Nitrile übergeführt werden, indem ihre Oxime in Gegenwart von Kupfer(II)-Ionen und Triäthylamin mit Hilfe von Carbodiimiden dehydratisiert werden. Der gesamte Prozeß erfordert bei Raumtemperatur durchweg 3 Stunden. Das Verfahren versagt, wenn die Oximbildung gestört ist oder das Oxim Konkurrenzreaktionen eingeht.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070418
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 355
    Electronic Resource
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    Übergangsmetall-Carben-Komplexe, LXXII. Spaltung der Doppelbindung von 1-Vinyl-2-pyrrolidon und β-substituierten 1-Vinylpyrrolidonen bei der Umsetzung mit Pentacarbonyl(methoxyphenylcarben)chrom(0) (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1156-1161 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbene Complexes, LXXII. Cleavage of the Double Bond of 1-vinyl-2-pyrrolidone and β-Substituted 1-Vinylpyrrolidones by Reaction with Pentacarbonyl(methoxyphenylcarbene)chromium(0)Pentacarbonyl(methoxyphenylcarbene)chromium(0) reacts with 1-vinyl-2-pyrrolidone to form α-methoxystyrene by transfer of a methylene group to the carbene moiety. The origin of the transfered methylene group is proved by using methylsubstituted 1-vinylpyrrolidones. The reaction products are identified by their i.r., 1H n.m.r., and mass spectra. As reaction mechanism a cyclic transition state is proposed, which explains the breaking and following formation of a double bond analogously to the heterolytic fragmentation according to Grob.
    Notes: Bei der Umsetzung von Pentacarbonyl(methoxyphenylcarben)chrom(0) mit 1-Vinyl-2-pyrrolidon entsteht durch Übertragung einer Methylengruppe auf den Carben-Rest α-Meth-oxystyrol. Durch Einsetzen methylsubstituierter 1-Vinylpyrrolidone wird die Herkunft der übertragenen Methylengruppe bewiesen. Die Produkte werden anhand ihrer IR-, 1H-NMR- und Massenspektren identifiziert. Als Reaktionsmechanismus wird ein cyclischer Übergangszustand vorgeschlagen, der - in Analogie zur heterolytischen Fragmentierung nach Grob - die Spaltung und Neuknüpfung einer Doppelbindung erklärt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070411
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 356
    Electronic Resource
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    Photochemische Reaktionen, XXIII. Über Photocyclisierungen von 9-Benzylidenxanthenen und 9-Benzylidenthioxanthenen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1207-1212 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Photochemical Reactions, XXIII. The Photocyclisation of 9-Benzylidenexanthenes and 9-BenzylidenethioxanthenesDehydrocyclisations of the 9-benzylidenexanthenes in u.v. or sunlight (6a-6d→7a-7d) were realized. 6 may be considered as derived from stilbene, and 7 as derived from phenanthrene. Therefore the photoprocess 6→7 is analogue to the photoprocess cis-stilbene → phenanthrene.
    Notes: Dehydrocyclisierungen der Benzylidenxanthene im UV-oder Sonnenlicht (6a-6b→7a-7d) wurden durchgeführt. Da 6 als substituierte cis-Stilbene und 7 als substituierte Phenanthrene aufgefaßt werden können, liegen Analogiereaktionen zu dem Photoprozeß cis-Stilben → Phenanthren vor.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070416
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 357
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    Darstellung und dynamisches Verhalten von Mono- cyclopentadienylarsinen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1228-1234 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Dynamic Behaviour of Mono-cyclopentadienylarsinesMono-cyclopentadienylarsines (3a-e) are synthesized by the reaction of cyclopentadienyl-trimethylsilane (1) or cyclopentadienyllithium (5) with the halogenoarsines 2a-e. They are very sensitive against air and moisture and thermally unstable. The cp-ligands are σ-bonded; the molecules have a fluxional structure. The rapidity of the degenerate metallotropic rearrangements is influenced by the other ligands on the arsenic atom.
    Notes: Mono-cyclopentadienylarsine (3a-e) werden durch Umsetzung von Cyclopentadienyl-trimethylsilan (1) oder Cyclopentadienyllithium (5) mit den Halogenarsinen 2a-e dargestellt. Sie sind äußerst luft- und feuchtigkeitsempfindlich und thermisch instabil. Es liegen σ-gebundene Cp-Liganden und Moleküle mit fluktuierender Struktur vor. Die Geschwindigkeit der entarteten metallotropen Umlagerungen wird durch die anderen Liganden am Arsenatom beeinflußt.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070419
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 358
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    Enhydrazine, 9. 1-Alkyl-3-hydroxypyrazole aus Hydrazonen oder Hydrazinen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1318-1328 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Enehydrazines, 9. 1-Alkyl-3-hydroxypyrazoles from Hydrazones or HydrazinesReaction of dimethyl acetylendicarboxylate with hydrazinen oder Alkyl hydrazonen gives the methyl 1-alkyl-3-hydroxy-5-pyrazolecarboxylats 9 and 13a-e, subsequent saponification and decarboxylation gives the 1-alkyl-3-hydroxypyrazoles 11 and 15a-e. The cyclization of 13f to lactone 19a is a structure proff. Starting from benzaldehyde hydrazones, 2-pyrazoline-4,5-dicarboxylic esters are the main products.
    Notes: Durch Umsetzung von Acetylendicarbonsäure- dimethylester mit Hydrazinen oder Alkyl-hydrazonen erhält man die 1-Alkyl-3-hydroxy-5-pyrazolcarbonsäure-methylester 9 und 13a-e, durch Verseifung und Decarboxylierung hieraus die 1-Alkyl-3-hydroxypyrazole 11 und 15a-e. Die Cyclisierung von 13f zum Lacton 19a ist strukturbeweisend. Bei Verwendung von Benzaldehyd-hydrazonen entstehen hauptsächlich 2-Pyrazolin-4,5- dicarbonsäureester.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070428
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 359
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    Elektrophile Addition von Dischwefeldichlorid an Alkine, 3. Umsetzung asymmetrisch substituierter Alkine mit Dischwefeldichlorid (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1334-1343 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Electrophilic Addition of Disulfur Dichloride to Alkynes, 3. Reaction of Asymmetric of Asymmetric Substituted Alkynes with Disulfur DichlorideDisulfur dichloride adds to the triple bond of asymmetric substituted alkynes to afford vinyl sulfides, which are constitution isomers. Substituents R with a negative I-effect yield „Markownikof“ products whereas a positive I-effect leads to the formation of „anti-Markownikoff“ products. The addition is always trans. The obtained sulfides are oxidized with H2O2 in glacial acetic acid to yield the corresponding sulfones.
    Notes: Die bei der elektrophilen Addition von Dischwefeldichlorid an asymmetrische Alkine gebildeten Vinylsulfide sind Konstitutions -Isomere. Substituenten R mit negativem Induktionseffekt führen zu „Markownikoff“-Produkten, während ein positiver I-Effekt „anti-Markownikoff“-Orientierungen liefert. In allen Fällen erfolgt eine trans-Addition. Die erhaltenen Sulfide werden nach der Oxidation mit Wasserstoffperoxid/Eisessig als Sulfone isoliert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070430
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 360
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    Synthese des biologisch aktiven Undecapeptids Substanz P nach der Flüssig-Phasen-Methode (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1344-1352 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of the Biological Active Undecapeptide Substance P with the Liquid-Phase MethodThe synthesis of the biological active undecapeptide substance P with the liquid-phase method (LPM) is described. The over-all-yield of the synthesis is high and the peptide shows full biological activity. The synthesis demonstrates that the modification of the liquid-phase synthesis, the cristallisation method, enables the preparation of peptides in short time with high yield and purity.
    Notes: Die Synthese des biologisch aktiven Undecapeptids Substanz P mit Hilfe der neuentwickelten Flüssig-Phasen-Methode (LPM) wird beschrieben. Das Peptid konnte mit hoher Ausbeute und voller biologischer Aktivität dargestellt werden. Das Beispiel zeigt, daß es nach dem modifizierten Verfahren der LPM, der Kristallisationsmethode möglich ist, biologisch aktive Peptide in kurzer Zeit mit guter Ausbeute und Reinheit zu synthetisieren.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070431
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  • 361
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    Bishomofulvenkonjugation. Photoelektronenspektren und Elektronenstruktur homologer Quadricyclane (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1393-1402 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Bishomofulvene Conjugation. Photoelectron Spectra and Electronic Structure of Homologous QuadricyclanesIn order to obtain the orbital sequence in bishomofulvene 3 and „snouten“ 4 their photoelectron spectra have been interpreted together with those of the homologous quadricyclanes 2, 5, and 6. In 3 a strong interaction prevails between the two cyclopropane moieties on the one side and the three-membered rings and the double bond on the other side. The fact that the first ionization potential of “snoutene” 4 equals that of cyclopropa-bicyclo[2.2.2]octene 13 may be explained by two opposite effects. The sequence in 2 is then compared to that of its neighbours in the homologous series, triasterane 14 and quadricyclane 15.
