Library

X
feed icon rss

Your email was sent successfully. Check your inbox.

An error occurred while sending the email. Please try again.

Proceed reservation?

Export
Filter
  • 1985-1989  (658)
  • 1910-1914
  • 1987  (658)
  • Inorganic Chemistry  (658)
  • 101
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese, Photolyse und Thermolyse eines 1,4,4-Trialkyl-4,5-dihydro-5-methylen-1H-1,2,3-triazols. Hoch diastereoselektive Bildung des (E)-2,2-Dimethyl-N-neopentyl-1-cyclopropanimins (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1049-1058 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The 3,5-dihydro-4H-1,2,3-triazol-4-one 13 adds smoothly organolithium compounds affording the tertiary alcohols 14. Peterson olefination or - much better - Wittig olefination of 13 yield the first dihydromethylene-1,2,3-triazole 17. On irradiation (λ ≥ 320 nm), 17 eliminates molecular nitrogen and produces quantitatively and diastereoselectively (〉 98% d.e.) the cyclopropanimine (E)-22. At a temperature of 70°C, (E)-22 isomerizes (rate constants kEZ=9.0 · 10-5 S-1 and kZE=15.0 · 10-5 S-1) to the equilibrium mixture (E)-: (Z)-22=63:37. This decomposes quantitatively into isocyanide 23 and isobutene, either in a thermal first order reaction (k=5.92 · 10-5 S-1 at 150°C) or on irradiation (λ ≥ 250 nm) at 20°C. On heating 17 to 70°C, molecular nitrogen is eliminated and the rapidly equilibrating diastereomers (E)- and (Z)-22 are formed quantitatively in a first order reaction with high (E)-diastereoselectivity (95% d.e., kE=1.58 · 10-5 S-1, kZ=0.04 · 10-5 S-1). Obviously, the geometry of the H2C=C—N—CH2group fixed by the ring in 17 is retained to a large extent in the cyclopropanimine 22 formed, no matter whether the molecular nitrogen is eliminated photochemically or thermally. The results are interpreted in terms of identical or very similar diradical intermediates on both routes, e.g. (E)-27, (E)-28, S0(E)-30. In a way, these diradicals possess the partial structure of an (E)-1-azaallyl radical or a C=N double bond, respectively, which exhibits configurational stability.
    Notes: Das 3,5-Dihydro-4H-1,2,3-triazol-4-on 13 reagiert glatt mit Organolithiumverbindungen zu den tertiären alkoholen 14. Peterson-Olefinierung oder - viel besser - Wittig-Olefinierung von 13 ergeben das erste Dihydromethylen-1,2,3-triazol 17. Beim Bestrahlen (λ ≥ 320 nm) eliminert 17 Stickstoff und bildet quantitativ und diastereoselektiv (〉98% d.e.) das Cyclopropanimin (E)-22. Bei 70°C isomerisiert dieses mit den Geschwindigkeits-konstanten kEZ=9.0·10-5s-1 und kZE=15.0 · 10-5 S-1 zum Gleichgewichtsgemisch (E)-:(Z)-22=63:37. Dieses zerfällt quantitativ in Isocyanid 23 und Isobuten, entweder in einer thermischen Reaktion erster Ordnung (k=5.92 · 10-5 S-1 bei 150°C) oder photochemisch (λ ≥ 250 nm) bei 20°C. Auch durch Erhitzen auf 70°C eliminiert 17 Stickstoff und bildet quantitativ nach erster Ordnung die rasch äquilibrierenden Diastereomeren (E)- und (Z)-22 mit hoher (E)-Diastereoselektivität (95% d.e., kE=1.58 · 10-5 S-1, kZ=0.04 · 10-5 S-1). Offensichtlich bleibt die in 17 durch den Ring fixierte Geometrie der CH2=C—N—CH2-Gruppe im gebildeten Cyclopropanimin 22 weitgehend erhalten, unabhängig davon, ob der Stickstoff photochemisch oder thermisch eliminiert wird. Die Ergebnisse sprechen für gleiche oder sehr ähnliche Zwischenstufen auf beiden Wegen, z.B. (E)-27, (E)-28, S0(E)-30, die quasi ein konfigurationsstabiles (E)-1-Azaallyl-Radikal bzw. eine C=N-Doppelbindung als Teilstruktur besitzen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200627
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 102
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Masthead (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200101
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 103
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    The Synthetic Potential of the Isocyanide-Cyanide Rearrangement (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1-4 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Isocyanide werden durch Gasphasen-Blitzthermolyse oder Kurzzeitthermolyse von Lösungen in ausgezeichneten chemischen und optischen Ausbeuten (〉96% Retention) in die entsprechenden Cyanide übergeführt. trans-2-Butenylisocyanid isomerisiert zu trans-2-Butenylcyanid ohne begleitende Allylverschiebung. Optisch aktives 1-(Formyloxymethyl)-2-phenylethylcyanid wurde aus optisch aktivem L-Phenylalanin als neuer Typ von Synthon aus dem Chiral Pool dargestellt.
    Notes: Excellent chemical and optical yields (〉96% retention) of cyanides are achieved by vapor phase thermolysis or short contact flow thermolysis of isocyanides. trans-2-Butenyl isocyanide rear-ranges without concomitant allylic isomerization to trans-2-butenyl cyanide. Optically active 1-(formyloxymethyl)-2-phenylethyl cyanide is obtained from optically active L-phenylalanine as a new type of chiral pool synthon.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200102
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 104
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    η2-Tetrahydroborato)ruthenium(II)- und -osmium(II)-Komplexe mit fluktuierender Struktur (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 11-15 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The reaction of MHCl(CO)[P(iPr)3]2, (1, 2) and MHCl-(CO)[PMe(tBu)2]2 (5, 6) with NaBH4 in methanol lead to the octahedral compounds MH(η2-BH4)(CO)[P(iPr)3]2, (3, 4) and MH(η2-BH4)(CO)[PMe(tBu)2]2 (7, 8), which posses a rigid structure in solution only at low temperatures. Above ca. -30°C exchange processes take place which involve the bridging hydrogen atoms and the terminal hydrogens attached to boron but not the metal hydride ligand. The compounds 3 and 4 react with Lewis bases L such as CO, P(OMe)3, PMe3, and P(iPr)3 to form dihydridoruthenium(II) and -osmium(II) complexes MH2(CO)-(L)[P(iPr)3]2 (9 - 15). In the reaction of 4 with methanol under reflux, the tetrahydridoosmium(IV) compound OsH4(CO)[P(i-Pr)3]2 (16) is produced.
    Notes: Die Reaktionen von MHCl(CO)[P(iPr)3]2, (1, 2) und MHCl-(CO)[PMe(tBu)2]2 (5, 6) mit NaBH4 in Methanol führen zu den oktaedrischen Verbindungen MH(η2-BH4)(CO)[P(iPr)3]2, (3, 4) und MH(η2-BH4)(CO)[PMe(tBu)2]2 (7, 8), die in Lösung nur bei tiefer Temperatur eine starre Struktur besitzen. Oberhalb von ca. -30°C finden Austauschprozesse statt, in welche die Brücken-H-Atome und die am Bor endständig gebundenen H-Atome, nicht jedoch der Metall-Hydrid-Ligand, einbezogen sind. Die Verbindungen 3 und 4 reagieren mit Lewis-Basen L wie CO, P(OMe)3, PMe3 und P(iPr)3 zu Dihydridoruthenium(II)- und -osmium(II)-Komplexen des Typs MH2(CO)(L)[P(iPr)3]2 (9-15). Bei Reaktion von 4 in Methanol unter Rückfluß entsteht die Tetrahydridoosmium(IV)-Verbindung OsH4(CO)[P(iPr)3]2 (16).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200104
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 105
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Organische Synthesen mit übergangsmetallkomplexen, 19 ß-Methylencyclopentenone durch templatgesteuerte [2 + 2 + 1]-Cycloaddition von Alkinen an Allene und Kohlenmonoxid mit Eisencarbonyl (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 23-27 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: From alkynes, allenes, and carbon monoxide ß-methylenecyclopentenones 3 and 4 are obtained in a one-pot procedure. The reaction involves a template-induced [2 + 2 + 1] cycloaddition via carbonyl iron complexes as intermediates. The regio- and stereoselectivity of this synthesis has been studied by means of model reactions. The fragmentation pattern observed in the mass spectrum of these compounds corresponds to the retro-synthesis.
    Notes: Alkine, Allene und Kohlenmonoxid lassen sich im Eintopf-Ver-fahren durch templatgesteuerte [2 + 2 + 1]-Cycloadditionen zu ß-Methylencyclopentenonen 3 und 4 verknüpfen. Die Reaktionen verlaufen über Carbonyleisen-Komplexe als Zwischenstufen. Die Regio- und Stereoselektivität der Synthese wurde anhand von Modellreaktionen studiert. Das im Massenspektrum beobachtete Zerfallsmuster der Verbindungen entspricht ihrer Retro-Synthese.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200106
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 106
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Aminophosphonium-methylide als Liganden in Titan-, Zirkonium- und Hafnium-organischen Verbindungen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 39-44 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: In transylidation reactions between the (dimethylamino)methyl-phosphonium methylides Me3-n(Me2N)nP=CH2, (n=1-3, 1a-c) and bis(cyclopentadienyl)metal dichlorides cp2MCl2 (M=Ti, Zr, Hf) a series of bis(cyclopentadienyl)[(dimethylamino)methylphosphonium methylido]metal(IV) chlorides of titanium, zirconium, and hafnium are obtained (2a, b, 3a-c, 4a-c, type A). With (Me2N)2MeP=CH2 (1b) and cp2ZrCl2 an isomeric [bis-(dimethylamino)phosphonium bis(methylido)]bis(cyclopentadienyl)zirconium chloride (5b, type B) is also generated. The ratio of the two isomers (3b/5b) depends on the nature of the solvent applied in the synthesis. A diethylamino compound 5b′, homologous to 5b, is prepared similarly and can be obtained in crystalline form. Its crystal and molecular structure was determined. The (Me2N)2P(CH2)2 ligand forms a planar four-membered ring with the zirconium atom, the plane of which bisects the angle formed by the cp planes. The Cl atom is situated in the same plane. At elevated temperatures in solution an exchange process is induced which leads to an equilibration of the CH2 groups. The CH(P) groups of the titanium compounds 2a, b show NMR signals at extremely low field with unusually small coupling constants. These data and the structural parameters of related compounds suggest a high bond order for the Ti—CH moiety.
    Notes: Aus den (Dimethylamino)methylphosphonium-methyliden Me3-n-(Me2N)nP=CH2 (n=1-3, 1a-c) und Bis(cyclopentadienyl)-metalldichloriden cp2MCl2 (M=Ti, Zr, Hf) entstehen unter Umylidierung die Bis(cyclopentadienyl)[(dimethylamino)methylphosphonium-methylido]metall(IV)-chloride des Titans, Zirkoniums und Hafniums (2a, b; 3a-c; 4a-c) vom Typ A. Mit (Me2N)2MeP=CH2 (1b) und cp2ZrCl2 wird daneben auch ein isomeres [Bis(dimethylamino)phosphonium-bis(methylido)]bis-(cyclopentadienyl).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200108
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 107
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Speicherung von Silan- und Germaniminen Me2E=NR (E=Si, Ge) in Form von Sila- und Germadihydrotetrazolen1) (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1213-1221 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Storage of Silan- and Germanimines Me2E=NR(=Si, Ge) by Way of Sila- or Germadihydrotetrazoles1)Silan- and germanimines Me2E=NR (1, 2) [generated by thermolysis of sila- and germadihydrotriazoles 3, 4; E=Si, Ge; R=SiMentBu3-n, SiPh3, EMe2N(SiMe3)2] react with azidoalkanes or -silanes R′N3 [R′=tBu, SiMentBu3-n, SiPh3, SiMe2N(SiMe3)2] by [2 + 3] cycloaddition to form sila- or germatetrazoles 5, 6 (in addition, insertion products of Me2E=NR in the R′N bond of the azides and others are formed in some cases). The sila- or germadihydrotetrazoles decompose at raised temperatures in a first-order reaction, reversing their formation by [2 + 3] cycloreversion into azides R′N3 or RN3 and imines Me2E=NR or Me2E=NR′ (rate constants: Table 1). Consequently, azides operate as stores for silan- and germanimines. The unsaturated systems are formed only as short-lived intermediates. Their stabilization, as a rule, takes place by dimerization and/or insertion of the imines into the RN or R′N bond of the azides, formed as well by thermolysis of dihydrotetrazoles.
    Notes: Silan- bzw. Germanimine Me2E=NR (1,2) [erzeugt durch Thermolyse von Sila- und Germadihydrotriazolen 3,4; E=Si, Ge; R=SiMentBU3-n, SiPh3, EMe2N(SiMe3)2] reagieren mit Azidoalkanen und -silanen R′N3 [R′=tBu, SiMentBu3-n, SiPh3, SiMe2N(SiMe3)2] unter [2 + 3]-Cycloaddition, d. h. Bildung von Sila- bzw. Germadihydrotetrazolen 5,6 (in einigen Fällen entstehen darüber hinaus Insertionsprodukte von Me2E=NR u. a. in die R′N-Bindung der Azide). Die Sila- bzw. Germadihydrotetrazole zersetzen sich ihrerseits bei erhöhter Temperatur nach 1. Reaktionsordnung in Umkehrung ihrer Bildung unter [2 + 3]- Cycloreversion in Azide R′N3 bzw. RN3 und Imine Me2E=NR bzw. Me2E=NR′ (Geschwindigkeitskonstanten: Tab. 1). Somit wirken Azide als Speicher für Silan- und Germanimine. Die ungesättigten Systeme entstehen nur als kurzlebige Zwischenprodukte. Ihre Stabilisierung erfolgt in der Regel durch Dimerisierung und/oder Insertion der Imine in die RN- bzw. R′N-Bindung der thermisch aus den Dihydrotetrazolen ebenfalls gebildeten Azide.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200717
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 108
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Asymmetric Michael Additions via SAMP-/RAMP-Hydrazones Enantioselective Synthesis of β-Substituted Δ-Oxopentanoates and δ-Lactones1) (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1223-1227 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Asymmetrische Michael-Additionen via SAMP-/RAMP-Hydrazone. - Enantioselektive Synthese von β-substituierten δ-Oxopentausäureestern und δ-Lactonen1)Asymmetrische Michael-Addition von metalliertem Acetaldehyd-SAMP- oder -RAMP-Hydrazon (S)- oder (R)-2 an α,β-ungesättigte Carbonsäureester 3 liefert nach anschließender oxidativer Spaltung durch Ozonolyse die β-substituierten δ-Oxopentansäureester (R)- oder (S)-5 in hohen Enantiomerenüberschüssen (ee = 90 bis ≧ 96%). Racemisierungsfreie Reduktion und Cyclisierung führt zu den entsprechenden optisch aktiven δ-Lactonen (R)- oder (S)-7.