    Notes: Um die Orbitalsequenz im Bishomofulven 3 und im „Snouten“ 4 zu erhalten, wurden ihre Photoelektronenspektren zusammen mit denen der homologen Quadricyclane 2, 5 und 6 interpretiert. In 3 herrscht eine starke Wechselwirkung Dreiring-Dreiring einerseits und Dreiring-Doppelbindung (β = -1.7eV) andererseits. Die Tatsache, daß das erste Ionisationspotential von „Snouten“ 4 Praktisch das gleiche ist wie das von Cyclopropabicyclo[2.2.2]octen 13, läßt sich auf zwei gegenläufige Effekte zurückführen. Die Sequenz von 2 wird mit der seiner beiden Nachbarn in der homologen Reihe, Triateran 14 und Quadricyclan 15, verglichen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070437
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  • 362
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    Die Reaktionen von Phosphor-yliden mit überschüssigem Alkohol und mit Alkanthiol (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1420-1427 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Reactions of Phosphorus Ylids with Excess Alkohol and AlkanethiolThe alkoxytetraalkylphosphoranes of the formula R4POR′, obtained from equimolar amounts of ylid and alkohol, which contain pentacoordinate phosphorus atoms, are converted into ionic products (1 - 7) by addition of excess alkohol. In these compounds phosphonium cations R4P⊕ are accompanied by hydrogen-bonded hydrogenalkoholate anions of the types [R′O…H…OR′]⊖, [H2(OR′)3]⊖, and [H3(OR′)4]⊖. This structure is proposed on the basis of n.m.r., i.r., and Raman-spectroscopic data. With ylids and alkanethiols only salt-like products R4P⊕RS⊖ are formed.
    Notes: Die aus äquimolaren Mengen von Yliden und Alkoholen zugänglichen, kovalent gebauten Alkoxytetraalkylphosphorane R4POR′ mit pentakoordinierten Phosphoratomen werden durch Addition von überschüssigem Alkohol in die Produkte 1 - 7 verwandelt, in welchen Phosphonium-Kationen R4P⊕ den wasserstoffbrückenverknüpften Hydrogenalkoholat-Anionen vom Typ [R′O…H…OR′]⊖, [H2(OR′)3]⊖ und [H3(OR′)4]⊖ gegenüberstehen. Der Strukturvorschlag stützt sich auf NMR-, IR- und Raman-spektroskopische Untersuchungen. Aus Yliden und Alkanthiolen entstehen nur die salzartigen Phosphonium-alkanthiolate R4 P⊕RS⊖.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070503
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 363
    Electronic Resource
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    Umlagerungen 3-substituierter Norbornandiazonium-Ionen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1472-1482 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Rearrangements of 3-Substituted Norbornanediazonium Ions3-Oxonorbornane-2-endo-diazonium ions (1), generated by acid-catalyzed decomposition of 3-diazonorcamphor (5) in alcoholic solutions, produce derivatives of endo-bicyclo[2.2.1]heptane 3 and bicyclo [3.1.1]heptane derivatives 4, varying with the nucleophilicity of the solvent. This suggests the 7-bridged ion 2 as intermediate, which plays also an important part in the deamination of 3,3-dimethoxynorcamphor tosylhydrazone (16) in alkaline solutions as shown by the formation of 3 and 4. In the alkaline deamination of 3,3- dimethoxy-5-norbornen-2-on tosylhydrazone (32) in methanol the homoallylic ion 34 is dominating.
    Notes: 3-Oxonorbornan-2-endo-diazonium-Ionen (1), erzeugt durch sauer katalysierte Zersetzung von 3-Diazonorcampher (5) in alkoholischen Lösungen, ergaben endo-Bicyclo[2.2.1]heptan-3 und Bicyclo[3.1.1]heptan-Derivate 4, deren Menge von der Nucleophilie des eingesetzten Lösungsmittels abhängig ist. Dies läßt das 7-verbrückte Ion 2 als Zwischenstufe vermuten, welches auch bei der Desaminierung des 3,3-Dimethoxynorcampher-tosylhydrazons (16) in alkalischen Lösungen eine entscheidende Rolle spielt, wie die Bildung der Produkte 3 und 4 beweist. Bei der alkalischen Desaminierung des 3,3-Dimethoxy-5-norbornen-2-on-tosylhydrazons (32) in Methanol ist jedoch die Homoallylumlagerung zum Kation 34 produkt-bestimmend.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070507
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 364
    Electronic Resource
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    Derivate des Guanidins mit N—S- und N—P-Bindungen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1536-1544 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Derivatives of Guanidines Containing Phosphorus and SulfurN-Chloroguanidines 1 react with tervalent phosphorous compounds or with sulfides to yield N-guanylphosphine imidium (3) or sulfimidium salts (9). Dehydrohalogenation gives the respective N-guanyl phosphine imides and sulfimides. The structure and reactions of these compounds are discussed.
    Notes: Die Umsetzung von N-Chlorguanidinen 1 mit tervalenten Phosphorverbindungen sowie Sulfiden führt zu N-Guanylphosphinimidium- (3) bzw. -sulfimidium-Salzen (9). Durch Dehydrohalogenierung werden die entsprechenden Phosphinimide und Sulfimide erhalten. Die Eigenschaften dieser Verbindungen - insbesondere die Struktur-und Bindungsverhältnisse-sowie ihre Reaktionen werden untersucht.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070514
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 365
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    Konformationsanalyse, III. exo-Anomerer Effekt und Circulardichroismus von Glycopyranosylaziden (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1568-1578 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Conformational Analysis, III. exo-Anomeric Effect and Circular Dichroism of Glycopyranosyl AzidesTetra-O-acetyl-aldopentopyranoses and penta-O-acetyl-aldohexopyranoses react readily with trimethylsilyl azide in the presence of BF3 or SnCl4 to afford the corresponding glycosyl azides 1a - 11 (table 1). Only the anomeric glycosyl azide having the azido group „trans“ to the 2-acetoxy group is obtained in each case. The polarization of the Cl—Nx and Nx—Nz bonds in glycosyl azides is such that in both cases the dipole is directed toward Nx. It can be deduced that glycosyl azides, like methyl glycopyranosides, should exhibit an exo-anomeric effect which strongly favors the conformers 9 and 12. The application of the azide-octant rule predicts a negative Cotton effect for the α-D-glycosyl azide 12 and a positive effect for the β-D-glycosyl azide 9. Circular dichroism measurements are in good agreement with these predictions, indicating the operation of an exo-anomeric effect in the glycosyl azides.
    Notes: Tetra-O-acetyl-pentopyranosen und Penta-O-acetyl-hexopyranosen setzen sich mit Trimethylsilylazid bei Gegenwart von BF3 oder SnCl4 leicht zu den entsprechenden Glycosylaziden 1a bis 11 um (Tab. 1). Es entsteht stets nur das anomere Glycosylazid, in dem die Azidogruppe und 2-OAc „trans“ zueinander angeordnet sind. In Glycosylaziden sind die Bindungen Cl—Nx und Nx—Nz in der Weise polarisiert, daß der Dipol in beiden Fällen zum Nx weist. Hieraus wird abgeleitet, daß bei Glycosylaziden wie bei Methylglycosiden ein exo-anomerer Effekt wirksam sein sollte, der die Konformeren 9 und 12 stark bevorzugt. Die Anwendung der Azid-Oktantenregel sagt für das α-D-Glycosylazid 12 einen negativen, für das β-D-Glycosylazid 9 einen positiven Cotton-Effekt voraus. Messungen des Circular-dichroismus stimmen mit diesen Voraussagen gut überein, was für einen exo-anomeren Effekt bei Glycosylaziden spricht.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070517
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 366
    Electronic Resource
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    Thermisch induzierte Reaktionen von Imidazolderivaten, IV. Die Kinetik der thermischen Umlagerung von 2,4,4-Thriaryl-5-mathylthio-4H-imidazolen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1645-1648 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermally Induced Reactions of Imidazole Derivatives, IV. Kinetics of the Thermal Rearrangement of 2,4,4-Triaryl-5-methylthio-4H-imidazolesThe thermal rearrangements of the title compounds 1a - d into the 2,4,5-triarylimidazoles 2 in different solvents and at different temperatures are first order reactions. No linear relation exists between the effect of the p-substituents of the migrating aryl groups on the reaction rates and their Hammett-Brown σ+ values. The solvent has practically no effect on the rearrangement rate of 1c. The activation parameters of the rearrangement 1c → 2c are given.
    Notes: Die thermische Umlagerung der Titelsubstanzen 1a - d in die 2,4,5-Triarylimidazole 2 in verschiedenen Lösungsmitteln und bei verschiedenen Temperaturen folgt einem Geschwindigkeitsgesetz 1. Ordnung. Der Einfluß des p-Substituenten der wandernden Arylgruppe ändert sich nicht linear mit den Hammett-Brownschen σ+-Werten. Das Lösungsmittel hat praktisch keinen Einfluß auf die Umlagerungsgeschwindigkeit von 1c. Die Aktivierungsparameter der Umlagerung 1c → 2c werden angegeben.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070522
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 367
    Electronic Resource
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    Vinyl-Kationen, 15. Darstellung und Solvolyse der stereoisomeren 1-Brommethylen-2-methylcyclopropane (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1676-1683 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Vinyl Cations, 15. Preparation and Solvolysis of the Stereoisomeric 1-Bromomethylene-2-methylcyclopropanesThe stereoisomeric 1-bromomethylene-2-methylcyclopropanes (6Z and 6E) are synthesized and their solvolysis rates and products in ethanol/Water mixtures are determined. 6Z and 6E solvolyse at approximately the same rates. Both isomers yield only the rearranged products 12, 14, 16 and 18, which are formed from both isomers in the same ratio. The products as well as the kinetic data are explained by assuming the formation of the stabilized cyclopropylidenemethyl cation 7.
    Notes: Die stereoisomeren 1-Brommethylen-2-methylcyclopropane (6Z und 6E) wurden dargestellt und die Solvolysegeschwindigkeiten sowie die Produkte in Äthanol/Wasser-Gemischen bestimmt. 6Z und 6E solvolysieren dabei etwa mit gleicher Geschwindigkeit. Aus beiden Isomeren entstehen ausschließlich die umgelagerten Produkte 12, 14, 16 und 18 im gleichen Mengenverhältnis. Produktanalyse und Kinetik werden mit der Bildung des stabilisierten Cyclopropylidenmethylkations 7 erklärt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070526
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 368
    Electronic Resource
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    Dispiro[2.0.2.4] deca-7,9-dien und Vergleichsverbindungen: Darstellung, UV-, NMR- und Photoelektronen-spektroskopische Untersuchungen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1684-1701 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dispiro[2.0.2.4]deca-7,9-diene and Related Model Compounds: Synthesis, U.V, N.M.R, and Photoelectron-Spectroscopic InvestigationsDispiro[2.0.2.4]deca-7,9-diene (4) and spiro[2.5]octa-4,6-diene (5 can be obtained from the corresponding monoolefins 6 and 10, respectively, by bromine addition and subsequent dehydrobromination. The u. v. spectra of 5 and 4 with λmax = 269 nm (log ε = 3.4) and 284 nm (3.7), respectively, show bathochromic shifts of their longest wavelength bands as compared to 1,3-cyclohexadiene. An analysis of the 1H n. m. r. chemical shifts and H, H-coupling constants for the olefinic protons in 4 indicates that there is no cyclic electron delocalization in this ring system. The six-membered ring in 4 is only slightly flatter than the one in 1,3- cyclohexadiene. The photoelectron spectroscopic data of 4, 5, spiro[2.5]octane (13), spiro[2.5]oct-4-ene (15), dispiro[2.0.2.4]decane (14), and dispiro[2.0.2.4]dec-7-ene (16) demonstrate the effect of the interaction between π-orbitals and cyclopropyl Walsh-orbitals; an assignment for the first bands in the p. e. spectra of these compounds is proposed.
    Notes: Dispiro[2.0.2.4] deca-7,9-dien (4) und Spiro[2.5]octa-4,6-dien (5) lassen sich aus den entsprechenden Monoolefinen 6 bzw. 10 durch Bromierung und anschließende Dehydrobromierung gewinnen. Die UV-Absorptionen von 5 und 4 mit λmax = 269 nm (log ε = 3.4) bzw. 284 nm (3.7) sind bathochrom verschoben gegenüber denjenigen des 1,3-Cyclohexadiens. Aus einer Analyse der Chemischen Verschiebungen und H,H-Kopplungskonstanten der olefinischen Protonen im 1H-NMR-Spektrum von 4 ist zu schließen, daß 4 kein cyclisch delokalisiertes Elektronensystem enthält. Der Sechsring in 4 ist nur wenig stärker eingeebnet als derjenige im 1,3-Cyclohexadien. Anhand der Photoelektronen-Spektren von 4, 5 sowie Spiro[2.5]octan (13), Spiro[2.5]oct-4-en (15), Dispiro[2.0.2.4]decan (14) und Dispiro[2.0.2.4]dec-7-en (16) wird der Effekt der Wechselwirkung zwischen π-Orbitalen und Cyclopropyl-Walsh-Orbitalen aufgezeigt; für die jeweils ersten Banden in den PE-Spektren dieser Verbindungen wird eine Zuordnung vorgeschlagen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070527
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 369
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Asymmetrische Hydrierungen mit 1,4-Bis(dimethylamino)- (2S,3S)-und -(2R,3R)-butan-2,3 -diol(DBD)/Lithiumaluminiumhydrid (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1748-1763 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Asymmetric Hydrogenation with 1,4-Bis(dimethylamino)-(2S,3S)- and -(2R,3R)-butane-2,3-dio(DBD)/Lithium Aluminium HydrideThe diaminodiol 6 (DBD) mentioned inthe in the title is readily available in two steps from commercial diethyl tartrate. It reacts with lithium aluminium hydride (LAH) or deuteride to give chirally modified 1:1-complexes which reduce aldehydes, ketones, and ozonides to optically active carbinols in optical yields of up to 75%. Since both enantiomers of DBD are to accessible, both dextro- and levo-rotatory products may be prepared at will. DBD is easily separated from products and recovered without loss of activity. The (-)- DBD-LAH-complex reduces both dialkyl and aryl alkyl ketones to give samples enantiomerically enriched with carbinols of (S)- configuration, while the (+)-DBD-complex acts the other way around. This result is independent of the mode of preparation of the complex, of the ratio of reducing reagent over substrate, of addition of alcohols or water, of reaction temperature, or solvent. The effects of some of these influences upon the optical yields are large. Optimum conditions are given; the efficiency of the DBD-LAH-complex is compared with similar chirally modified LAH derivatives already known. A mechanism explaining the stereochemical results is proposed.
    Notes: Das aus Weinsäureester in zwei Stufen leicht zugängliche, im Titel genannte Diaminodiol 6 (DBD) setzt sich mit Lithiumaluminiumhydrid (LAH) und -deuterid zu chiral modifizierten 1: 1-Komplexen um. Diese reduzieren Aldehyde, Ketone und Ozonide zu opt. aktiven Carbinolen in optischen Ausbeuten bis zu 75%. Da beide Enantiomeren von DBD zugänglich sind, lassen sich gezielt (+)- oder (-)-drehende Produkte darstellen. DBD ist von den Produkten bequem abtrennbar und ohne opt. Verluste zurückgewinnbar. Mit (-)-DBD-LAH- Komplex entstehen Dialkyl- und Alkyl-aryl- carbinole mit (S)-, aus dem enantiomeren Komplex mit (R)-Konfiguration des Überschußenantiomeren. Dies ist völlig unabhängig von Darstellungsmodus des Komplexes, molarem Verhältnis von Reduktionsmittel und Substrat, Zusätzen von Alkoholen oder Wasser, Reaktionstemperatur oder -lösungsmittel. Die Einflüsse dieser Faktoren auf die opt. Ausbeuten, für die optimale Bedingungen angegeben werden, sind indessen zum Teil groß. Vergleiche mit bekannten Komplexen aus LAH und anderen chiralen Liganden werden gezogen. Es wird ein Vorschlag zur Erklärung der stereochemischen Befunde gemacht.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070533
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 370
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    Natürlich vorkommende Terpen-Derivate, XXXVII. Synthese des Sesquiterpens aus Elvira biflora DC (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1777-1779 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Naturally Occurring Terpene Derivatives, XXXVII. Synthesis of the Sesquiterpene from Elvira biflora DCThe aromatic sesquiterpene 11 isolated from Elvira biflora DC has been synthesized starting with the p-cresol 2-butenyl ether (1).