    Notes: Asymmetric Michael addition of metalated acetaldehyde SAMP- or RAMP-hydrazone (S)- or (R)-2 to α,β-unsaturated esters 3 and subsequent oxidative cleavage by ozonolysis yields the β-substituted δ-oxopentanoates (R)- or (S)-5 with high enantiomeric excesses (ee = 90 to ≧ 96%). Racemization-free reduction and cyclization affords the corresponding optically active δ-lactones (R)- or (S)-7.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200718
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 109
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Aminosäuren, 9 Zur Reaktion von Pyroglutaminsäure-Derivaten mit Phosphorpentachlorid - Darstellung chlorierter Pyrrol-2-carbonsäure-Derivate (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 45-54 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N-Benzyl-4,5-dichloro-1H-pyrrole-2-carboxylic esters 6 are formed from N-benzyl-5-oxoproline esters 5 and PCl5 via differently chlorinated intermediates. The N-benzhydryl- L-3 and N-acyl-5-oxoproline esters L-4, on the other hand, suffer cleavage of the N-substituent in the course of this reaction sequence to give L-4,4,5-trichloro-3,4-dihydro-2H-pyrrole-2-carboxylic esters 18, which are dehydrohalogenated in the presence of base, yielding 4,5-dichloro-1H-pyrrole-2-carboxylic esters 20. These reactions provide the best access to 4,5-dichloro-1H-pyrrole-2-carboxylic acid derivatives which, in turn, can serve as precursors in the synthesis of pyoluteorin type compounds.
    Notes: N-Benzyl-5-oxoprolinester 5 werden mit PCl5 über verschiedene chlorierte Zwischenstufen zu N-Benzyl-4,5-dichlor-1H-pyrrol-2-carbonsäureestern 6 chloriert, während N-Benzhydryl- L-3 und N-Acyl-5-oxoprolinester L-4 mit PCl5 unter Abspaltung des N-Substituenten L-4,4,5-Trichlor-3,4-dihydro-2H-pyrrol-2-carbon-säureester 18 bilden, die mit Base in die 4,5-Dichlor-1H-pyrrol-2-carbonsäureester 20 übergehen. Diese Umsetzungen stellen die beste Methode zur Herstellung von 4,5-Dichlor-1H-pyrrol-2-carbonsäure-Derivaten, die zur Gewinnung von Verbindungen des Pyoluteorin-Typs dienen können, dar.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200109
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 110
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese und physikalische Eigenschaften neuer 2,2′-verbrückter Bis(1,3-dithiolylium-4-olate) (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 61-66 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The synthesis and physical properties of the novel title compounds of type 4,8, and 11, which contain two identical mesoionic systems linked together at the 2-positions, as well as the oligomerization behaviour of 4b are described.
    Notes: Die Synthese und physikalischen Eigenschaften der neuen Titelverbindungen vom Typ 4,8 und 11, die zwei gleiche mesoionische Systeme über die 2-Stellungen gebunden enthalten, sowie das Oligomerisierungsverhalten von 4b werden beschrieben.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200111
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 111
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Umsetzung von N-(1-Alkinyl)anilinen mit Sulfonylacetylenen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 71-77 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The N-(1-alkinyl)anilines 8 react with sulfonylacetylenes 9 to give the 2-anilino-5-sulfinylfurans 10. The possible mechanism of this reaction, which is similar to the Pummerer reaction, is discussed.
    Notes: Die N-(1-Alkinyl)aniline 8 reagieren mit den Sulfonylacetylenen 9 unter Bildung der 2-Anilino-5-sulfinylfurane 10. Der mögliche Mechanismus dieser der Pummerer-Reaktion ähnlichen Umsetzung wird diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200113
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 112
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Darstellung und Strukturanalyse eines stabilen 9,10-Anthrachinodimethans (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 93-95 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Starting from 1,4,5,8-tetrachloroanthraquinone by reaction with methyllithium and subsequent elimination 1,4,5,8-tetrachloro-9,10-anthraquinodimethane (1) was obtained. The special stability of this quinodimethane is ascribed to the sterical situation which is discussed on the basis of an X-ray structural analysis of 1.
    Notes: Ausgehend von 1,4,5,8-Tetrachloranthrachinon wurde durch Umsetzung mit Methyllithium und anschließende Eliminierung 1,4,5,8-Tetrachlor-9,10-anthrachinodimethan (1) erhalten. Die besondere Stabilität dieses Chinodimethans wird auf die sterischen Verhältnisse zurückgeführt, die aufgrund der Röntgen-Strukturanalyse von 1 diskutiert werden.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200117
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 113
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Lineare Oligophosphaalkane, XVI Achtgliedrige Ringverbindungen von Kupfer(I) und Silber(I) mit PH-funktionellen P - C - P-Brücken (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 81-87 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: With CuCl the secondary-tertiary methylenebisphosphane (iPr)2P - CH2 - P(iPr)H (1) forms a metal complex Cu2Cl2(1)2. The X-ray structural analysis of 2 (space group P21/a) shows a puckered eight-membered ring system formed by two ligands 1 and two trigonal planar Cu1 ions [Cu - P(1) 2.227(1), Cu - P(2′) 2.247(1), Cu - Cl 2.248(1) Å]. Reaction of 1 with AgBF4 or [Cu(CH3CN)4]PF6 leads to the formation of ionic complexes[Ag2(1)2[BF4]2 (4) or [Cu2(1)2(CH3CN)2][PF6]2 (3), repectively. The 1:2 complexes of 1 formed with CuCl or AgCl (5, 6) are assigned a dimeric structure M4Cl4(1)2 on the basis of mass spectroscopic and cryoscopic studies. Metal-ligand exchange observed in the temperature dependent 31P{1H}-NMR spectra of 6 is faster for the (iPr) HP-donor sit compared to the exchange reaction at the tertiary group (iPr)2P.
    Notes: Das Methylenbisphosphan (iPr)2P - CH2 - P(iPr)H (1) bildet mit CuCl einen neutralen Komplex (2) der Zusammensetzung Cu2Cl2(1)2. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (Raumgruppe P21/a) liegt in 2 ein gewelltes achtgliedriges Ringsystem vor, das aus zwei Liganden 1 und zwei CuI-Ionen mit trigonal planarer Koordination aufgebaut ist [Cu-P(1) 2.227(1), Cu - P(2′) 2.247(1), Cu - Cl 2.248(1) Å]. Die Umsetzung von 1 mit AgBF4 bzw. [Cu(CH3CN)4]PF6 führt zu ionogenen Komplexen [Ag2(1)2[BF4]2 (4) bzw. [Cu2(1)2(CH3CN)2][PF6]2 (3). Den 1:2-Komplexen von 1 mit CuCl und AgCl (5, 6) kommt nach massenspektroskopischen Untersuchungen und der kryoskopischen Bestimmung der Molmassen die Zusammensetzung M4Cl4(1)2 zu. Metall-Ligand-Austauschprozesse verlaufen an den (iPr)2P- und (iPr)HP-Gruppierungen in Ag4Cl4(1)2 (6) mit unterschiedlicher Geschwindigkeit ab, wie die Temperaturabhängigkeit der 31P{1H}-NMR-Spektren zeigt.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200115
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 114
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    3,6-Dihydro-1,5-dimethyl-3-phenyl-6-thioxo-1-pyrimidinium-4-olat. - Synthese und Cycloadditonen an elektronenreiche CC-Mehrfachbindungssysteme (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 115-117 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: 1,4-Dipolar cycloaddition reactions of the pyrimidinium-4-olate of type 1 with phenyl isocyanate and isothiocyanates yielding 3 as well as the synthesis of the title compound 4 and its cycloaddition reactions with two electron-rich CC-multiple bond systems with formation of 5 and 6 are described.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200121
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 115
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Sulfonyl-Activated Cyclobutenes as Building Blocks for the Synthesis of Dihydrodiazepines (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 171-175 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,2-Bis(phenylthio)-1-cyclobuten (5), das nach einem modifizierten Literaturverfahren in hoher Ausbeute erhalten wurde, konnte mittels Wasserstoffperoxid bzw. Natriumperiodat zum entsprechenden Bis-sulfon 2, Sulfon-sulfoxid 9, Bis-sulfoxid 10 oder Monosulfoxid 15 oxidiert werden. Mit Diazomethan ergeben das Bissulfon 2 und das Sulfon-sulfoxid 9 die Dihydrodiazepine 4a bzw. 11. Die Reaktivität dieser Cyclobutene und die Regioselektivität von 9 werden im Rahmen des MNDO-Modells diskutiert.
    Notes: 1,2-Bis(phenylthio)-1-cyclobutene (5), prepared in high yield using a modified literature procedure, was oxidized to the corresponding bis-sulfone 2, sulfone-sulfoxide 9, bis-sulfoxide 10, or monosulfoxide 15 by means of hydrogen peroxide or sodium periodate, respectively. When treated with diazomethane the bis-sulfone 2 and the sulfone-sulfoxide 9 yield the dihydrodiazepines 4a and 11, respectively. The reactivity of these cyclobutenes and the regioselectivity of 9 is discussed in terms of the MNDO model.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200208
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 116
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthesis and PE Spectra of 1-Ethynyl- and 1,4-Diethynylbicyclo[2.2.2]octane, and of Related 1,4-Dihalobicyclo[2.2.2]octanes (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 187-193 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Die Synthese von 1-Ethinylbicyclo[2.2.2]octan (1) und 1,4-Diethinylbicyclo[2.2.2]octan (2), von 1,4-Dichlor- (3) und von 1,4-Dibrombicyclo[2.2.2]octan (4) wird beschrieben. Die He(Iα) Photoelektronenspektren von 1 und 2 wurden mit Hilfe von STO-3G- und HAM/3-Rechnungen zugeordnet, während für die Deutung der Spektren von 3 und 4 ein Modell äquivalenter Bindungsorbitale verwendet wurde, welches die Spin-Bahn-Kopplung berücksichtigt.
    Notes: The synthesis of 1-ethynylbicyclo[2.2.2]octane (1), of 1,4-diethynylbicyclo[2.2.2]octane (2), of 1,4-dichloro- (3) and of 1,4-dibromobicyclo[2.2.2]octane (4) is reported. The He(Iα) photoelectron spectra of 1 and 2 have been assigned using the STO-3G and the HAM/3 procedure, whereas those of 3 and 4 have been interpreted on the basis of an equivalent bond orbital model including spin-orbit coupling.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200210
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 117
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Dipolar Cycloaddition Reactions with Heterocyclic Bicyclo[2.2.0]hexenes. - A Contribution to the syn - anti Selectivity of cis-3,4-Disubstituted Cyclobutenes (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 203-212 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Um die Tendenz zum bevorzugten anti- oder syn-Angriff in bicyclischen Cyclobutenen zu untersuchen, wurde eine Reihe heterocyclischer Bicyclo[2.2.0]hexene, 3-8, mit 1,3-Dipolen, insbesondere Diazoalkanen, umgesetzt. Alle dipolaren Cycloadditionen führen ausschließlich zu anti-konfigurierten Produkten mit unterschiedlicher Regiochemie in den Fällen 4-8. Ebenso werden bei Pd-katalysierten Methylentransfer-Reaktionen nur anti-Produkte erhalten. Diese Ergebnisse stehen in bemerkenswertem Gegensatz zu den bekannten Cycloadditionen von beispielsweise Dichlorcyclobuten (1) oder dem Carbonat 24.
    Notes: In order to examine the possible preference for anti or syn attack in bicyclic cyclobutenes, a series of heterocyclic bicyclo[2.2.0]hexenes, 3-8, has been subjected to the reaction towards 1,3-dipoles, particularly diazoalkanes. All dipolar cycloadditions exclusively lead to anti-configurated tricyclic products with varying regiochemistry in the cases of 4-8. Similarly, the Pd-catalyzed methylene transfer reactions only yield anti products. These results are in remarkable contrast to the known cycloaddition of, e.g., dichlorocyclobutene (1) or the carbonate 24.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200212
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 118
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Symmetrische 3,3,3′,3′-Tetraalkyl-1,1′-alkandioylbis(thioharnstoffe) als neue Chelatliganden (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1251-1253 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: symmetrical 3,3,3′,3′-Tetraalkyl-1,1′-alkanedioylbis(thioureas) as New Chelate LigandsThe synthesis of some new alkyl-alkanedioylbis(thioureas) (3-6) by reaction of dicarboxylic dichlorides with potassium thiocyanate and secondary amines is described. They act as bisbidentate S,O ligands toward bivalent metal ions which form stable neutral chelates (7-10) extractable with apolar solvents like CHCl3 or toluene. The chelates of palladium and platinum (9 and 10) can be separated by chromatography and selectively extracted by solvent extraction.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200723
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 119
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    The reaction of indolizines with esters of orthoformic acid: synthesis of tris-indolizine molecular propellers (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 239-242 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Aus Orthomeisensäureestern und im Fünfring substituierten Indolizinen (1) wird eine Serie von Tris(indolizinyl)methanen (2, 3) dargestellt. Diese sind molekulare Dreiblatt-Propeller, in denen die drei Flügel bei Fehlen einer lokalen C2-Achse strukturell identisch sind. Verbindungen dieses Typs sind chiral. Acht stereoisomere Konformationen sind möglich.