    Notes: Das aus Elvira biflora DC isolierte aromatische Sesquiterpen 11 wird ausgehend vom p-Cresol-2-butenyläther (1) synthetisiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070603
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 371
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    Reaktionsverhalten von Nitril-yliden verschiedener Provenienz (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1823-1834 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactivity of Nitrile Ylides of Different OriginThermolysis and photolysis of 2,3-dihydro- 1,4,2λ5-oxazaphospholes 2, photolysis of 1- azetines 3 as well as 1,3-elimination of hydrogen chloride from imidoyl chlorides 4 proceeds via the nitrile ylide intermediate 1. This is deduced from the same product ratio of the isomeric cycloadducts 5:6 on trapping with acrylic acid esters.
    Notes: Die Thermolyse und Photolyse von 2,3-Dihydro-1,4,2λ5-oxazaphospholen 2, die Photolyse von 1-azetine 3 wie auch die 1,3-Eliminierung von Chlorwasserstoff aus Imidoylchloriden 4 verläuft über die Nitril-ylid-Zwischenstufe 1. Dies wird aus dem jeweils gleichen Produkt-verhältnis der isomeren Cycloaddukte 5:6 bei der Abfangreaktion mit Acrylsäureestern abgeleitet.
    Additional Material: 9 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070608
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 372
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    1,8-Di-tert-butyl-[9-13C]-9-fluorenyl, Bis (2-tert-butylphenyl) [α-13C]methyl und ihre Dimeren (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1903-1914 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,8-Di-tert-butyl-[9-13C]-9-fluorenyl, Bis(2-tert-butylphenyl)[α-13C]methyl and their DimersThe preparation of the title compounds is reported. The 1H n. m. r. spectra of the dimers of 1 and [9-13C]-1, respectively, yield the cyclohexadiene structure 12 for the dimer. The 1H n. m. r. spectrum of [α-13C]-2 dimer confirms structure 1411). The e. s. r. results of 1 and 2 are discussed.
    Notes: Die Darstellung der Titelverbindungen wird beschrieben. Die 1H-NMR-Spektren der Dimeren von 1 bzw. [9-13C]- 1 ergeben die Cyclohexadien-Struktur 12 für das Dimere. das 1H-NMR-Spektrum des [α-13C]- 2-Dimeren bestätigt die Struktur 14 11). Die ESR-Ergebnisse (a(H) und a(13C)) von 1 und 2 werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070614
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 373
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    Die Kristall- und Molekülstruktur des (2,2-Diäthoxyvinyliden)-triphenylphosphorans (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1949-1956 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Crystal and Molecular Structure of (2,2-Diethoxyvinylidene)triphenylphosphorane(2.2-Diethoxyvinylidene)triphenylphosphorane crystallizes in the space group P21/c with four molecules in a unit cell of dimensions a0 = 13.552 Å, b0 = 9.588 Å, c0 = 17.235 Å, β = 112.5Å. The crystal structure was solved by direct methods and refined by least-squares procedures to an R value of 0.079. Each phenyl group is rotated in the same sense round the P—C bond to give the „paddle wheel“ arrangement. The diethoxyvinylidene group does not deviate significantly from planarity and adopts a staggered position. The cumulene chain is remarkably bent (125.6°), the P—Cα distance is longer than the sum of the covalent radii of doubly bonded phosphorus and carbon atom.
    Notes: (2,2-Diäthoxyvinyliden)triphenylphosphoran (1) kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a0 = 13.552 Å, b0 = 9.588 Å, c0 = 17.235 Å, β = 112.5Å und vier Molekülen in der Elementarzelle. Die Struktur wurde mit direkten Methoden aufgeklärt und bis zu einem R-Wert von 7.9% verfeinert. Auf Lücke angeordnet zu den propellerartig verdrehten Phenylringen am Phosphor liegt die nahezu planare Diäthoxyvinyliden-Gruppierung. Die Kumulenkette ist stark gewinkelt (125.6°), der Abstand zwischen Phosphor- und α-Kohlenstoffatom ist größer als die Summe kovalenter Radien von doppelt gebundenem Phosphor und Kohlenstoff.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070618
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  • 374
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    [2π + 2π]-Photocycloadditionen in Tricyclo[3.2.2.02,4]nonadien-Derivaten. Synthese einfach überbrückter Tris-σ-homobenzol-Verbindungen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1971-1987 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: [2π+2π]-Photocycloaddition Reactions in Tricyclo[3.2.2.02.4]nonadiene Derivatives. Synthesis of Singly Bridged Tris-σ-homobenzene CompoundsThe direct - not, however the acetone sensitized -excitation (λ 〉 280 nm) of the tricyclo-[3.2.2.02,4]nonadiene diester 6a - c and the bis-trifluoromethyl derivatives 6d, e (Δ 〉 230 nm), resp., yields (60-90%) the pentacycles 7a - e resulting from a [2π + 2π]-cycloaddition reaction. A [2π + 2σ]-addition with participation of the cyclopropane ring (leading to 8a - e) is not observed. With comparable selectivity (〉 90% isolated yield) the [2π + 2π]-cyclisation takes place in the 3-oxa-diester 10 (to 11). The tris-σ-homobenzene compounds 7a - e and 11, resp. are thermally isomerized exclusively in a 2σ → 2π-cleavage to the starting dienes 6a - e and 10, resp. (Ea (7a) = 22 kcal/mole; A = 2.2·1012 S-1-1). As exemplary cases the addition of HCl, CH3OH and H2O to the diester 7a and to the dicarboxylic acid 7g, resp., has been studied; in a rather selective way the adducts 13 and 14 (ratio 9:1) are formed in good yields. With the usual attack upon the nonsubstituted edge of the bishomocyclobutadiene partial structure in 7a being sterically hindered, tetracyanoethylene forms the 1:1 adducts 15 and 16.
    Notes: Die direkte - nicht aber die aceton-sensibilisierte -Lichtanregung (λ 〉 280 nm) der Tricyclo[3.2.2.02,4]nonadien-diester 6a - c bzw. der Bis-trifluormethyl-Derivate 6d,e (λ 〉 230 nm) liefert in 60-80 proz. bzw. 90 proz. Ausbeute die aus einer [2π + 2π]-Cycloaddition resultierenden Pentacyclen 7a - e. Eine [2π + 2σ]-Reaktion unter Beteiligung des Cyclopropanringes (zu 8a - e) ist daneben nicht nachweisbar. Gleichermaßen einheitlich (isolierte Ausbeute 〉 90%) verläuft die [2π + 2π]-Cyclisierung im 3-Oxa-Diester 10 (zu 11). Die Tris-σ-homobenzole 7a - e bzw. 11 werden thermisch ausschließlich unter 2σ → 2π-Spaltung zu den Ausgangsdienen der Photoreaktionen 6a - e bzw. 10 isomerisiert (Ea (7a) = 22 kal/mol; A = 2.2·1012s-1). Am Beispiel des Diesters 7a bzw. der Dicarbonsäure 7g wurde die Addition von HCl und CH3OH bzw. Wasser studiert, wobei selektiv die Addukte 13 und 14 (Verhältnis 9:1) in durchweg guten Ausbeuten gewonnen werden. Bei sterischer Behinderung des üblichen Angriffs auf die unsubstituierte Kante des Bishomocyclobutadien-Partialgerüsts in 7a setzt sich TCÄ zu den 1:1-Addukten 15 und 16 um.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070620
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 375
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    Basisches Verhalten von Epoxiden in Gegenwart von Halogenid-Ionen, II. Dehydrohalogenierung von Phosphoniumhalogeniden durch Epoxide Teil 1: Bildung der Ylide und Umsetzung mit Carbonylverbindungen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2050-2061 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Behavior of Epoxides in the Presence of Halide Ions, II. Dehydrohalogenation of Phosphonium Halides by Epoxides Part 1: Formation of Ylides and Reaction with Carbonyl CompoundsEpoxides and suitable phosphonium halides are in equilibrium with the corresponding ylids and alcohols (equations (1) and (2)). These ylids in equilibrium react with carbonyl compounds to yield derivatives of alkenes (equation (3)). Thus vitamin-A-acetate and β-carotene can be prepared in good yields according to the schemes C15 + C5 and C20 + C 20 resp. (table 1). - With the aid of 1-chloro-2,3-epoxypropane (epichlorohydrin) and benzyltri-phenylphosphonium halide, which react to the corresponding red ylid, both the well known reversibility of ylid formation and the Wittig reaction may be impressively demonstrated (demonstration experiment, section 2).