    Notes: A series of tris(indolizinyl)methanes (2, 3) have been prepared from esters of orthoformic acid and indolizines (1) substituted in the five-membered ring. The tris(indolizinyl)methanes are three-bladed molecular propellers in which the three blades are structurally identical lacking local C2 axes. Compounds of this type are chiral and eight stereoisomeric conformations are possible.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200217
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 120
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Thermolyse und einige Reaktionen von 3-Alkyl-3,5-dihydro-5,5-dimethyl-4H-1,2,3-triazol-4-onen und des 1-tert-Butyl-3,3-dimethyl-2-aziridinons. Ist das acyclische Aziridinon-Isomere ein Zwitterion? (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 217-223 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Solvent polarity influences only little the thermolysis of both aziridinone 2a (40°C) and dihydro-1,2,3-triazolone 1a (70°C) which quantitatively decompose into acetone and tert-butyl isocyanide (5a) (besides molecular nitrogen in the case of 1a). In contrast to earlier reports, 2a does not produce the α,ß-unsaturated amide 7 on heating. [D7]Dimethylformamide converts 1a and 2a into the oxazolidinone [D7]-6. While solvolysis of both 1a and 2a in pure [D4]-10a, 1a and 2a react differently with sodium methoxide in methanol. This reagent converts 1a into 10a, as does methanol itself, but 2a into the α-aminoester 12. Small amounts of acetone and tert-butyl isocyanide (5a) are formed as by-products in almost all reactions. The results are consistent with the occurrence as intermediate of the acyclic “non-Kekulé”-molecule 3a, a diradical, which exhibits the same polarity as its precursors 1a and 2a. The intermediate 3a is trapped by the solvent (→[D7]-6, 10a) or decomposes via the iminooxirane 4a into acetone and the isocyanide 5a.
    Notes: Die Thermolyse des Aziridinons 2a (40°C) und des Dihydro-1,2,3-triazolons 1a (70°C) wird von der Solvenspolarität nur wenig beeinflußt und ergibt quantitativ Aceton und tert-Butylisocyanid (5a) (neben molekularem Stickstoff im Fall von 1a). Dabei entsteht im Widerspruch zu früheren Befunden aus 2a kein α,ß-ungesättigtes Amid 7. Mit [D7]Dimethylformamid bilden 1a und 2a das Oxazolidinon [D7]-6. Während Solvolyse sowohl von 1a als auch von 2a in reinem [D4]Methanol hauptsächlich zum α-[D3]Methoxyamid [D4]-10a führt, unterscheiden sich 1a und 2a gegenüber Natrium-methanolat in Methanol. Mit diesem Reagenz erhält man aus 1a wiederum 10a; aus 2a entsteht dagegen der α-Aminoester 12. Bei fast allen Reaktionen treten geringe Mengen Aceton und tert-Butylisocyanid (5a) auf. Die Ergebnisse stehen im Einklang mit dem Auftreten des acyclischen “non-Kekulé”-Moleküls 3a als Zwischenstufe, ein Diradikal, das isopolar mit seinen Vorstufen 1a und 2a ist und entweder durch das Solvens abgefangen wird (→[D7]-6, 10a) oder via Iminooxiran 4a in Aceton und Isocyanid 5a zerfällt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200214
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 121
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    A reliable and selective reagent for cyclic azo compounds (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 251-252 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: CuCl in acetonitrile is a reliable and selective reagent for the detection of cyclic azoalkanes on thin-layer chromatograms.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200220
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 122
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Metallorganische Lewis-Säuren, XXIX Synthese und Struktur von Pentacarbonyl[(pentacarbonylrheniooxy)methylcarben]chrom und -wolfram (OC)5M-C(Me)-O-Re(CO)5 (M=Cr, W) (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 253-254 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Addition of the 16-electron system Re(CO)+5 [as (OC)5ReFBF3] to acetylpentacarbonylchromate and -tungstate (as NMe+4[M(CO)5C(Me)O]-, M=Cr, W) leads to the acetyl-bridged complexes (OC)5M-C(Me)-O-Re(CO)5 (1a,b). This reaction is analogous to the classic synthesis of Fischer carbene complexes from acylcarbonylmetallates and oxonium salts and provides a further example for the isolobal concept. The chromium compound 1a has been characterized by single crystal X-ray diffraction analysis.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200221
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 123
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    1-(Dimethylamino)-1,3-butadiene, Darstellung und [4+2]-Cycloaddition an trans-ß-Nitrostyrol (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 255-257 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The preparation of 1-(dimethylamino)-1,3-butadienes 3 by Wittig alkenylation of 3-(dimethylamino)acroleins 1 is described. The title compounds 3 undergo a [4+2] cycloaddition to trans-ß-nitrostyrene (4) yielding regio- and stereoselectively 2-alkyl-3-(dimethylamino)-trans-4-nitro-trans-5-phenylcyclohexenes 5 as apparent from proton-proton coupling constants.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200222
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 124
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Electron donor-acceptor compounds, 44 synthesis, molecular structure, and electron-donor properties of pseudogem-5,8,14,17-Tetrakis(dimethylamino)[3.3]paracyclophane (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 269-273 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Die Titelverbindung 1, die aus zwei N,N,N′,N′-Tetramethyl-p-phenylendiamin(TMPD)-Einheiten in einem [3.3]Paracyclophan-System besteht, wurde ausgehend von 2 über 3-10 und 13 synthetisiert. Die Molekülstruktur von 1 wird aufgrund einer Röntgen-Strukturanalyse diskutiert. über Elektron-Donor-Eigen-schaften von 1 wird berichtet.
    Notes: The title compound 1 consisting of two N,N,N′,N′-tetramethyl-p-phenylenediamine (TMPD) units in a [3.3]paracyclophane system has been synthesized starting from 2 via 3-10 and 13. The molecular structure of 1 is discussed on the basis of an X-ray structure analysis. Electron-donor properties of 1 are reported.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200304
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 125
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Diazepinones from Syndnones and Isopropylidenecyclobutenone. Extension of the Frontier Molecular Orbital Model for Sydnone Cycloadditions (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 275-283 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Beim Erhitzen der Sydnone 1a-h mit Isopropylidencyclobutenon (2) in siedendem Toluol werden im Fall der N-Phenyl- und Dialkylsydnone Dihydrodiazepin-5-one 3a-h erhalten. Die N-Alkyl-C-Wasserstoff-Sydnone ergeben jedoch zwei regioisomere Produkte, sowohl die Dihydrodiazepin-5-one 3d, e als auch die entsprechenden Diazepin-4-one 4d, e. Das Grenzorbitalmodell wird in seiner Anwendung auf Sydnon-Additionen kritisch über-prüft. Es wird eine Erweiterung des einfachen Modells vorgestellt, die die Berechung von Begegnungskomplexen zum Ziel hat. Auf diese Weise wird nicht nur die bevorzugte Bildung von Diazepin-5-onen (3) korrekt vorhergesagt, auch das Verhältnis von 3:4 wird befriedigend reproduziert. Durch Röntgenbeugung wird die Struktur von 4d ermittelt, die zwischen Wanne und Sessel liegt und eine sehr kurze NN-Einfachbindung aufweist.
    Notes: On heating the sydnones 1a-h with isopropylidenecyclobuten-one (2) in refluxing toluene dihydrodiazepin-5-ones (3a-h) are obtained in the case of N-phenyl- and dialkylsydnones. The N-alkyl-C-hydrogensydnones, however, yield two regioisomeric products, the dihydrodiazepin-5-ones 3d, e as well as the corresponding diazepin-4-ones 4d, e. The frontier molecular orbital model, as applied to sydnones, is critically examined. Extension of the simple model to the calculation of selected encounter complexes is presented. In this way not only the preferred formation of diazepin-5-ones (3) is correctly predicted but the ratio of 3:4 is also satisfactorily reproduced. X-ray diffraction has been used to determine the structure of 4d which is between a boat and a chair and shows a very short NN single bond.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200305
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 126
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Zur Reaktivität von 3-(ö-Isocyanatoalkyl)-4-(ö-isocyanatoalkyliden)-2-oxetanonen (Diisocyanatodiketenen) (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 291-295 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The title compounds 1a-e were treated with alcohols, amines, and ammonia. Alcohols react without catalyst or with, e.g., dibutyltin(IV) dilaurate only at the two isocyanate groups to give urethanes (5a-e) heaving an intact diketene group, in the presence of, e.g., tert. amines or tributylphosphane the latter too react to yield a ß-ketoester (6b′). Amines also react preferentially with the isocyanate groups to form 3, 4 but no react selectivity could be observed. The 2:1 reaction products of alcohols and diisocyanatodiketenes 5a-e are susceptable to reactions known from the chemistry of diketenes. The new diisocyanatodiketenes 1a-e therefore represent a new class of trifunctional building blocks for step growth polymers.
    Notes: Die Titelverbindungen 1a-e wurden mit Alkoholen, Aminen und Ammoniak zur Reaktion gebracht. Alkohol reagiert ohne Katalysator bzw. in Gegenwart von Dibutylzinn(IV)-dilaurat mit den Isocyanatgruppen selektiv zu Urethanen (5a-e), in Gegenwart basischer bzw. nucleophiler Katalysatoren auch mit den Diketen-gruppen zu ß-Ketoestern (6b′). Auch mit Aminen reagieren die Isocyanatgruppen bevorzugt zu 3, 4. Die 2:1-Umsetzungsprodukte mit Alkoholen 5a-e sind weiteren aus der Chemie der Diketene bekannten Reaktionen zugänglich. Diisocyanatodiketene mit ß-Lactonstruktur (1a-e) stellen somit neuartige trifunktionelle Grundbausteine abgestufter Reaktivität u.a. für die Synthese von Makromolekülen dar.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200307
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 127
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Halbsandwich-Komplexe des Mangans mit dem Trifluormethylisocyanid-Liganden. Die relative π-Akzeptorfähigkeit des Trifluormethylisocyanid-Liganden (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 303-305 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dicarbonyl(π-pentamethylcyclopentadienyl)(trifluoromethyl isocyanide)manganese (4) has been synthesized by reaction of Cp*Mn(CO)2(η2-C8H14) (Cp*=(CH3)5C5) (3) with trifluoromethyl isocyanide (1). Cp*Mn(CO)2(CNCH3) (7) has been obtained from Cp*Mn-(CO)2(THF) (5) and CH3NC (6). Cp*Mn(CO)2(CS) (9) is formed in the reaction of 3 with CS2 (8) in the presence of triphenylphosphane. Photolysis of Cp*Mn(CO)3 (2) in the presence of excess 1 yields Cp*Mn(CNCF3)3 (10) as the final product. All these (pentamethylcyclopentadienyl)(trifluoromethyl isocyanide)manganese complexes exhibit infrared absorption bands at low wave-numbers for the NC vibrations and at high wave-numbers for the CO vibrations. The force constant of the CO vibration indicates that the trifluoromethyl isocyanide ligand is an extremely strong π-accepting ligand which exceeds even the thiocarbonyl ligand in its π-accepting ability.
    Notes: Die Synthese von Dicarbonyl(π-pentamethylcyclopentadienyl)-(trifluormethylisocyanid)mangan (4) gelingt durch Umsetzung von Cp*Mn(CO)2(η2-C8H14) (Cp*=(CH3)5C5) (3) mit Trifluormethylisocyanid (1). Cp*Mn(CO)2(CNCH3) (7) wird aus Cp*Mn-(CO)2(THF) (5) und CH3NC (6) erhalten. Cp*Mn(CO)2(CS) (9) Bildet sich aus 3 und CS2 (8) in Gegenwart von Triphenylphosphan. Cp*Mn(CNCF3)3 (10) entsteht bei der Photolyse von Cp*Mn(CO)3 (2) mit überschüssigem 1. Alle (Pentamethylcyclopentadienyl)(trifluormethylisocyanid)mangan-Komplexe zeigen niedrigliegende NC-Valenzschwingungen und hochliegende CO-Valenzschwingungen. Aus den Kraftkonstanten der CO-Valenzschwingung läßt sich die relative π-Akzeptorstärke des Trifluormethylisocyanid-Liganden abschätzen, die sogar die des Thiocarbonylliganden übertrifft.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200309
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 128
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    The production of the superoxide radical anion by the OH radical-induced oxidation of trimethylamine in oxygenated aqueous solution. The kinetics of the hydrolysis of (hydroxymethyl)dimethylamine (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 319-323 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Die Radiolyse von Trimethylamin in N2O/O2 (4:1)-gesättigter basischer Lösung führt zur Bildung von Dimethylamin, Formaldehyd und Wasserstoffperoxid. Die Anwendung der Pulsradiolyse in Verbindung mit schneller Leitfähigkeitsmessung und Spektralphotometrie ermöglicht die Beobachtung der chemischen Prozesse, die nach dem Angriff des OH-Radikals am Trimethylamin ablaufen. Das (Dimethylamino)methyl-Radikal reagiert rasch mit Sauerstoff (k=3.5×109 M-1 s-1), wobei sich Dimethylimonium und Superoxid bildet, möglicherweise über ein kurzlebiges (t1/2〈10-6 s) Peroxylradikal. Das Dimethylimonium-Ion lagert OH- an und bildet (Hydroxymethyl)dimethylamin (k=2.8×108 M-1 s-1). Dieses hydrolysiert in Dimethylamin und Formaldehydhydrat (kobs=4.0 ± 0.6 s-1. Es wird gezeigt, daß ein Reaktionsmechanismus, der diese Elementarschritte enthält, in guter übereinstimmung mit den experimentellen Daten (pH von 9 bis 11.3) steht.