    Notes: Epoxide und geeignete Phosphoniumhalogenide stehen im Gleichgewicht mit den entsprechenden Yliden und Alkoholen (Gleichungen (1) und (2)). Die im Gleichgewicht befindlichen Ylide reagieren mit Carbonylverbindungen zu olefinischen Verbindungen (Gleichung (3)). Auf diese Weise Können u. a. Vitamin-A-acetat und β-Carotin nach den Schemata C15 + C5 bzw. C20 + C 20 in guten Ausbeuten hergestellt werden (Tab. 1). - Mit 1-Chlor-2,3- epoxypropan (Epichlorhydrin) und Benzyltriphenylphosphoniumhalogenid, welche zum entsprechenden rot gefärbten Ylid miteinander reagieren, lassen sich sowohl die bekannte Reversibilität der Ylid-Bildung als auch die Wittig-Reaktion eindrucksvoll vorführen (Demonstrationsexperiment, Abschnitt 2).
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070627
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 376
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    Polyacetylenverbindungen, 227. Synthese von weiteren Thiophenacetylenverbindungen aus Berkheya-Arten (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2115-2119 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polyacetylenic Compounds, 227. Synthesis of Further Thiophene Acetylenic Compounds from Berkheya SpeciesSynthesis of the thietanone 8 and the carbinol 9 as well as the thiophenes 14-16 and 19-21 finally established the structures of these natural products.
    Notes: Das Thietanon 8 und das Carbinol 9 sowie die Thiophene 14-16 und 19-21 wurden synthetisch erhalten, was die Konstitutionsermittlung dieser Naturstoffe endgültig bestätigt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070632
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 377
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    Reaktionen von Acetylenketonen, II. Reaktionen von Acetylenketonen mit 1,2-Äthandithiol (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2079-2083 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Acetylenic Ketones, II. Reactions of Acetylenic Ketones with 1,2-Ethanedithiol2 mol 2-R-substituted 1-acetylacetylene (1 und 2) react with 1 mol 1,2-ethanedithiol (3) to yield 1,2-bis(3-oxo-1-butenyl)ethane derivatives of the type 4, 5. Two of them (4b and 5c) react with hydrazine hydrazine hydrate in presence of boron trifluoride etherate to form (1,3-dithiolan-2-yl)acetone azines (6 and 7). The azines can be obtained from the 2-acetonyl-1,3-dithiolanes 8 and 9 formed in the reaction of the appropriate 1 or 2 with 3 (equimolar reactants). The structure of the compounds are elucidated by i. r. and n. m. r. spectroscopy.
    Notes: Bei der Reaktion von 2 Moläquivv. 2-R-substituierter 1-Acetylacetylene (1 und 2) mit 1,2-Äthandithiol (3) bilden sich 1,2-Bis(3-oxo-1-butenyl)äthan-Verbindungen vom Typ 4, 5. Die Umsetzung von 4b und 5c mit Hydrazinhydrat in Gegenwart von Borfluorid-Äthyl ätherat führt zu (1,3-Dithiolan-2-yl)aceton-azinen (6 und 7). Die Azine entstehen auch aus den 2-Acetonyl-1,3-dithillanen (8 und 9), welche in der Reaktion äquimolarer Mengen 1 oder 2 mit 3 gebildet werden. Die Struktur der Produkte wurde IR- und NMR-spektroskopisch bewiesen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070629
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 378
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    Basisches Verhalten von Epoxiden in Gegenwart von Halogenid-Ionen, III. Dehydrohalogenierung von Phosphoniumhalogeniden durch Epoxide Teil 2: Kinetik und Mechanismus (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2062-2078 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Behavior of Epoxides in the Presence of Halide Ions, III. Dehydrohalogenation of Phosphonium Halides by Epoxides Part 2: Kinetics and MechanismDehydrohalogenation of suitable phosphonium halides by epoxides proceeds by two mechanistic paths as shown by rate measurements with the aid of i. r. and n. m. r. spectroscopy. Weakly acidic phosphonium halides like 1-X or 2-X are deprotonated by intermediately formed 2-haloethoxide ions (e.g. 5). Strongly acidic phosphonium salts like 9-X are deprotonated more rapidly than 2-haloethoxide ions can form at all. Here the proton is believed to be abstracted either by the oxygen of the epoxide or by the halide ion, other proton acceptors being absent. A decision by rate measurements could not be achieved. However these measurements indicate that the associated part of the acidic phosphonium salt is deprotonated as shown by the influence of added salts, which accelerate (common ion) or retard (foreign salt). As expected phosphonium salts of medium acidity are deprotonated by both mechanisms (table 4).-The proposed mechanisms are in accordance with the observed kinetic isotope effects (1.0 to 2.0, table 2), with competition experiments using the partially deuterated epoxide 6 (table 3), and with the observed influence of substituents at the epoxide ring (fig. 4).
    Notes: Die Dehydrohalogenierung geeigneter Phosphoniumhalogenide durch Epoxide verläuft nach zwei Mechanismen, wie IR- und NMR-spektroskopische Geschwindigkeitsmessungen zeigen. Schwach C—H-acide Phosphoniumhalogenide wie 1-X oder 2-X werden durch das intermediär gebildete, substituierte 2-Halogenäthanolat-Ion (z. B. 5) deprotoniert. Stark C—H-acide Phosphoniumsalze wie9-X werden schneller deprotoniert, als sich das substituierte 2-Halogenäthnolat-Jon überhaupt bilden kann. Als Protonenakzeptoren kommen hier der Sauerstoff des Epoxids oder das Halogenid-Ion in Frage, da andere Protonenakzeptoren in der Lösung nicht vorhanden sind. Eine Entscheidung durch Geschwindigkeits-messungen gelang bisher nicht. Diese Messungen zeigen aber, daß wahrscheinlich der assoziierte Anteil des stark C—H-aciden Salzes deprotoniert wird und nicht der dissoziierte: Die Deprotonierung wird durch gleichionigen Zusatz beschleunigt und durch fremdionigen Zusatz verlangsamt. Phosphoniumsalze mittlerer Acidität werden erwartungsgemäß nach beiden Mechanismen deprotoniert (Tab. 4). - Kinetische Isotopeneffekte (1.0 bis 2.0, Tab. 2), Konkurrenzversuche mit dem partiell deuterierten Epoxid 6 (Tab. 3) und Einfluß von Substituenten am Epoxidring (Abb. 4) erhärten die vorgeschlagenen Reaktionsabläufe.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070628
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 379
    Electronic Resource
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    Elementorganische Amin/Imin-Verbindungen, XIII. Notiz über [Bis(trimethylsilyl)amino](trimethylsilylimino)phosphin und [Bis(trimethylsilyl)amino]bis(trimethylsilylimino)phosphoran (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2123-2125 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070634
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 380
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    Fluoraustauschreaktionen an Metalltrifluorphosphin-Komplexen, VII. IR-, NMR- und massenspektrometrische Untersuchungen an Aminofluorphosphin-Komplexen von Nickel(0) (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2156-2168 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Fluorine Exchange Reactions in Metaltrifluorophosphine Complexes, VII. I.R., N.M.R., and Mass Spectroscopic Investigations on Aminofluorophosphine Complexes of Nickel(0)The n. m. r., i. r., and mass spectra of the aminofluorophosphine complexes 1-14 - obtained by fluorine exchange reactions of Ni(PF3)4 with amines and amides - are discussed.
    Notes: Die NMR-, IR- und Massenspektren der durch F-Substitutionsreaktionen an Ni(PF3)4 mit Aminen und Amiden dargestellten Aminofluorphosphin-Komplexe 1-14 werden diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070704
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 381
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    Zur Reaktion von Cyclopropenonen mit Enaminen, 3. Diphenylcyclopropenthion und Enamine (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2238-2258 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of Cyclopropenones with Enamines, 3. Diphenylcyclopropenethione and EnaminesDiphenylcyclopropenethione (1) reacts with enamines 7a-1to form 2-azoniabicyclo[3.1.0] hex-3-ene-3-thiolates 8, whose structure is derived from their spectral data and their chemical behaviour (protonation, alkylation, ring opening reactions, reaction with acetylenedicarboxy-late). Thermal isomerization of the betaines 8 leads to the 2,4-pentadienethioamides 31 whose structure has been spectroscopically confirmed. From stereochemical aspects of 8 and 31, it is concluded that in the reaction of 1 with 7 the formation of betaines 8 is preceded by the formation of an acyl ylide 33. The reaction mechanism is discussed.
    Notes: Diphenylcyclopropenthion (1) reagiert mit den Enaminen 7a-1 bie 0 -20°C zu den 2-Azoniabicyclo[3.1.0]hex-3-en-3-thiolaten 8, deren Konstitution aus den Spektren und dem chemischen Verhalten (Protonierung, Alkylierung, Ringöffnung, Reaktion mit Acetylendicarbonester) hervorgeht. Die Betaine 8 isomerisieren thermisch zu den 2.4-Pentadienthio-amiden 31 spektroskopisch gesicherter Struktur. Aus einigen stereochemischen Besonderheiten von 8 und 31 wird auf die Vorstufe des Acyl-ylids 33 bei der Bildung der Betaine 8 aus 1 und 7 geschlossen und der Reaktionsmechanismus diskutiert.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070709
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 382
    Electronic Resource
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    Über Aminosäuren und Peptide, X. Synthese von 2,5-Cyclohexadien-1-alanin (1,4-Dihydrophenylalanin) über 2,5-Cyclohexadien-1-ylmethylmagnesiumchlorid (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2295-2298 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Amino Acids and Peptides, X. Synthesis of 2,5-Cyclohexadiene-1-alanine (1,4-Dihydrophenylalanine) from 2,5-Cyclohexadien-1-ylmethylmagnesium Chloride2,5-Cyclohexadiene-1-acetaldehyde (1) is synthesized in high yield from 2.5-cyclohexadien-1-ylmethylmagnesium chloride. Ugi reaction leads to the formation of N-trifluoroacetyl-2,5-cyclohexadiene-1-alanine methylamide (2) which on saponification yields 2,5-cyclohexadiene-1 -alanine methylamide (1,4-dihydrophenylalanine methylamide, 3).
    Notes: 2,5-Cyclohexadien-1-acetaldehyd (1) wird aus 2,5-Cyclohexadien-1-ylmethylmagnesiumchlorid in guter Ausbeute hergestellt. Ugi-Reaktion führt zu N-Trifluoracetyl-2,5-cyclohexadien-1-alanin-methylamid (2). Dessen Verseifung ergibt 2,5-Cyclohexadien-1-alanin-methyl-amid (1.4-Dihydrophenylalanin-methylamid, 3).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070714
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 383
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    Natürlich vorkommende Terpen-Derivate, XXXVIII. Synthese von Cumarin-Terpenen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1780-1783 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Naturally Occurring Terpene Derivatives, XXXVIII. Synthesis of Coumarin-TerpenesTwo coumarin derivatives (4 and 19) from Umbelliferae are synthesized starting with the terpene components.
    Notes: Zwei aus Umbelliferen isolierte Cumarin-Derivate(( 4 und 19) wurden ausgehend von den Terpenkomponenten synthetisiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070604
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 384
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    Darstellung von Benzazulenen aus Azulenderivaten (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2383-2396 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of Benzazulenes from Azulene Derivatives6-Methylazulene (1), the 4-methylazulenes 10, and 1-azuleneacetonitrile (14) condense in the presence of sodium methoxide with the trimethinium perchlorates 2 to yield the coloured azulene-dienamines 3, 11, and 15. Upon heating to 160-200°C 3 and 15 undergo cyclization with evolution of dimethylamine to form benzoanellated products, benz[f]azulenes (5) and benz[a]azulenes (16), whereas 11 yields cyclopenta[e,f] heptalenes (13). 1 also condenses with pentamethinium perchlorates 7 to form azulene-trienamines 8, which thermally cyclize to 6-phenylazulenes 9. The azuleno[1,2-b]pyridine 21 is obtained from the 1-aminoazulene 17 via the intermediate dimethylaminoallylidene derivative 20.
    Notes: 6-Methylazulen (1), die 4-Methylazulene 10 und 1-Azulenacetonitril (14) kondensieren in Gegenwart von Natriummethylat mit den Trimethinium-perchloraten 2 zu den farbigen Azulen-dienaminen 3, 11 und 15. Beim Erhitzen auf 160 -200°C cyclisieren 3 und 15 unter Dimethylamin-abspaltung zu benzoanellierten Produkten, Benz[f]azulenen (5) und Benz[a]-azulenen (16), dagegen ergibt 11 Cyclopenta[e,f]heptalene (13). 1 kondensiert auch mit den Pentamethinium-perchloraten 7 zu Azulen-trienaminen 8, die thermisch zu 6-Phenylazulenen (9) ringschließen. Aus dem 1-Aminoazulen 17 erhält man über die Dimethylaminoallyiden-Verbindung 20 das Azuleno[1.2-b]pyridin 21.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070722
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 385
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    Fluoraustauschreaktionen an Metalltrifluorphosphin-Komplexen, VIII. Synthese und Reaktionen von Nickel(0)-Komplexen des Liganden [Bis(trimethylsilyl)amino] difluorphosphin (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2421-2426 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Fluorine Exchange Reactions in Metal Trifluorophosphine Complexes, VIII. synthesis and Reactions of Nickel(0) Complexes of the Ligand [Bis(trimethylsilyl)amino]difluorophosphineNi(PF3)4 does not react with NH(SiMe3)2, but it does react with the sodium salt of the latter (3); the fluorine exchange reactions produce Ni(PF3)3{PF2N(SiMe3)2} (4) and Ni(PF3)2{PF2N(SiMe3)2}2 (5). The free ligand PF2N(SiMe3)2 is readily accessible by thermolysis of 5. Treatment of 4 with water or diphenylchlorophosphine leads to the formation of the nickel(0) complexes Ni(PF3)3(PF2NHSiMe3), Ni(PF3)3(PF2NH2), and Ni(PF3(PClPh2){PF2N(PPh2)2}. The mechanism of the N—Si cleavage is discussed.
    Notes: F-Substitutionsreaktionen an Ni(PF3)4 finden nicht mit NH(SiMe3)2, wohl aber mit seinem Natriumsalz 3 statt, wobei Ni(PF3)3{PF2N(SiMe3)2} (4) und Ni(PF3)2{PF2N(SiMe3)2}2 (5) anfallen. Die Thermolyse von 5 macht den freien Liganden PF2N(SiMe3)2 leicht zugänglich. Mit Wasser und Diphenylchlorphosphin erhält man aus 4 die Komplexe Ni(PF3)3 )(PF2NHSiMe3), Ni(PF3)3(PF2NH2) und Ni(PF3)2(PClPh2){PF2N(PPh2)2}. Die Mechanismen der N—Si-Spaltungsreaktionen werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070801
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 386
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    Eine neue Methode zur Addition von Aldehyden an aktivierte Doppelbindungen, IV. Addition von aromatischen und heterocyclischen aldehyden an α,β-ungesättigte Ketone (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2453-2458 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A New Method for the Addition of Aldehydes to Activated Double Bonds, IV. Addition of Aromatic and Heterocyclic Aldehydes to α,β-Unsaturated KetonesAromatic and heterocyclic aldehydes add smoothly to α,β-unsaturated ketones under the catalytic influence of cyanide ions, whereby 1,4-diketones are formed.
    Notes: Aromatische und heterocyclische Aldehyde addieren unter dem katalytischen Einfluß von Cyanid-Ionen glatt an α,β-ungesättigte Ketone unter Bildung von 1,4-Diketonen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070805
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 387
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    Lichtinduzierte Reaktionen, IX. Die Stereospezifität der lichtinduzierten Cyclobutanon/Tetra-hydrofuryliden-Isomerisierung und ihre mechanistische Konsequenz (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2473-2490 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Light-Induced Reactions, IX. Stereospecificity of the Light-Induced Cyclanone/Tetrahydrofurylidene Isomerization and its Mechanistic ConsequenceFour-membered cyclic ketones play an exceptional role in the homologous series of cyclanones: they isomerize stereospecifically to cyclic oxacarbenes of the next higher number of ring members (tetrahydrofurylidenes). 1,4-Alyl/acyl biradicals can be involved as intermediates only if they retain the configurational information which they have obtained from their preceding ketones by through-bond interaction. Non-conjugate methylenecyclobutanones are more appropriate test compounds since allyl conjugation in their corresponding allyl/acyl biradicals overcompensates through bond interaction. 6 and 16 are obtained from 1 and 8. respectively; the configuration of these four cyclobutanone derivatives is determined non-empirically by their assignment to the corresponding point symmetry groups C2 or CS and C2h or C2v. In methanol 6 photoreacts to 18 and 16 to 20 and 21. As the migrating carbon center in each case retains its configuration intermediate biradicals can be excluded as primary photo-chemical products.