    Notes: The radiolysis of trimethylamine in N2O/O2 (4:1 v/v) saturated basic solutions eventually gives rise to dimethylamine, formaldehyde, and hydrogen peroxide. Pulse radiolysis using conductivity and optical detection permits the observation of the chemical transformations following the generation of the (dimethylamino)methyl radical from trimethylamine upon attack by the hydroxyl radical. The (dimethylamino)methyl radical reacts rapidly with oxygen (k = 3.5×109 M-1 s-1) to give O2-1 and dimethylimonium, possibly via a short-lived (t1/2 -6s) peroxyl radical. The dimethylimonium ion adds OH- to form (hydroxymethyl)dimethylamine (k=2.8×108 M-1 s-1). This is hydrolyzed to dimethylamine and formaldehyde hydrate (kobs=4.0 ± 0.6 s-1). A mechanism incorporating these reactions is shown to be in good accordance with the experimental data in the pH range from 9 to 11.3.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200311
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 129
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Methyl Shifts in 1,4-Dipoles from Sulfonyl Isocyanates and Ketene O,N-Acetals (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 335-337 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Bei niedriger Temperatur reagieren Sulfonylisocyanate 1 und Keten-O,N-acetale 2 zu 1,4-Dipolen 3. Beim Erwärmen lagern sich die Dipole 3 in einer formalen O→N-Methyl-Wanderung zu Malonamiden 4 um. Ausgehend von 2a und 2b mit deuterierter O-Methyl-Gruppe gab ein Kreuzungsversuch halbdeuterierte Produkte und bewies so, daß die Methyl-Verschiebung intermolekular verläuft.
    Notes: At low temperature, sulfonyl isocyanates 1 react with ketene O,N-acetals 2 to give 1,4-dipoles 3. On warming, dipoles 3 rearrange in a formal O→N methyl sift to give malonamides 4. A crossover experiment starting from 2a and 2b with a deuterated O-methyl group gave scrambling of the label and thus confirmed the intermolecular nature of the methyl transfer.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200314
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 130
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Beiträge zur Chemie des Bors, 182 Versuche zur Darstellung von Methylenboranen: Untersuchungen zur Dehydrohalogenierung sterisch anspruchsvoller Amino-organylborhalogenide (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 345-350 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: LiCMe3 reacts with tmpB(Hal)CHMe2 with substitution to give tmpB(CMe3)CHMe2 (tmp=2,2,6,6-tetramethylpiperidino) but not by dehydrohalogenation. In the presence of Me2NCH2-CH2NMe2 the aminoborane tmpB(NMe2)CHMe2 is also formed. Using Litmp in toluene the benzyl- and tolyboranes tmpB(R)CHMe2 are obtained. The (diphenylmethyl)boranes tmpB(Hal)CHPh2 react with Na(HBEt3) to produce tmpB(H)CHPh2, and substitution is also achieved with LiCMe3. While the 9-fluorenylboron fluoride tmpB(F)C13H9 is converted into tmpB(H)C13H9 by Na(HBEt3) the deep red tmpB(CMe3)C13H8Li (15) is formed in a 1:2 reaction with LiCMe3. 15 was characterized by its reaction products 13, 14 formed with HCl and CH3I, respectively. The formation of 15 is explained by a methyleneborane intermediate 2, resulting from dehydrofluorination of 11.
    Notes: Anstelle einer Dehydrohalogenierung erfolgt bei der Einwirkung von LiCMe3 auf tmpB(Hal)CHMe2 eine Substitution zu tmpB(CMe3)CHMe2 (tmp=2,2,6,6-Tetramethylpiperidino); in Gegenwart von Me2NCH2CH2NMe2 wird auch tmpB(NMe2)CHMe2 erhalten. Litmp in Toluol reagiert mit 3 zum Benzyl- bzw. Tolylboran tmpB(R)CHMe2. Die (Diphenylmethyl)borane tmpB(Hal)-CHPh2 setzen sich mit Na(HBEt3) zum Hydridoboran tmp B(H)CHPh2 um; mit LiCMe3 erfolgt ebenfalls Substitution. Das 9-Fluorenylborfluorid tmpB(F)C13H9 (11) wird von Na(HBEt3) nicht dehydrohalogeniert; man erhält das Hydrid 12. Mit LiCMe3 entsteht tiefrotes tmpB(CMe3)C13H8Li (15), das in die Derivate tmpB(CMe3)C13H9 (13) bzw. tmpB(CMe3)C13H8Me (14) überführbar ist. Die Bildung der Lithium-Verbindung wird über eine Methylenboran-Zwischenstufe 2 erklärt, die durch Dehydrofluorierung von 11 entsteht.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200316
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 131
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Photoinduced Nitrene, Carbene, and Atomic Oxygen Transfer Reactions Starting from the Corresponding Pyridinium N-, C-, and O- Ylides (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 355-363 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: UV-Bestrahlung der Pyridinium-Ylide 1,2 und 3 führte sowohl zur Spaltung der polaren exocyclischen Bindungen, als auch zu Umlagerungen. Die Photolysen ergaben die entsprechenden Pyridine sowie die hochreaktiven Zwischenprodukte Ethoxycarbonylnitren, Dicyanocarben und atomaren Sauerstoff (Oxen). Durch Abfangreaktionen und Analyse der Produkte, konnte die Spinmultiplizität der Zwischenstufen ermittelt werden. So entsteht zum Beispiel Ethoxycarbonylnitren, sofort nach der N-N-Spaltung, im Triplett-Grundzustand. Dicyancarben dagegen entsteht als ein Gemisch der Triplett- und Singulett-Spezies; dies konnte durch Verdünnungsexperimente mit Olefinen ermittelt werden. Schließlich deuten alle Experimente darauf hin, daß der atomare Sauerstoff im Triplett-Grundzustand auftritt.
    Notes: Ultraviolet irradiation of the pyridinium ylides 1,2 and 3 led to fragmentation of the exocyclic polar bonds, as well as to skeletal rearrangements. The photoinduced fragmentation processes gave the corresponding pyridines and highly reactive intermediates, i. e. Ethoxycarbonylitrene, Dicyanocarbene and atomic oxygen (oxene), respectively. Trapping of the reactive intermediates by alkanes and alkenes permitted the determination of their spin multiplicity. Ethoxycarbonylnitrene was in its triplet ground state at the moment of its formation. Dicyanocarbene occurred as a mixture of singlet and triplet, as determined by dilution experiments with variable amounts of alkenes. As to atomic oxygen, all collected data point to its formation in solution in its triplet ground state.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200318
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 132
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Nickelacyclobutabenzole durch oxidative Addition von 7,7-Bis(trimethylsilyl)cyclopropabenzol an Nickel(0)-Komplexe (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 471-475 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The synthesis of 7,7-bis(trimethylsilyl)cyclopropabenzene (2) from cyclopropabenzene (1) is reported. The oxidative addition of 2 to tris(ethene)nickel(0) (3) in the presence of chelating ligands occurs with insertion of the nickel atom into the C—C-single bond of the cyclopropabenzene three-membered ring to give nickelacyclobutabenzene derivatives 4, Ligand exchange of the tetramethylethylenediamine in 4a by phosphorus ligands occurs smoothly to give nickelacyclobutabenzene species. 5. - An X-ray structure analysis of 4a was performed.
    Notes: Die Synthese des 7,7-Bis(trimethylsilyl)cyclopropabenzols (2), ausgehend von Cyclopropabenzol (1), wird beschrieben. Die oxidative Addition von 2 an Tris(ethen)nickel(0) (3) in Gegenwart von chelatisierenden Aminliganden liefert unter Insertion der Nickel-atome in eine der C—C-Einfachbindungen des Cyclopropabenzol-Dreiringes Nickelacyclobutabenzole des Typs 4. In einer Ligandenaustauschreaktion läßt sich das Tetramethylethylendiamin im Komplex 4a durch Phosphorliganden glatt unter Bildung von Nickelacyclobutabenzolen des Typs 5 verdrängen. - Von 4a wurde eine Röntgenstrukturanalyse ausgeführt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200405
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 133
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Quinones, 11 Synthesis of 3,7-Di-tert-butyl-9,10-dimethyl-2,6-anthraquinone (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 497-500 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ein nur durch Alkylgruppen stabilisiertes 2,6-Anthrachinon, 3,7-Di-tert-butyl-9,10-dimethyl-2,6-anthrachinon (7), konnte erstmals synthetisiert werden. Die Stellung der Alkyl-Schutzgruppen wurde auf Grund einfacher MO-Betrachtungen bestimmt.
    Notes: A 2,6-anthraquinone only stabilized by alkyl groups, 3,7-di-tert-butyl-9,10-dimethyl-2,6-anthraquinone (7), has been synthesized for the first time. The positions of the alkyl shielding groups has been determined on the basis of simple MO considerations.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200408
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 134
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Dikationether, 12 Reaktion von Enaminonen mit Trifluormethansulfonsäureanhydrid: 3-Trifloxypropeniminium- und Bis(3-amino-2-propenylio)ether-Salze (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 485-495 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of enaminones 1a-n with triflic anhydride (Tf2O) in a 1:1 molar ratio yields 3-trifloxypropeniminium triflates 2a-n by O-sulfonylation. With a 2:1 molar ratio, the bis(3-amino-2-propenylio) ether bistriflates 3 are obtained. The configuration of the cations of 2 and 3 is derived from 1H and 13C NMR data as far as possible. Hydrolysis of the ambifunctional salts 3 may occur either at the iminium or the vinyl ether functions.
    Notes: Die Enaminone 1a-n reagieren mit Trifluormethansulfonsäureanhydrid (Tf2O) im Molverhältnis 1:1 unter O-Sulfonylierung zu 3-Trifloxypropeniminium-triflaten 2a-n. Im Molverhältnis 2:1 entstehen die Bis(3-amino-2-propenylio)ether-bistriflate 3. Die Konfiguration der Kationen von 2 und 3 wird, sofern möglich, aus 1H- und 13C-NMR-Daten abgeleitet. Die Hydrolyse der ambifunktionellen Salze 3 kann an der Iminium- oder an der Vinylether-Funktion erfolgen.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200407
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 135
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Organische Synthesen mit übergangsmetallkomplexen, 211) 1-Chroma-1,3-butadiene und 1-Chroma-1,3,5-hexatriene aus (CO)5Cr=C(OC2H5)CH3 durch Carbonyl-Olefinierung mit Triethylamin/Chlortrimethylsilan (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 537-540 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1-Chroma-1,3-butadienes and 1-chroma-1,3,5-hexatrienes 3, versatile building blocks for organic syntheses, are easily accessible from (CO)5Cr=C(OC2H5)CH3 (1) and reactive aldehydes by condensation with (C2H5)3N/(CH3)3SiCl.
    Notes: Die als Synthesebausteine neuerdings sehr begehrten 1-Chroma-1,3-butadiene und 1-Chroma-1,3,5-hexatriene 3 lassen sich aus reaktiven Aldehyden und (CO)5Cr=C(OC2H5)CH3 (1) durch Kondensation mit (C2H5)3N/(CH3)3SiCl leicht herstellen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200413
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 136
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Isomerisierungswege bei tert-ButylCp-substituierten (Dien)zirconocen- und -hafnocen-Komplexen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 507-519 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: η4-Diene complexes of the tert-butylCp-substituted bent metallocene units (CpCMe3)2Zr, (CpCMe3)2Hf, and (CpCMe3)CpZr have been prepared by treatment of the corresponding metallocene dichlorides 9, 10, and 13 with diene-magnesium reagents of butadiene, isoprene, and 2,3-dimethylbutadiene. Upon introduction of tert-butyl groups at the Cp-ligand the (s-cis-/s-trans-η4-diene)metallocene equilibrium is markedly shifted in favour of the s-cis-diene isomer [e. g. (s-cis-/s-trans-η4-butadiene)Zr(η-C5H4R)2, for R=H: 21c/21t=55:45; for R=CMe3: 14c/14t=94:6]. The activation barrier of the (s-trans-diene-→ (s-cis-diene)-metallocene isomerization is lowered by the bulky tert-butylCp-substituents [e.g. 21t → 21c: ΔG≢t/c (+ 10.5°C)=22.7 kcal/mol; 14t → 14c: ΔG≢t/c (-10°C)=19.5 kcal/mol]. For the (s-cis-butadiene)(CpCMe3)2Zr complex 14c in addition to the diene-metallocene topomerization process (ΔG≢F (-10°C)=13.5 kcal/mol) hindered Cp-M rotation of the tert-butyl-substituted cyclopentadienyl ligands (ΔG≢R (-80°C)=9.8 kcal/mol) can be monitored by dynamic 1H NMR spectroscopy. Substantially hindered rotation along the Cp-M vector was also shown for the (s-cis-η4-diene)M(CpCMe3)2 complexes 15c (butadiene, M=Hf), 18c and 19c (2,3-dimethylbutadiene, M=Zr or Hf, respectively) as well as (s-trans-η4-2,3-dimethylbutadiene)Hf(CpCMe3)2 (19t). According to the 1H NMR NOE difference spectra the terminal diene protons of the diene ligand of the major isomer 20c of the (s-cis-η4-butadiene)ZrCp(CpCMe3) mixture (20c/20c′=88:12) point to the unsubstituted Cp moiety. Presumably a steric interaction between the Cp substituent with the conjugated diene methine groups is responsible for causing hindered Zr-(η-CpCMe3) rotation in 20c (ΔG≢R (-75°C)=9.4 kcal/mol)
    Notes: η4-Dienkomplexe der tert-ButylCp-substituierten gewinkelten Metallocen-Einheiten (CpCMe3)2Zr, (CpCMe3)2Hf und (CpC-Me3)CpZr wurden durch Umsetzung der entsprechenden Metallocen-dichloride 9, 10 und 13 mit Dien-Magnesium-Reagenzien des Butadiens, Isoprens und 2,3-Dimethylbutadiens erhalten. Die (s-cis-/s-trans-η4-Dien)metallocen-Gleichgewichtslage wird durch Einführung der tert-Butylgruppen am Cp-Liganden z. T. erheblich zugunsten des (s-cis-Dien)-Isomeren beeinflußt [z. B. (s-cis-/s-trans-η4-Butadien)Zr(η-C5H4R)2: für R=H: 21c/21t=55:45; für R=CMe3: 14c/14t=94:6]. Die Aktivierungsbarriere der (s-trans-Dien)-→ (s-cis-Dien)metallocen-Isomerisierung erniedrigt sich durch die sperrigen tert-ButylCp-Substituenten [vgl. 21t → 21c: ΔG≢t/c (+ 10.5°C)=22.7 kcal/mol; 14t → 14c: ΔG≢t/c (-10°C)=19.5 kcal/mol]. Anhand der dynamischen NMR-Spektren läßt sich beim (s-cis-Butadien)(CpCMe3)2Zr-Komplex 14c außer der Dien-Metallocen-Topomerisierung (ΔG≢F (-10°C)=13.5 kcal/mol) die gehinderte Cp-M-Rotation des tert-Butyl-substituierten Cyclopentadienylliganden nachweisen (ΔG≢R (-80°C)=9.8 kcal/mol). Gehinderte Rotation um den M-Cp-Vektor wurde auch für die (s-cis-η4-Dien)M(CpCMe3)2-Komplexe 15c (Butadien, M=Hf), 18c bzw. 19c (2,3-Dimethyl-butadien, M=Zr bzw. Hf) sowie (s-trans-η4-2,3-Dimethylbutadien)Hf(CpCMe3)2 (19t) festgestellt. Nach den 1H-NMR-NOE-Differenzspektren öffnet sich im Hauptisomeren 20c des (s-cis-η4-Butadien)ZrCp(CpCMe3)-Gemisches (20c/20c′=88:12) der Dienligand in Richtung auf die unsubstituierte Cp-Gruppierung. Für die gehinderte Zr-(η-CpCMe3)-Rotation in 20c (ΔG≢R (-75°C)=9.4 kcal/mol) ist vermutlich die Wechselwirkung des Cp-Substituenten mit den Methingruppierungen des komplexierten Diensystems verantwortlich.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200410
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 137
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Formylrhenium-Komplexe (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 559-563 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The synthesis of cationic phosphite-substituted compounds [(OC)nL6-nRe]BF4, n=4, L=P(OEt)3 (2a), L=P(OPh)3 (2c); n=3, L=P(OEt)3 (2b), L=P(OPh)3 (2d); is described. With boron hydride reagents these complexes are transformed into formyl compounds (OC)nL5-nReCHO, n=3, L=P(OEt)3 (3a), L=P(OPh)3 (3c), n=2, L=P(OEt)3 (3b), L=P(OPh)3 (3d, e). The reactions of lithium dimethylcuprate with 2a and 2b affords the corresponding acetyl derivatives (OC)n[P(OEt)3]5-nReCOCH3, n=3 (4a), n=2 (4b). The structure of 3b is confirmed by an X-ray investigation.