    Notes: In der homologen Reihe elektronenangeregter Cyclanone nehmen Vierring-Ketone eine Sonderstellung ein: sie isomerisieren stereospezifisch zu cyclischen Oxacarbenen der nächst höheren Ringgliederzahl (zu Tetrahydrofurylidenen). 1,4-Alkyl/Acyl-Biradikale können bei dieser Ringerweiterung als Zwischenverbindungen nur dann mit im Spiel sein, wenn sie als Folge einer Wechselwirkung zwischen den „radikalischen“ Elektronen über die Einfachbindungen hinweg während ihrer Lebensdauer die von den Ketonen übernommene stereochemische Information beibehalten. Nichtkonjugierte Methylencyclobutanone sind geeignetere Testverbindungen, da bei den korrespondierenden Allyl/Acyl-Biradikalen die through bond-Wechselwirkung von der Allylkonjugation überkompensiert wird. 6 bzw. 16 werden aus 1 bzw. 8 dargestellt; die Konfigurationsbestimmung dieser vier Cyclobutanon-Derivate erfolgt nichtempirisch durch Zuordnung zu den Symmetriepunktgruppen C2 bzw. CS und C2h bzw. C2v. In Methanol findet Photo-Umwandlung von 6 in 18 und von 16 in 20 und 21 statt. Da hierbei das Wandernde C-Atom seine jeweilige Konfiguration beibehält, sind intermediäre Biradikale als photochemische Primärprodukte auszuschließen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070808
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 388
    Electronic Resource
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    Notiz über die Biogenese von Polyinamiden (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2120-2122 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070633
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 389
    Electronic Resource
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    Über Arsen-haltige Heterocyclen, I. Molekül- und Kristallstruktur von 2-Chlor-1,3,6,2-trithiarsaocan (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2601-2611 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Heterocyclic Systems Containing Arsenic, I. Molecular and Crystal structure of 2-Chloro-1,36,2-trithiarsaocaneThe crystal structure of the title compound (2) has been determined from single crystal X-ray data and refined to a conventional R of 0.037. The eight-membered ring has a deformed boat conformation with 1,5-transannular As—S-interaction. 2 is dissymmetric, the interconversion of the two mirror images is discussed. The coordination of the As-atom is ψ-trigonal-bipyramidal with axial distances As—Cl of 2.36 Å, As—S 2.72 Å and equatorial distances As—S of 2.25 and 2.26 Å. Published As—S distances and coordination types are discussed and standard bond lengths of various As—S and Sb—S bond character are determined. 2 is a model compound for the inhibition of enzyme systems by AsIII. The structure consists of 12-coordinated molecules.
    Notes: Die Struktur der Titelsubstanz (2) wurde röntgenographisch aus Diffraktometer-Einkristalldaten bestimmt und bis zu einem konventionellen R von 0.037 verfeinert. Der 8-Ring hat eine deformierte Wannenform mit transannularer 1,5-As—S-Annäherung. 2 ist dissymmetrisch, der wechselseitige Übergang zwischen den beiden Spiegelbildisomeren wird besprochen. Die Koordination am As-Atom ist ψ-trigonal-bipyramidal mit axialen Abständen As—Cl 2.36 Å, As—S 2.72 Å und äquatorialen Abständen As—S 2.25 und 2.26 Å. Bekannte As—S-Abstände und Koordinationen werden diskutiert und Standardwerte für As—S- und Sb—S-Abstände verschiedenen Bindungstyps ermittelt. 2 bildet ein Modell für die Blockierung von Enzym-Proteinen durch AsIII. Im Kristall liegen 12-fach koordinierte Moleküle vor.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070820
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 390
    Electronic Resource
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    Strukturuntersuchungen an 2-(Arylimino)imidazolidinen und 2-(Arylamino)imidazolinen mit Hilfe der Protonen- und Kohlenstoff-13-Resonanz (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2644-2657 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structural Studies on 2-(Arylimino)imidazolidines and 2-(Arylamino)imidazolines with the Aid of Proton- and Carbon-13 Magnetic ResonanceProton- and carbon-13 spectra indicate that the 2- (arylamino)imidazolines 1 and 2 exist as 2-(arylimino)imidazolidine tautomers. The carbon-13 magnetic resonance is shown to be the more significant method.
    Notes: Protonen- und 13C-NMR-Spektren zeigen an, daß die 2-(Arylamino)imidazoline 1 und 2 bevorzugt als 2- (Arylamino)imidazoline-Tautomere vorliegen. Dabei erweist sich die 13-C-Resonanz als die aussagekräftigere Methode.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070825
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 391
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Über den Einfluß von Eu(fod)3 als Shift-Reagenz auf die 1H-NMR-Spektren von Zimtsäurederivaten (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2578-2584 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Influence of Eu(fod)3 as Shift-Reagence on the 1H Nuclear Magnetic Resonance Spectra of Cinnamic Acid derivativesAn investigation of the influence of Eu(fod)3 on the shift of the signals of several cinnamic acid derivatives shows that even in more rigid systems the values are generally in agreement with those found in saturated series. Certain differences are probably due to steric effects. Cinnamic acid derivatives which are separated by a methylen group show that a second functional group has no substantial effect on the equilibrium of complex formation of the first one.
    Notes: Eine Untersuchung des Einflusses von Eu(fod)3 auf die Verschiebung der Signale mehrerer Zimtsäurederivate zeigt, daß auch in starreren Systemen die Werte mit den in gesättigten Reihen gefundenen weitgehend übereinstimmen. Gewisse Unterschiede sind wahrscheinlich auf sterische Effekte zurückzuführen. Zimtsäurederivate, die durch eine Methylen-Gruppe getrennt sind, lassen erkennen, daß eine zweite funktionelle Gruppe keinen wesentlichen Einfluß auf das Gleichgewicht der Komplexierung der ersten zeigt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070818
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 392
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Zum Mechanismus der Desulfurierung von 1,3-Benzodithiol-2-thion mit Triäthylphosphit (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 3155-3163 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Mechanism of Desulfuration of 1,3-Benzodithiole-2-thione with Triethyl PhosphiteThe reaction of title compound 1 with triethyl phosphite in the presence of capture-reagents is investigated. With alcohols the reaction yields 12 and 13, with piperidine 17, with carbonyl compounds 20-23, and with enamines 24. The results are explained by a thiophilic attack of triethyl phosphite on 1 with generation of the 1,3-dipole 14 and subsequent reactions.
    Notes: Die Reaktion der Titelverbindung 1 mit Triäthylphosphit in Gegenwart von Abfangreagentien wird untersucht. Mit Alkoholen werden 12 und 13, mit Piperidin 17, mit Carbonylverbindungen 20-23 und mit Enaminen 24 erhalten. Die Ergebnisse werden mit einem thiophilen Angriff des Phosphits auf 1 unter Bildung des 1,3-Dipols 14 und dessen Folgereaktionen erklärt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741071001
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 393
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Radikalische Umlagerungen in bicyclischen Systemen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2691-2696 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Free Rearrangements in Bicyclic Systems6 is reduced by tri-n-butyltin hydride to a mixture of the olefins 5, 7, 8, and 9. Under similar conditions 5, 7, 8, and the elimination product 14 are formed by the reduction of the dibromide 13. The rearrangement of the bicyclo[4.2.2]decatrienyl radical (4) to the bicyclo[3.3.2]decatrienyl radical (2) and the reversibility of this process are discussed.
    Notes: Die Reduktion von 6 mit Tributylzinnhydrid liefert ein Gemisch der Olefine 5, 7, 8 und 9. Das Dibromid 13 liefert unter ähnlichen Bedingungen 5, 7, 8 und das Eliminierungsprodukt 14. Die radikalische Umlagerung ausgehend vom System des Bicyclo[4.2.2]decatrienyls (4) zu dem des Bicyclo[3.3.2] decatrienyls (2) und die Reversibilität dieser Umlagerung werden diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070830
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 394
    Electronic Resource
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    Über Triterpene, XXX. Über das Hauptsaponin der Kornrade (Agrostemma githago L.) (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2710-2719 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Triterpenes, XXX. The Main Saponin of the Corncockle (Agrostemma githago L.)A monodesmosidic triterpene glycoside, githagosid ( 1a), the main saponin of corncockle seeds, was investigated. Acid hydrolysis of 1b yielded the aglycone gypsogenin and the sugars D-glucose, D- xylose, D-fucose, and L-rhamnose. The structure of the sugar chain was established by permethylation, identification of the resulting methyl sugars, periodate oxidation, enzymatic degradation, and partial hydrolysis. Another aglycone, quillaic acid, was identified in the residue of the minor saponins after hydrolysis.