    Notes: Die Darstellung von Phosphit-substituierten Kationverbindungen [(OC)nL6-nRe]BF4, n=4, L=P(OEt)3 (2a), L=P(OPh)3 (2c); n=3, L=P(OEt)3 (2b), L=P(OPh)3 (2d)] wird beschrieben. Diese Komplexe werden mit Borhydrid-Reagenzien zu Formyl-Verbindungen (OC)nL5-nReCHO, n=3, L=P(OEt)3 (3a), L=P(OPh)3 (3c), n=2, L=P(OEt)3 (3b), L=P(OPh)3 (3d, e) umgesetzt. Mit dem LicuMe2-System erhält man aus 2a und 2b entsprechende Acetyl-Derivate (OC)n[P(OEt)3]5-nReCOCH3, n=3 (4a), n=2 (4b). Der Aufbau von 3b wurde durch eine Röntgenstrukturuntersuchung belegt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200416
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 138
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Electron Donor-Acceptor Compounds, 45 Syntheses of [2.2]-, [3.3]-, and [4.4]Paracyclophanes with 1,2,4,5-Tetracyanobenzene Units as Electron Acceptors (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 541-549 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Die [2.2]Paracyclophane 1-4, die Tetracyanbenzol(TCNB)-Einheiten gegenüber von verschiedenen Elektron-Donor-Komponenten enthalten, wurden über die entsprechend substituierten Dithia[3.3]paracyclophane 8, 10, 12, und 14. synthetisiert. Für die Pyrolyse der davon abgeleiteten Disulfone 9, 11, 13 und 15 mußte wegen der sehr niedrigen Flüchtigkeit dieser Verbindungen eine Modifikation der konventionellen Pyrolyse-Methode benutzt werden. - Die Synthesen der [3.3]Paracyclophane 16-18 über die Dithia[4.4]paracyclophane 19, 21 und 23 und die entsprechenden Disulfone 20, 22 und 24 und werden beschrieben. Die [4.4]Paracyclophane 32 und 33 wurden aus den betreffenden Dithia[5.5]paracyclophanen 34 und 36 durch Pyrolyse der disulfone 35 und 37 dargestellt. - Als Cyclisierungskomponenten für die Synthese der erwähnten Dithiaparacyclophane wurden verschiedene neue 1,4-Bis(mercaptoalkyl)benzole mit Elektron-Donor-substituenten sowie das TCNB-Derivat 5 dargestellt.
    Notes: [2.2]Paracyclophanes 1-4 containing tetracyanobenzene (TCNB) units opposite to different electron donor components have been synthesized via the corresponding substituted dithia[3.3]paracyclophanes 8, 10, 12, and 14. For the pyrolysis of the disulfones 9, 11, 13, and 15 derived therefrom, due to the very low volatility of these compounds, a modification of the conventional pyrolysis method had to be used. - The syntheses of [3.3]paracyclophanes 16-18 via the dithia[4.4]paracyclophanes 19, 21, and 23 and the corresponding disulfones 20, 22, and 24 are described. [4.4]Paracyclophanes 32 and 33 were prepared from the respective dithia[5.5]paracyclophanes 34 and 36 by pyrolysis of the disulfones 35 and 37. - As cyclisation components for the synthesis of the mentioned dithiaparacyclophanes several new 1,4-bis(mercaptoalkyl)benzenes with electron-donating substituents were prepared as was the TCNB derivative 5.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200414
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 139
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Thioketyle, 9 ESR-Untersuchungen und semi-empirische MO-Rechnungen an aliphatischen Mono- und Dithiosemidion-Radikalanionen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 575-581 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Coupling constants of the 13C and 33S nuclei are determined from the ESR spectra of specifically labelled di-tert-butyl-monothiosemidione (1-·) and -dithiosemidione (2-·) radical anions, the latter being formed on one-electron reduction of 3,4-di-tert-butyl-1,2-dithiete. Spin densities are calculated from these coupling constants and, especially, from the anisotropic values. - Using the semi-empirical MNDO/Cl and MINDO3/Cl methods including configurational interaction (Cl) the geometries and theoretical spin densities are determined and discussed in terms of the experimental values.
    Notes: Aus den ESR-Spektren spezifisch mit 13C und 33S markierter Derivate werden die Kopplungskonstanten dieser Kerne im Di-tert-butyl-monothiosemidion- (1-·) und -dithiosemidion-Radikalanion (2-·) bestimmt. Letzteres entsteht bei der Einelektronen-Reduktion von 3,4-Di-tert-butyl-1,2-dithiet. Aus den Kopplungs-konstanten - insbesondere den anisotropen Werten - werden die Spindichten erhalten. - Mit Hilfe des semi-empirischen MNDO/Cl- und MINDO 3/Cl-Verfahrens unter Einbeziehung der Konfigurationswechselwirkung (Cl) werden die Geometrien der betrachteten Moleküle sowie theoretische Spindichten ermittelt und den experimentellen Daten gegenübergestellt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200418
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 140
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Die Reaktion von 1,2,3-Diaza- und 1,3,4-Thiazaphospholen mit Diphenyldiazomethan (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 597-599 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 2,5-Dimethyl-1,2,3-diazaphosphole (1a) reacts with diphenyldiazomethane (2) on warming; with loss of N2 and addition of the Ph2C group to the PC-bond an anellated phosphirane ring (4) is formed. The order of reactivity of 1 suggests a primary cycloaddition of 2 to 1 with PC and CN linking. - 5-(Ethoxycarbonyl)-2-phenyl-1,3,4-thiazaphosphole (8) reacts with 2 already at room temperature to yield among other products the corresponding bicyclus 9.
    Notes: 2,5-Dimethyl-1,2,3-diazaphosphol (1a) reagiert beim Erwärmen mit Diphenyldiazomethan (2); unter Abspaltung von N2 entsteht durch Addition der Ph2C-Gruppe an die PC-Bindung ein anellierter Phosphiranring (4). Die Abstufung der 1-Reaktivität legt eine primäre Cycloaddition von 2 an 1 unter PC/CN-Verknüpfung nahe. - 5-(Ethoxycarbonyl)-2-phenyl-1,3,4-thiazaphosphol (8) reagiert schon bei Raumtemp. mit 2 u.a. zu dem entsprechenden Bicyclus 9.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200421
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 141
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Reaktionen der Cyclopropene, VIII übergangsmetall-katalysierte Cycloadditionen mit 3,3-Dimethyoxycyclopropen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 601-605 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition metal catalyzed cyclooligomerisations of 3,3-dimethoxycyclopropene (1) yielding 2, 4 and 6 as well as cyclocodimerisation of 1 with electron deficient olefins leading to cis/trans-7 (with methyl acrylate) or trans-8 (with dialkyl fumarate or dialkyl maleate) can be performed under mild conditions. - In order to achieve cyclodimerisation yielding 2 phosphane-free palladium(0) catalysts are necessary, e.g. bis(dibenzylideneacetone)Pd(0) [Pd(DBA)2], whereas with phosphane-containing Pd(0) catalysts the cyclotrimer 4 is the main product besides little 2 and the cyclotetramer 6. On the other hand, phosphane-free Ni(0) compounds, such as bis(1,5-cyclooctadiene)nickel [Ni(COD)2], are the best catalyst for the cyclocodimerisations. - The cyclodimer 2 is thermolabile and can be rearranged into chinone tetramethyl acetal (3) by heating to 110°C.
    Notes: übergangsmetall-katalysierte Cyclooligomerisierungen von 3,3-Dimethoxycyclopropen (1) zu 2, 4 und 6 wie auch Cyclocodimerisierungen von 1 mit elektronenarmen Olefinen zu cis/trans-7 (mit Methylacrylat) oder trans-8 (mit Dialkylfumaraten oder Dialkylmaleaten) lassen sich unter milden Bedingungen durchführen. - Für die Cyclodimerisierung zu 2 benötigt man phosphanfreie Palladium(0)-Katalysatoren, z. B. Bis(dibenzylidenaceton)Pd(0) [Pd(DBA)2], während an phosphanhaltigen Pd(0)-Katalysatoren neben wenig 2 und dem Cyclotetrameren 6 vor allem das Cyclotrimere 4 entsteht. Dagegen gelingen die Cyclocodimerisierungen nur an phosphanfreien Nickel(0)-Katalysatoren, z. B. Bis(1,5-cyclooctadien)nickel [Ni(COD)2]. - Das Cyclodimere 2 ist thermolabil und lagert sich bei 110°C quantitative in Chinontetramethylacetal (3) um.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200422
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 142
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Durch LiF-Eliminierung zu (SiNSiO)-Vierringen - Kristallstruktur eines achtgliedrigen (FLiNSi)-Ringes (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 611-616 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,3-Functional siloxanes [(CMe3)2SiR - O - SiR′2Hal, R=OH, Hal=Cl, R′=CHMe2 (3); R=NH2, Hal=F, R′=CHMe2 (4), R′=CMe3 (5)] are obtained in the reaction of dihalogenosilanes with the lithiated diol 1 and the aminosilanols 2, respectively. The lithium salts of 3 and 4 lose LiHal thermally to give eight-membered (SiO) (6) or (SiNSiO) (7) rings. Substitutions of 4 and 5 with halogenosilanes lead to the formation of the 1-(silylamino)disiloxanes 8 - 14. Compounds 11 and 13 as well as 12 and 14 are sturcutral isomers and are formed by 1,3-silyl group migration of lithiated 4. The intramolecular cyclisation of 8 and 10, which is catalysed by the presence of fluorosilanes, is a direct synthesis of 1-oxa-3-aza-2,4-disilacyclobutanes (15, 16). The lithium derivatives of 9 and 14, 9a and 14a, show no tendency to eliminate LiF. The crystal structure determination shows that 14a is a dimer with planar three-coordinated lithium and nitrogen atoms.
    Notes: 1,3-Funktionelle Siloxane [(CMe3)2SiR - O - SiR′2Hal, R=OH, Hal=Cl, R′=CHMe2 (3); R=NH2, Hal=F, R′=CHMe2 (4), R′=CMe3 (5)] werden durch Reaktion der Dihalogensilane mit lithiiertem Diol 1 und Aminosilanol 2 erhalten. Die Lithiumsalze von 3 und 4 verlieren thermisch LiHal unter Bildung achtgliedriger (SiO)- (6) bzw. (SiNSiO)-Ringe (7). Substitutionen von 4 und 5 mit Halogensilanen führen zur Bildung der 1-(Silylamino)disiloxane 8 - 14. Die Verbindungen 11 und 13 sowie 12 und 14 sind Strukturisomere, die durch 1,3-Silylgruppenwanderung beim lithiierten 4 entstehen. Die durch Anwesenheit von Difluorsilanen katalysierte, intramolekulare Cyclisierung von 8 und 10 stellt eine gezielte Synthese für 1-Oxa-3-aza-2,4-disilacyclobutane (15, 16) dar. Die Lithiumderivate von 9 und 14 - 9a und 14a - zeigen keine Tendenz zur LiF-Eliminierung. Nach der Kristallstrukturanalyse ist 14a ein Dimer mit planaren dreifach koordinierten Lithium- und Stickstoffatomen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200424
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 143
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Geschwindigkeit und Regioselektivität der Hydrogenolyse einiger phenylsubstitutierter Cyclopropane (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 627-629 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Several phenyl-substituted cyclopropane derivatives were investigated regarding rate and regiochemistry of their hydrogenolysis. The following reactivity sequence has been established: 1〈2〈4〈7〈9. Substitutent effect are discussed and compared to those reported for monoactivated cyclopropanes.