    Notes: In den Samenkörnern der Kornrade (Agrostemma githago L.) findet sich als Hauptglycosid das monodesmosidische Triterpenglycosid Githagosid (1a). Saure Hydrolyse von 1b ab liefert als Aglycon Gypsogenin und die Zucker D-Glucose, D-Xylose, D-Fucaose und L-Rhamnose, Die Struktur der Zuckerkette konnte durch Permethylierung, Identifizierung der Methylzucker, Perjodat-Oxidatin, enzymatischen Abbau und Partialhydrolyse ermittelt werden. Als Aglycon von Nebensaponinen der Kornrade wurde Quillajasäure festgestellt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070833
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 395
    Electronic Resource
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    Desaminierungsreaktionen, 24. Notiz zur Retroaldol-Spaltung von 7-Diazoniobicyclo[3.2.0]-heptan-1-olat (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2788-2790 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070838
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 396
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Polycyclische Verbindungen, IV. Darstellung von Hexahydrochrysen-Derivaten (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 3340-3352 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polycyclic Compounds, IV. Synthesis of Hexahydrochrysene DerivativesA one-step synthesis of the hexahydrochrysenes 3 by Diels-Alder reaction of the 1,2-dehydronaphthalenes 1 with the tetrahydrobenzo[b]furanes 2 is described. In some cases the benzo[c]-phenanthrenes 4 are isolated as by-products. The methylenation of the oxanorbornadienedouble bond of 3c leads to the cyclopropane 6.
    Notes: Eine Einstufendarstellung der Hexahydrochrysene 3 durch Diels-Alder-Reaktion der 1,2-Dehydronaphthaline 1 mit den Tetrahydrobenzo[b]furanen 2 wird beschrieben. In einigen Fällen erhält man die Benzo[c]phenanthrene 4 als Nebenprodukte. Durch Methylenierung der Oxanorbornadien-Doppelbindung von 3c gelangt man zum Cyclopropan 6.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741071020
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 397
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    Gezielte Synthese von Sulfinato-O- und -S-Komplexen einiger Übergangs-metalle, IX Sulfinato-Komplexe von Cadmium(II) mit ein-und zweizähnigen Stickstoffliganden (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 3254-3259 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Directed Synthesis of Sulfinato-O and -S Complexes of some Transition Metals, IX. Sulfinato Complexes of Cadmium (II) with Mono-and Bidentate Nitrogen LigandsThe hitherto unknown sixfold co-ordinated polymeric bis(organosulfinato-O,O′)bis(pyridine)-cadmium(II) complexes 2a, b are obtained according to equation (1) by reaction of pyridine with the diaquabis(organosulfinato-O,O′)cadmium(II) complexes 1a, b. Depending on the organic residue R and the solvent, 1a, b react stepwise with 2,2′-bipyridyl according to equations (2) and (3) to form the pseudooctahedrally configurated sulfinato-O,O′ complexes (RSO2)2Cdbpy [R = C6H5 (3a), p-CH3C6H4 (3b)] and the sulfinato-O complex {RS(O)O}2Cdbpy2 [R = p-CH3C6H4 (4b)]. 4b is also obtained from 3b and 2,2′-bipyridyl in water. In acetone 4b is converted reversibly into 3b with elimination of one mole of 2,2′-bipyridyl. The complexes are characterized on the basis of their i. r. spectra.
    Notes: Bei der Einwirkung von Pyridin auf die Diaquabis(organosulfinato-O,O′)cadmium(II)-Komplexe 1 a, b erhält man gemäß G1. (1) die bisher unbekannten sechsfach koordinierten polymeren Bis(organosulfinato-O,O′)bis(pyridin)cadmium(II)-Komplexe 2a, b. In Abhängigkeit vom Organorest R und vom Lösungsmittel reagieren 1a, b gemäß G1. (2) und (3) stufenweise mit 2,2′-Bipyridyl, wobei die pseudooktaedrisch konfigurierten Sulfinato-O,O′-Komplexe (RSO2)2Cdbpy [R=C6H5, (3a), p-CH3C6H4 (3b)] und der Sulfinato-O-Komplex {RS(O)O}2Cdbpy2 [R = p-CH3C6H4 (4b)] entstehen, 4b erhält man auch aus 3b und 2,2′-Bipyridyl in Wasser. In Aceton geht 4b unter Abspaltung von einem mol 2,2′-Bipyridyl reversibel in 3b über. Die Komplexe werden an Hand ihrer IR-Spektren charakterisiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741071012
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 398
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    Übergangsmetall-Carben-Komplexe, LXXVII. Abspaltung des Carbenliganden aus Pentacarbonyl(methoxyalkylcarben)chrom(0)-Komplexen in einigen tertiären Stickstoffbasen, p-Dioxan und Decalin. Synthese von Enoläthern (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 3326-3331 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbene Complexes, LXXVII. Cleavage of the Carbene Ligands from Pentacarbonyl(methoxyalkylcarbene)chromium(0) Complexes in some Tertiary Nitrogen Bases, p-Dioxan and Decalin(CO)5CrC(OCH3)CHR1R2 (R1 = H, R2 = H, CH3, C2H5, C2H5, and R1 = R2 = CH3) 1  -  4 reacts with various tertiary nitrogen bases to give enolethers of the type CH3O—CH=CR1 R2 in good yields. An explanation for these observations is the cleavage of the chromium-carbene-C-bond by the lone electron pair of the nitrogen base and a 1,2-shift of an H-atom in an α-position to the carbene C-atom. Analogous reactions with p-dioxan and 1-methyl-2-pyrrolidone give no definite products. Therefore the 1,2-H-shift seems to depend on the basicity of the reagent. On the other hand the thermal cleavage of the carbene ligand in decalin gave the dimer of the carbene ligand.
    Notes: Bei den Umsetzungen von (CO)5CrC(OCH3)CHR1R2 (R1 = H, R2 = H, CH3, C2H5 und R1 = R2 = CH3) 1-4 mit verschiedenen tertiären Stickstoffbasen wurden in guten Ausbeuten Enoläther vom Typ CH3O—CH=CR1R2 erhalten. Diese Beobachtungen werden durch die Spaltung der Chrom-Carbenkohlenstoff-Bindung durch das freie Elektronenpaar des Stickstoffs der Base und eine 1,2-Wasserstoffverschiebung eines zum Carbenkohlenstoff-Atom α-ständigen H-Atoms verständlich. Da die entsprechenden Umsetzungen mit p-Dioxan und 1-Methyl-2-pyrrolidon keine eindeutigen Reaktionsprodukte ergeben, hängt diese 1,2-H-Verschiebung offenbar maßgeblich von der Basizität des Reagens ab. Dagegen gab die thermische Abspaltung des Carbenliganden in Decalin das Dimere des Carbenliganden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741071017
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  • 399
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    Polycyclische Verbindungen, V. Benzologe Cyclohexadien-1,2-diol-Derivate aus Acyloxanorbornadienen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 3353-3363 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polycyclic Compounds, V. Benzologous Cyclohexadiene-1,2-diol Derivatives from AcyloxanorbornadienesThe synthesis of the tetracyclic cyclohexadiene-1,2-diol derivatives 2 and 8 by reaction of the acyloxanorbornadienes 1 and 7 with water or alcohols in the presence of traces of mineral acid is described. For 2a and 2d the cis-configuration at C-11 and C-12 was proved.
    Notes: Die Synthese der tetracyclischen Cyclohexadien-1,2-diol-Derivate 2 und 8 durch Umsetzung der Acyloxanorbornadiene 1 und 7 mit Wasser oder Alkoholen in Gegenwart von wenig Mineralsäure wird beschrieben. Für 2a und 2d konnte die cis-Konfiguration an C-11 und C-12 bewiesen werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741071021
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  • 400
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    Reaktionen von N-Alkoxycyclimoniumsalzen, I Pentadienderivate aus N-Alkoxypyridiniumsalzen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 3408-3414 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of N-Alkoxycyclimonium Salts, I Pentadiene Derivatives from N-Alkoxypyridinium SaltsN-Methoxypyridinium salts with electronegative substituents (CN, CONH2 and others) undergo base induced ring cleavage to form derivatives of glutaconic dialdehyde. Thus stable enolic esters and enamines 9-19 are conveniently synthesized. Attack of the nucleophile at the sterically less hindered C—N bond and all-trans-configuration of the conjugated double bond are derived from n. m. r. spectra of the reaction products.
    Notes: N-Methoxypyridiniumsalze mit elektronegativen Substituenten, wie CN, CONH2 u. a., setzen sich mit Basen unter Öffnung des Pyridin-Ringes zu Derivaten 6 des Glutacondialdehyds um. Die Darstellung stabiler Enolester und Enamine 9-19 wird beschrieben. Nach dem NMR-Spektrum erfolgt der nucleophile Angriff stets an der durch den substituenten sterisch weniger behinderten C—N+-Bindung, und die konjugierten Doppelbindungen besitzen all-trans-Konfiguration.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741071025
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