    Notes: Einige phenylsubstituierte Cyclopropane wurden hinsichtlich der Geschwindigkeit und Regiochemie ihrer Hydrogenolyse untersucht. Dabei wurde die folgende Reaktivitätsfolge ermittelt: 1〈2〈4〈7〈9. Die Substituenteneffekte werden diskutiert und mit denen bei monoaktivierten Cyclopropanen verglichen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200426
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 144
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Thermal Decomposition of α-Diazo-α-(trialkylsilyl)alkanones - Intramolecular C/H Insertion of Siloxyalkylidenecarbene Intermediates (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 635-641 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Die α-Diazo-α-(trialkylsilyl)alkanone 6 wurden durch Silylierung der primären α-Diazoketone 4 mit Trialkylsilyltriflaten 5 hergestellt. Die Diazoverbindungen 6 gehen beim Erhitzen in siedendem Benzol in die 1-Oxa-2-sila-4-cyclopentene 7 und 9 über. Diese Umwandlung verläuft vermutlich über die Alkylidencarbene 17, die durch Carben-Insertion in eine SiC-H-Bindung 1,5-Cyclisierung eingehen.
    Notes: α-Diazo-α-(trialkylsilyl)alkanones 6 have been prepared by silylation of primary α-diazo ketones 4 with trialkylsilyl triflates 5. Diazo compounds 6 are decomposed in boiling benzene to give 1-oxa-2-sila-4-cyclopentenes 7 and 9. Evidence is presented that this transformation proceeds via alkylidenecarbenes 17 which undergo 1,5-cyclization by carbene insertion into a SiC-H bond.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200428
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 145
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Anwendungen der Phasentransfer-Katalyse, 35 Eine neuartige Reaktion des Trichloracetats (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 647-648 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Unexpectedly, the phase-transfer catalyzed reaction between sodium trichloroacetate and alkyl halides yields alkyl 2,2-dichloro-4-pentenoates (2 or 4a-c, respectively). Alkyl trichloroacetates (1, 3a-c), the primary products, are dechlorinated by CCl⊖3 to give the anions of alkyl dichloroacetates as intermediates.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200430
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 146
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Masthead (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200501
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 147
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese von 9-Oxabicyclo[6.1.0]non-3-in (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 685-689 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Starting with 1,5-cyclooctadiene (1), the title compound 9 is gained in a synthesis of seven steps. 9 exists in two conformations 9a and 9b, of which 9a shows a strong interaction between the oxygen atom and the strained triple bond. Thermal fragmentation of the 1,2,3-selenadiazole 7 is used for the introduction of the triple bond. The structural proof of 7 is performed by 2D-NMR spectroscopy.
    Notes: Ausgehend von 1,5-Cyclooctadien (1) wird in einer siebenstufigen Synthese die Titelverbindung 9 gewonnen. Sie liegt in zwei Konformationen 9a und 9b vor, wobei in 9a eine starke sterische Wechselwirkung zwischen dem Sauerstoffatom und der gespannten Dreifachbindung auftritt. Zur Einführung der Dreifachbindung dient die thermische Fragmentierung des 1,2,3-Selenadiazols 7. Der Strukturnachweis für die regiospezifische Bildung von 7 wird mit 2D-NMR-Spektroskopie geführt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200504
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 148
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Beiträge zur Chemie des Bors, 183 Synthese und Struktur von Methylenboranen: Amino(9-fluorenyliden)borane (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 659-667 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dehydrohalogenation of amino(9-fluorenyl)halogenoboranes allows the synthesis of metastable amino(9-fluorenylidene)boranes provided that the amino groups are sufficiently bulkyl as exemplified by the tetramethylpiperidino- (2), di-tert-butylamino-(5a), and tert-butyl(trimethylsilyl)amino groups (5b), respectively. [Bis-(trimethylsilyl)amino](9-flurenylidene)borane dimerizes spontaneously to a 1,3-diboracyclobutane derivative 7. IR, NMR and MS data are dicussed. The X-ray structure analysis of 2 reveals an allene type structure, its BC bond lengths 1.422 (3) A revealing double bond characteristics. This is ascertained by BC bonds in 7 which are 0.22 A longer than in 2. The four-membered ring of 7 is folded.
    Notes: Durch Dehydrohalogenierung von Amino(9-fluorenyl)halogenboranen sind metastabile Amino(9-fluorenyliden)borane dann darstellbar, wenn die Amino-Gruppe einen erheblichen Raum-anspruch aufweist, wie z.B. die Tetramethylpiperidino- 2), Di-tert-butylamino- (5a) oder die tert-Butyl(trimethylsilyl)amino-Gruppe (5b). [Bis(trimethylsilyl)amino](9-fluorenyliden)boran dimerisiert spontan zum 1,3-Diboracyclobutan-Derivat 7. IR-NMR-und MS-Daten der Verbindungen werden diskutiert. Die Röntgenstrukturanalyse weist für 2 ein Allen-analoges Bindungs-system nach. Die BC-Bindung besitzt mit 1.422 (3) A Doppelbin-dungscharakter, denn sie ist um 0.22 A kürzer als die BC-Bindungen im Cyclodimeren 7, dessen Vierring-System nach Röntgenstrukturanalyse gefaltet ist.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200502
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 149
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    N-Substituierte 4,5-Diethyl-2,5-dihydro-2,2,3-trimethyl-1,2,5-azasilaborole-Herstellung und Charakterisierung (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 669-683 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: (Z)-3-(Diethylboryl)-2-(trimethylsilyl)-2-pentene (B), obtainable from sodium triethyl-1-propynylborate (A) and chlorotrimethylsilane reacts with alkaline metal amides MNH2 (M=Na, K) under elimination of methane to give the alkaline metal 4,5,5-triethyl-2,5-dihydro-2,2,3-trimethyl1,2,5-azoniasilaboratoles C1 and C2. On warming, C1 and C2 eliminate ethane to form 1-alkaline metal-4,5-diethyl-2,5-dihydro-2,2,3-trimethyl-1,2,5-azasilaboroles [alkaline metal=Na (1a); K(1b)]. From 1a the NH compounds 2a are obtained with HCl/ether and the NCH3 compound 2b with CH3l. 1a reacts with the chlorides (CH3)3SiCl, (CH3)2SiCl2, CH3SiCl3, SiCl4, (CH3)3GeCl, (C6H5)3GeCl, (CH3)3SnCl, (C6H5)2PCI, (C6H5)2AsCl, (C2H5)2BCl, C8H14BCI, AlCl3,(C2H5)2AlCl, FeCl2 oder CoCl2 to give the N-heteroatomsubstituted heterocycles [4a: R=Si(CH3)3; 5a: R=Ge(CH3)3, 5b: R=Ge-(C6H5)3; 6: R=Sn(CH3); 7a: R=NHCH3, 7b: R=NHC6H5; 8: R=P(C6H5)2; 9: R=As(C6H5)2; 10a: R=B(C2H5)2, 10b: R=BC8H14; 11a: R=AlCl2 (11b)2: R=Al(C2H5)2], R′[NSi(CH3)2C(CH3)=C(C2H5)2 [4a-4a: und R″[NSi(CH3)2C(CH3)=C(C2H5)B(C2H5)B(C2H5)]3 [4a-4a-4a: R = Si(CH3)2; (12)2: R′ = Fe; (13)2: R′ = Co], and [4a-4a-4a: R = SiCH3, 4b-4b-4b: R′ = SiCl]. From 2b and primary aliphatic or aromatic amines H2NR [R=C8H17, CH2C6H5, C6H5] und Diaminen H2N-R′-NH2 (R′=-[CH2]2, -[CH2]6-, -1,4-C6H4-, 2-H2NC6H4-) are obtained the corresponding N-substituted heterocycles with R=C8H17 (2d), CH2C6H5 (2e), C6H5 (3a), 2-H2NC6H4 (3b) bzw. mit R′=-[CH2]2- (2a-2a), -[CH2]6- (2c-2c) und-1,4-C6H4 (3a-3a) under transamination. 2b and monoorganohydrazines H2N-NHR (R=CH3, C6H5) react under transamination to give mixtures of 7a or b together with the isomeric 5,6-diethyl-1(2)-organo-1,2,3,6-tetrahydro-3,3,4-trimethyl-1,2,3,6-diazasilaborines 14a, 14′a and 14b. The structure of (122 is determined by an X-ray analysis.
    Notes: Das aus Natrium-triethyl-1-propinylborat (A) und Chlortrimethylsilan zugängliche (Z)-3-(Diethylboryl)-2-(trimethylsilyl)-2-penten (B) reagiert mit Alkalimetallamiden MNH2 (M=Na, K) unter Methan-Abspaltung zu Alkalimetall-4,5,5-triethyl-2,5-dihydro-2,2,3-trimethyl-1,2,5-azoniasilaboratolen C1 und C2, aus denen beim Erwärmen unter Freisetzen von Ethan 1-Alkalimetall-4,5-diethyl-2,5-dihydro-2,2,3-trimethyl-1,2,5-azasilaborole [Alkalimetall=Na (1a), K (1b)] gewonnen werden. Aus 1a werden mit HCI/Ether die NH-Verbindung 2a und mit CH3I die N-Methyl-Verbindung 2b hergestellt. Mit den Chloriden (CH3)3SiCl, (CH3)2SiCl2, CH3SiCl3, SiCl4, (CH3)3GeCl, (C6H5)3GeCl, (CH3)3SnCl, (C6H5)2PCI, (C6H5)2AsCl, (C2H5)2BCl, C8H14BCI, AlCl3,(C2H5)2AlCl, FeCl2 oder CoCl2 erhält man aus 1a die N-Heteroatom-substituierten Heterocyclen [4a: R=Si(CH3)3; 5a: R=Ge(CH3)3, 5b: R=Ge-(C6H5)3; 6: R=Sn(CH3); 7a: R=NHCH3, 7b: R=NHC6H5; 8: R=P(C6H5)2; 9: R=As(C6H5)2; 10a: R=B(C2H5)2, 10b: R=BC8H14; 11a: R=AlCl2 (11b)2: R=Al(C2H5)2], [4a-4a: R = Si(CH3)2; (12)2: R′ = Fe; (13)2: R′ = Co] und [4a-4a-4a: R = SiCH3, 4b-4b-4b: R′ = SiCl] 2b reagiert mit primären aliphatischen oder aromatischen Aminen H2NR [R=C8H17, CH2C6H5, C6H5] und Diaminen H2N-R′-NH2 (R′=-[CH2]2, -[CH2]6-, -1,4-C6H4-, 2-H2NC6H4-) unter Transaminierung zu den N-substituierten Heterocyclen mit R=C8H17 (2d), CH2C6H5 (2e), C6H5 (3a), 2-H2NC6H4 (3b) bzw. mit R′=-[CH2]2- (2a-2a), -[CH2]6- (2c-2c) und-1,4-C6H4 (3a-3a). Mit Monoorganohydrazinen H2N-NHR (R=CH3, C6H5) bilden sich aus 2b unter Transaminierung Gemische von 7a bzw. b und den isomeren 5,6-Diethyl-1(2)-organo-1,2,3,6-tetrahydro-3,3,4-trimethyl-1,2,3,6-diazasilaborinen 14a, 14′a bzw. 14b. Die Struktur von 122 wird durch Röntgenstrahlbeugung ermittelt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200503
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 150
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Transannular Ring Expansion in the Acid-Catalyzed Reaction of the Oxirane Derived from Spirocyclopropane-Substituted Bicyclo[2.2.2]oct-2-ene (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 705-712 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Das durch [4+2]-Cycloaddition aus Methylencyclopropan und 1,3-Cyclohexadien zugängliche Spiro[bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2,1′-cyclopropan] (1) wurde zu den exo- und endo-Epoxiden 2 epoxidiert. Das exo-Epoxid 2 reagierte mit Trifluoressigsäure unter transannularer Ringerweiterung des Spirocyclopropansubstituenten mit (oder ohne) Gerüstumlagerung des bicyclischen Systems zu dem 7,9-disubstituierten Homobrendan 7b (Hauptprodukt) und zu dem 2,6-disubstituierten Isotwistan 7a (Nebenprodukt). 1,2-trans-Additionsprodukte wurden nicht nachgewiesen, im Gegensatz zur Reaktion von 1 mit Arensulfenylchlorid, in der aber keine Umlagerungsprodukte beobachtet wurden. Das Isomerengemisch der vier gebildeten 1,2-trans-Additionsprodukte bewies den fehlenden Einfluß des Spirocyclopropansubstituenten auf die Regio- und Stereoselektivität, die im Fall des Bicyclo[2.2.2]oct-2-en-5-on mit Arensulfenylchlorid nachgewiesen werden konnte. Das Hauptprodukt war (exo-5,endo-6)-6-Chlor-5-(p-tolylthio)-bicyclo[2.2.2]octan-2-on (5a), dessen Stereochemie über das entsprechende Sulfoxid 6a mittels Röntgenstrukturanalyse ermittelt wurde.
    Notes: Spiro[bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2,1′-cyclopropane] (1), obtained by [4+2] cycloaddition of 1,3-cyclohexadiene to methylenecyclopropane, was epoxidized to give the exo and endo epoxides 2. The exo epoxide 2 gave with trifluoroacetic acid the 7,9-disubstituted homobrendane 7b (main product) and the 2,6-disubstituted isotwistane 7a (minor product) via transannular ring expansion of the spirocyclopropane substituent with and without skeletal rearrangement of the bicyclic ring system, respectively. No 1,2-trans adducts were observed, as is the case in the reaction of the spiroalkene 1 with arenesulfenyl chloride, which in turn gave no ring-expanded products. The fact that an isomeric mixture of all four possible 1,2-trans adducts 4 were obtained, proves that the spirocyclopropane substituent promotes neither regio- nor stereoselectivity. In contrast, bicyclo[2.2.2]oct-2-en-5-one proceeded with arenesulfenyl chloride regio- and stereoselectively, leading to (exo-5,endo-6)-6-chloro-5-(p-tolylthio)bicyclo[2.2.2]octan-2-one (5a). The stereochemistry of the latter was established by means of X-ray analysis of its sulfoxide derivative 6a.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200507
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 151
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    2-(Aminothio)acrylamidine aus Schwefeldiimiden und Inaminen mit 3-ständigem Wasserstoff (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 747-750 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The sulfur diimides 1a-c react with the ynamines 2a or 2b to produce the title compounds 5a-d. Spectroscopic data as well as the results of an X-ray analysis of 5a are consistent with the structures.
    Notes: Die Schwefeldiimide 1a-c reagieren mit den Inaminen 2a oder 2b zu den Titelverbindungen 5a-d. Spektroskopische Daten sowie die Ergebnisse der an 5a durchgeführten Röntgenstrukturanalyse belegen die Konstitutionen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200511
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 152
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Masthead (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200901
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 153
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Dimethyl 2,3-Dimethylenebutanedioate from Methyl Pyruvate and Methyl Acrylate (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1461-1462 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Dimethyl 2,3-dimethylenebutanedioate (1) was prepared in two simple steps from pyruvic ester and methyl acrylate in 50% overall yield. 1 combines with pyrrolidinoisobutene in a Diels-Alder addition reaction with inverse electron demand.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200830
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 154
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Elementorganische Amin/Imin-Verbindungen, XXIX1) [(OC)4Re-NR- P(Cl)(NR2)-NR], R = SiMe3, ein vielseitiger Synthesebaustein (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1463-1470 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Element-Organic Amine/Imine Compounds, XXIX1). - [(CO)4Re-NR-(Cl)(NR2)-NR], R=SiMe3, a Useful Building Block.The cothermolysis of [(OC)4Re-NR-P(Cl)(NR2)-NR] (1) and RR′N—P=NR′ (2a: R = R′ = SiMe3, 2b: R = SiMe3, R′ = tBu) affords for 2a besides the spirocyclic compound [RN-SiMe2-CH2-(OC)4Re-P-NR′-P(NR)(NHR)-NR′] (3a, b) the tricyclic complex 4. The substitution of 1 with LiCH2SiMe3 (5) gives the five-coordinated d6 rhenium compound [(OC)3Re-NR-P(CH2R)(NR2)-NR] (6). One CO of 6 is substituted by (MeO)3P, with tBuNC further addition occurs. 3b, 4, and 6 have been characterized by X-ray structure analyses.
    Notes: Die Cothermolyse von [(OC)4Re-NR- P(Cl)(NR2-NR] (1) und RR′N—P=NR′ (2a: R = R′ = SiMe3, 2b: R = SiMe3, R′ = tBu) ergibt bei 2a neben dem Spirocyclus [RN- SiMe2-CH2-(OC)4Re-P-NR′-P(NR)(NHR)-NR′] (3a,b) den tricyclischen Komplex 4. Die Substitution von 1 mit LiCH2-SiMe3 (5) führt zum führt zum fünffach koordinierten d6-Rheniumkomplex [(OC)3Re-NR-P(CH2R)(NR2)-NR] (6), der mit (MeO)3P Kohlenmonoxid-Substitution, mit tBuNC zusätzlich Addition ergibt. 3b, 4 und 6 wurden durch Röntgenstrukturanalysen charakterisiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200902
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 155
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Addition von Aldehyden an aktivierte Doppelbindungen, XXXIX Addition von Glyoxylsäureamiden an α,β-ungesättigte Carbonsäureester und Ketone (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 643-645 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Thiazolium salt-catalysed addition of glyoxylpyrrolidide to α,β-unsaturated carboxylic esters and ketones leads to ethyl 4,5-dioxo-5-(1-pyrrolidinyl)pentanoates and 2,5-dioxo carboxypyrrolidides 6-10, respectively.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200429
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 156
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Seitenkettenchlorierungen von N-Heterocyclen mit Trichlorisocyanursäure (TCC) (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 649-651 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: N-Heterocyclic compounds such as 2-methylpyridines, 2-methylquinoline, and 2-methylquinoxaline react with trichloroisocyanuric acid (TCC) without the addition of an initiator to provide the corresponding chloromethyl derivatives in good yields.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200431
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 157
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Zum fluktuierenden Verhalten des Silaethens Me2Si=C(SiMe3)2 (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 653-655 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The methyl groups of silaethene Me2Si=C(SiMe3)2 migrate with a rapid shift of the SiC double bond from silicon to silicon atom. This process has been made evident by heating the silaethene (CD3)2Si=C[Si(CH3)3]2, stored with Ph2C=NSiMe3 in C6D6 at 120°C.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200432
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 158
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese und Umsetzungen von 2,6-Bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,4-dihydropyridin, einem neuen, reaktiven Heterodien (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 657-658 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: 2,6-Bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,4-dihydropyridine (2) is synthesized by double silylation of glutarimide (1). Diels-Alder reactions of 2 with various dienophiles lead to the adducts 3a-c, 5, and 7. By hydrolysis of these compounds the new heterocycles 4a-c, 6, and 8 are obtained.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200433
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 159
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese von Hydroxy-substituierten 4-Phenyl-1,2,4-triazolin-3,5-dionen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 691-694 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Starting from 4-aminophenol, 4-(4-hydroxyphenyl)-1,2,4-triazoline-3,5-dione (4) and 4-(4-hydroxy-3-nitrophenyl)-1,2,4-triazoline-3,5-dione (11) are synthesized. Contrary to the base-catalyzed formation of the unsubstituted phenyl derivative 1, the heterocycle 9 is formed by heating of 1-(ethoxycarbonyl)-4-[4-(trimethylsilyloxy)phenyl]semicarbazide (8). By treatment of 4-(4-hydroxyphenyl)urazole (9) with NO2 nitration of the aromatic ring and oxidation occur simultaneously with formation of 11. Oxidation by tert-butyl hypochlorite gives 4. First investigations on polybutadienes modified with 1, 4, 11 show the influence of the additional hydroxy group to the mechanical properties.
    Notes: Ausgehend von 4-Aminophenol wurden 4-(4-Hydroxyphenyl)-1,2,4-triazolin-3,5-dion (4) und 4-(4-Hydroxy-3-nitrophenyl)-1,2,4-triazolin-3,5-dion (11) hergestellt. Im Gegensatz zum basenkatalysierten Ringschluß zur nichtsubstituierten 4-Phenylverbindung 1 wird der Heterocyclus 9 beim Erhitzen von 1-(Ethoxycarbonyl)-4-[4-(trimethylsilyloxy)phenyl]semicarbazid (8) gebildet, wobei quantitativ Ethoxytrimethylsilan (10) abgespalten wird. Bei der Qxidation des 4-(4-Hydroxyphenyl)urazols (9) mit NO2 tritt gleichzeitig Nitrierung des Aromaten zu 11 ein. Oxidation mit tert-Butylhypochlorit führt zu 4. Erste Untersuchungen an Additionsprodukten von 1, 4 und 11 an Polybutadien zeigen den Einfluß der zusätzlichen polaren Hydroxylgruppe auf die mechanischen Eigenschaften.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200505
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 160
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    1,3-Dipolar Cycloadditions with the Keto- and Spirocyclopropane-Substituted Norbornenes Bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one and Spiro[bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,1′-cyclopropane] (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 695-703 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Die keto- und spirocyclopropansubstituierten Norbornene K und S wurden mit Diazomethan (1), Diphenyldiazomethan (2), Phenylazid (3) und Benzonitriloxid (4) umgesetzt und führten zu den korrespondierenden regioisomeren 1,3-Cycloaddukten K-2a, b bis K-4a, b und S-1a, b bis S-4a, b, die in ca. 1:1-Verhältnissen vorlagen. Die Keto- bzw. Spirocyclopropansubstituenten beeinflussen die π-Systeme dieser Norbornene nur schwach, so daß die Regioselektivität in der Cycloaddition mit den hier untersuchten 1,3-Dipolen nicht nachweisbar war. Kombination von NOE- und 1H-NMR-Spektroskopie sowie Röntgenstrukturanalyse war notwendig zur Strukturzuordnung der Regioisomeren.
    Notes: The keto- and spirocyclopropane-substituted norbornenes K and S, respectively, were submitted to 1,3-dipolar cycloaddition with diazomethane (1), diphenyldiazomethane (2), phenyl azide (3), and benzonitrile oxide (4) leading in equal proportions to the corresponding regioisomers of the cycloadducts K-2a, b through K-4a, b and S-1a, b through S-4a, b. The keto and spirocyclopropane substituents perturb the π systems of these norbornenes too weakly to sense any significant regioselectivity for the 1,3-dipoles employed here. A combination of NOE differential 1H-NMR spectroscopy and X-ray analysis was essential to assign the structures of these regioisomers.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200506
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 161
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese und Solvolyse von 2-Cycloalkin-1-ylmethyl-sulfonaten mittlerer Ringgröße (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 727-733 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The 2-cycloalkyn-1-ylmethanols 17a, b were synthesized to study the solvolysis behavior of their 4-nitrobenzenesulfonic esters 9a and 9b. After having been succeeded in preparing the propargyl acetates 13a, b by oxidation of the cyclic allenes 12a, b with Pb(OAc)4 and subsequently the propargyl bromides 16a, b in preparative scale, the latter were converted to the alcohols 17a, b with zinc and formaldehyde. The solvolyses of 9a, b in solvents of varying ionizing power proceed exclusively with participation of the triple bond. 2-Cyclononyn-1-ylmethyl 4-nitrobenzenesulfonate (9a) reacts to give the cyclopropylidenemethyl cation 21a, which rearrages subsequently to the secondary, ring enlarged cyclic homopropargyl cation 22a and to the 2,3-bridged cyclo-butenyl cation 25a, from which the substitution products 23a and 26a as well as 24a and 28a are obtained. The corresponding homopropargyl alcohol 23b was obtained exclusively from the solvolysis of 2-cyclodecyn-1-ylmethyl 4-nitrobenzenesulfonate (9b) via the cyclic homopropargyl cation 22b.
    Notes: Zur Untersuchung der Solvolysereaktionen der 2-Cycloalkin-1-ylmethyl-4-nitrobenzolsulfonate 9a,b wurden zunächst die 2-Cycloalkin-1-ylmethanole 17a,b synthetisiert. Nachdem es gelungen war durch Oxidation der cyclischen Allene 12a,b mit Pb(OAc)4 die Propargylacetate 13a,b und daraus die entsprechenden Propargylbromide 16a,b im präparativen Maßstab zu gewinnen, wurden diese mit Zink und Formaldehyd in die Alkohole 17a,b übergeführt. Die Solvolysen von 9a,b in Lösungsmitteln unterschiedlicher Ionisierungsstärke verlaufen ausschließlich unter Beteiligung der Dreifachbindung. 2-Cyclononin-1-ylmethyl-4-nitrobenzolsulfonat (9a) reagiert zum Cyclopropylidenmethyl-Kation 21a, das anschließend zu dem sekundären, ringerweiterten cyclischen Homopropargyl-Kation 22a und zum 2,3-überbrückten Cyclobutenyl-Kation 25a umlagert, aus denen die Substitutions-produkte 23a und 26a bzw. 24a und 28a erhalten werden. Bei der Solvolyse von 2-Cyclodecin-1-ylmethyl-4-nitrobenzolsulfonat (9b) wurde über das cyclische Homopropargyl-Kation 22b ausschließlich der entsprechende Homopropargylalkohol 23b erhalten.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200509
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 162
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Anwendung von Kraftfeldrechnungen, 7 Synthese und Thermolyse 1,1′-disubstituierter trans-Azoneopentane. - Resonanzeffekt und sterischer Einfluß der Substituenten auf die thermische Stabilität sekundärer Azoalkane (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 713-725 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A number of secondary azoalkanes 1, R1R2CH-N=N-CHR1R2, R1=t-C4H9, R2=aryl (meso- and D,L-1a-i) and R2=cyclo-C6H11 (D,L-1k), have been synthesized by partial catalytic hydrogenation of the corresponding ketazines. The configuration of 1 was elucidated by photolysis of crystalline samples of 1, which yielded the dimers 6 with retention of configuration. The kinetics of thermal fragmentation of 1a-k and of 1n (R1=CH3, R2=C6H5) into the radicals 7 was followed by DSC. The activation parameters were determined by fitting theoretical curves to the experimental data with the help of a computer program. - The rate of decomposition of 1 with R1, R2=alkyl is sterically accelerated by increasing size of the substituents (back strain), but the fragmentation of 1a-i(R2=aryl) is sterically inhibited, e.g. k [1a(R2=C6H5, R1=t-C4H9)]/k[1n (R2=C6H5, R1=CH3)]=10-2. The strain enthalpies Hs of 1 and 7 were calculated by the force field method. The results show that both steric effects are a result of the change in strain during the reaction [Ds=2 Hs(7) - Hs(1)]. A fraction of 0.5-0.6 of Ds contributes to ΔG≢ (150°C), thus effecting the rate of the reaction. The large positiv value of Ds for R2=aryl e.g. Ds (1a)=7.8 kcal/mol, results from a strong repulsion between R1 and R2 in 7 due to the coplanar arrangement of the aryl ring with the radical center. - The resonance effect on the rate of thermolysis has a similar magnitude for R2=phenyl, p-X-C6(X=Cl, OCH3, t-C4H9, C6H5) and 2-naphthyl, but is considerable stronger for R2=1-naphthyl. The measured effect corresponds to a resonance stabilisation of 1-naphthylmethyl radicals by additional 4.5 kcal/mol, compared to benzyl radicals.
    Notes: Eine Reihe sekundärer Azoalkane 1, R1R2CH-N=N-CHR1R2, R1=t-C4H9, R2=Aryl (meso- und D,L-1a-i) und R2=cyclo-C6H11 (D,L-1k), wurde synthetisiert, vorzugsweise durch partielle katalytische Hydrierung von Ketazinen. Die Konfiguration von 1 wurde ermittelt durch photochemische Umwandlung kristalliner Proben von 1 in 6, die bevorzugt unter Retention verlief. Die Kinetik der thermischen Fragmentierung von 1a-k und 1n (R1=CH3, R2=C6H5) in Radikale 7 wurde mit DSC verfolgt. Die Aktivierungsdaten wurden durch rechnerische Anpassung theoretischer Kurven an die Meßdaten ermittelt. - Der Zerfall von 1 mit R1, R2=Alkyl wird mit zunehmender Größe der Substituenten schneller (“back strain”); die Fragmentierung von 1a-i mit R2=Aryl wird dagegen sterisch behindert, z. B. k[1a(R2=C6H5, R1=t-C4H9)]/k[1n (R2=C6H5, R1=CH3)]=10-2. Kraftfeldrechnungen erklären beide Effekte mit der änderung der Spannungsenthalpie Hs im Reaktionsverlauf [Ds=2Hs (7) - Hs (1)]. Ein Anteil von 0.5-0.6 von Ds wird kinetisch wirksam als Beitrag zu ΔG≢ (150°C). Die Ursache der sterischen Behinderung [z. B. Ds (1a)=7.8 kcal/mol], die Spannung in den 1-Arylneopentyl-Radikalen, folgt aus der koplanaren Anordnung von Arylring und Radikalzentrum in 7, in der optimale Spindelokalisation mit einer starken Repulsion zwischen R1 und R2 erkauft wird. - Die Beschleunigung der Thermolyse infolge der Resonanzstabilisierung erwies sich als ähnlich bei 1 mit R2=Phenyl, p-X-C6H4(X=Cl, OCH3, t-C4H9, C6H5) und 2-Naphthyl und stärker bei 1 mit R2=1-Naphthyl. 1-Naphthylmethyl-Radikale erfahren danach eine um 4.5 kcal/mol größere Resonanzstabilisierung als Benzyl.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200508
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 163
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Bemerkungen zur regioselektiven Reaktion von Enaminonen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1601-1602 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Remarks to Regioselectivity of EnaminonesThe 2H-1,5-benzodioxepine structures 3a-c given earlier for the products from 5-amino-4-penten-3-one derivatives 2a-c and p-benzoquinone (1) have to be revised as 2-aminobenzofuran derivatives 5 according to spectroscopic data and chemical transformations.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200921
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 164
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Notiz zur Reaktivität des Silaethens Me2Si=C(SiMe3)2: Konformative Effekte bei Diels-Alder-Reaktionen mit trans- und cis-Piperylen1) (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1605-1606 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Note on the Reactivity of Silaethene Me2Si=C(SiMe3)2: conformative Effects in the Course of Diels-Alder Reactions with trans-and cis-Piperylene1)Silaethene Me2Si=C(SiMe3)2 reacts with trans-piperylene (which forms the cisoid conformation easier than cis-piperylene) to yield exclusively a [4+2] cycloadduct (3) in one step by a synchronous mechanism, with cis-piperylene only to a [2+2] cycloadduct (4) possibly by a two-step mechanism.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200923
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 165
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Isomerisierung der Dihydropentalene und Umsetzung mit Tetracyanethylen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1611-1616 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Isomerization of Dihydropentalenes and Reaction with TetracyanoethyleneThe six isomeric dihydropentalenes 1-6 are connected by various H-shifts (Scheme 1), which are investigated in gas phase pyrolyses. Thermodynamic control leads irreversibly from the equilibria between 1-6 to styrene (15) via 1-vinylfulvene (14). The catalytic isomerization 1,5-DHP (4) ⇄ 1,2-DHP (1) at room temperature is of special preparative interest. Reaction of the dihydropentalenes with tetracyanoethylene yields the [2+2] adduct 24 of 1, the [4+2] adducts 25 and 26 of 3 and 5, respectively, and the double [4+2] adduct 22 of 4.2 and 6 cannot be trapped with TCNE under flash pyrolysis conditions.
    Notes: Zwischen den sechs isomeren Dihydropentalenen 1-6 existieren eine Reihe von H-Verschiebungen (Schema 1), die in Gasphasenpyrolysen untersucht werden. Der thermodynamisch kontrollierte irreversible Ausgang aus den Gleichgewichten von 1-6 führt über 1-Vinylfulven (14) zu Styrol (15). Präparativ nützlich ist besonders die katalytische Isomerisierung zwischen 1,5-DHP (4) und 1,2-DHP (1) bei Raumtemperatur. Die Umsetzung der Dihydropentalene mit Tetracyanethylen liefert bei 1 das [2+2]-Addukt 24, bei 3 und 5 die [4+2]-Addukte 25 bzw. 26 und bei 4 das doppelte [4+2]-Addukt 22.2 und 6 lassen sich unter Blitzpyrolyse-Bedingungen mit TCNE nicht abfangen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201003
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 166
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    PMO Analysis of Cycloadditions, IVPart III: R. Sustmann, W. Sicking, Chem. Ber. 120 (1987) 1471. Regioselectivity and Reactivity in Cycloadditions of Diazomethane (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1653-1658 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Eine PMO-Analyse von Cycloadditionen, IV. -Regioselektivität und Reaktivität bei Cycloadditionen des DiazomethansDas Programm PERVAL, das auf einer alle Valenzelektronen berücksichtigenden Störungstheorie basiert, wird auf Cycloadditionen des Diazomethans angewendet, wobei die reaktiven Komplexe dem ab-initio berechneten Übergangszustand der Umsetzung von Diazomethan mit Ethylen angepaßt werden. Die Ergebnisse zeigen, daß sich Diazomethan dem Typ I der Klassifikation von Cycloadditionen entsprechend verhält. Während die Reaktivität der Dipolarophile gegenüber Diazomethan befriedigend mit CT-Wechselwirkungen erklärt werden kann, läßt sich die Regioselektivität, einschließlich der bei der Cycloaddition des elektronenreichen Enolethers beobachteten, am besten mit nichtkovalenten Wechselwirkungen deuten.
    Notes: The program PERVAL, based on an all-valence electron perturbation treatment, is applied to the evaluation of cycloadditions of diazomethane. The reactive complexes are modeled after the ab-initio calculated transition state for the reaction of ethylene with diazomethane. The results show the type-I behavior of diazomethane. The reactivity of dipolarophiles in these cycloadditions is determined by CT interactions, the regioselectivity, including the electron-rich methyl vinyl ether, is explained by non-covalent interactions.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201008
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 167
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Neue [2.2]Paracyclophan-1,9-diene aus 1,9(10)-Dibrom-[2.2]paracyclophan-1,9-dien (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1667-1674 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New [2.2]Paracyclophane-1,9-dienes from 1,9(10)-Dibromo-[2.2]paracyclophane-1,9-dieneThe mixture of 1,1,9,9- and 1,1,10,10-tetrabromo[2.2]paracyclophane (4), obtained by photobromination of [2,2]paracyclophane (1) upon treatment with potassium tert-butoxide in tert-butyl-methyl ether, gave the 1,9(10)-dibromo[2,2]paracyclophane-1,9 dienes (5). One-step reactions led to [2,2]paracyclophane-1,9-dienes (2) and 1,9(10)-bis(trimethylsilyl)[2.2]paracyclophane-1,9-dienes (12). Palladium(0)-catalyzed coupling reactions of 5 with several vinyl-Z substrates (Z = H, SiMe3, CHO, CO2Me, and phenyl) yielded new bridge-substituted divinyl derivatives 14 of [2.2]paracyclophane-1.9-diene, which upon Diels-Alder addition of appropriate dienophiles can be transformed into bridge-annelated systems such as 18 and 23.
    Notes: Das durch Photobromierung von [2.2]Paracyclophan (1) erhältliche Gemische aus 1,1,9,9- und 1,1,10,10-Tetrabrom[2.2]paracyclophane (4) lieferte mit Kalium-tert-butylat in tert-Butylmethylether die 1,9(10)-Dibrom[2.2]paracyclophan-1,9-diene (5). Hieraus ließen sich in jeweils einem Schritt [2.2]Paracyclophan-1,9-dien (2) und 1,9(10)-Bis(trimethylsilyl)[2.2]paracyclophan-1,9-dien (12) gewinnen. Palladium (0)-katalysierte Kupplungen von 5 mit Vinyl-Z-Substraten (Z = H, SiMe3, CHO, CO2Me und Phenyl) ergaben neue brückensubstituierte Divinyl-Derivate 14 des [2.2]Paracyclophan-1,9-diens, die durch Diels-Alder-Addition geeigneter Dienophile in brückenanellierte Systeme wie 18 und 23 übergeführt werden können.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201010
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 168
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Anodische Oxidation cycloaliphatischer Mono- und Diether in wäßrigen Elektrolyten (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1679-1682 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Anodic Oxidation of Cycloaliphatic Mono- and Diethers in Aqueous ElectrolytesThe anodic oxidation of cycloaliphatic ethers such as tetrahydrofuran5) and tetrahydro-2H-pyran (1) as well as cycloaliphatic diethers such as 1,4-dioxane (3) and 1,3-dioxolane (6) was investigated under various conditions in aqueous 1 M H2SO4. The primary products in all cases are those of anodic hydroxylation in the 2-position to yield cyclic hemiacetals. This oxidation gives with platinum current efficiencies which are much larger than the results of the anodic methoxylation in methanol. The high selectivity in some cases is explained in terms of an O-insertion from PtO2. - The follow-up oxidation leads in the case of the cyclic monoethers to lactones, predominantly with lead dioxide. δ-Valerolactone is synthesized with more than 60% current efficiency from 1. With diethers 3 and 6, anodic products of ring fragmentation are formed. The product distribution is indicative of an O-insertion under ring expansion.
    Notes: Die anodische Oxidation cycloaliphatischer Ether wie Tetrahydrofuran5) und Tetrahydro-2H-pyran (1) sowie cycloaliphatischer Diether wie 1,4-Dioxan (3) und 1,3-Dioxolan (6) wurde unter verschiedenen Elektrolysebedingungen in wäßriger 1 M H2SO4 untersucht. Übereinstimmend wird primär durch anodische Hydroxylierung in 2-Stellung ein cyclisches Halbacetal gebildet. An Platin sind die Stromausbeuten viel höher als bei der analogen Methoxylierung in Methanol. Die teilweise erreichte hohe Selektivität wird auf eine spezifische O-Insertion aus PtO2 zurückgeführt. - Die Weiteroxidation führt bei den cyclischen Monoethern, vor allem an Bleidioxid, zum Lacton. Aus 1 entsteht mit über 60% Stromausbeute das δ-Valerolacton. Im Fall der Diether 3 und 6 bilden sich Produkte der anodischen Ringfragmentierung; das Produktspektrum ist indikativ für eine O-Insertion unter Ringerweiterung.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201012
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 169
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Lineare Oligophosphaalkane, XIX1) Partielle Alkylierung von Phenylphosphan mit Dihalogenmethanen CH2X2 (X = Cl, Br) - eine einfache Synthese von Methylenbis(phenylphosphan), HPhP—CH2—PPhH (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1707-1712 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Linear Oligophosphaalkanes, XIX1). - Partial Alkylation of Phenylphosphane with Dihalomethanes CH2X2 (X = Cl, Br) - A facile Synthesis of Methylenebis(phenylphosphane), HPhP—CH2—PPhHThe reaction of PhPHNa with CH2X2 (X = Cl, Br) in tetrahydrofuran affords methylenebis(phenylphosphane), HPhP—CH2—PPhH (2), phenylphosphane, methylphenylphosphane, PhPHMe, and 1,2,3,4-tetraphenylcyclo-5-carba-1,2,3,4-tetraphosphane, CH2(PPh)4 (3). HPhP—CH2—PPhH (2) may be obtained in a facile one-step synthesis with yields up to 70% by reaction of PhPH2 with CH2Cl2 and KOH in dimethyl sulfoxide/H2O or dimethylformamide/H2O. The formation of PhPHMe and CH2(PPh)4 may be explained by a reaction scheme including P-phenylphosphaalkene PhP=CH2 and HPhP—CH2Cl as reactive intermediates. The reactions between PhPHM (M = Na, K) and CH2Cl2 or CH2Br2, respectively, have been studied by independent experiments.
    Notes: Die Umsetzung von PhPHNa mit CH2X2 (X = Cl, Br) in Tetrahydrofuran liefert neben Methylenbis(phenylphosphan), HPhP—CH2—PPhH (2), Phenylphosphan, Methylphenylphosphan, PhPHMe, und 1,2,3,4-Tetraphenylcyclo-5-carba-1,2,3,4-tetraphosphan, CH2(PPh)4 (3). Auf überraschend einfache Weise und in Ausbeuten bis zu 70% gelingt die Synthese von HPhP—CH2—PPhH (2) durch Umsetzung von PhPH2 mit CH2Cl2 und KOH in Dimethylsulfoxid/H2O bzw. Dimethylformamid/H2O. Das Auftreten von PhPHMe und CH2(PPh)4 deutet auf die intermediäre Bildung des reaktiven P-Phenylphosphaalkens PhP=CH2 aus dem Primärprodukt HPhP—CH2Cl him. Der Ablauf der Reaktion zwischen PhPHM (M = Na, K) und CH2Cl2 bzw. CH2Br2 wurde durch unabhängige Experimente aufgeklärt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201016
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 170
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Chirale Induktion bei photochemischen Reaktionen, VII1). Doppelte Stereodifferenzierung bei der [2 + 2]-Photocycloaddition (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1737-1740 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chiral Induction in Photochemical Reactions, VII1). - Double Stereodifferentiation in the [2+2] PhotocycloadditionThe bimolecular photoreactions of the chiral cyclenone-3-carboxylates 2-5 with the optical active ketene acetal 6 cause in each case a double induction for the resulting cyclobutane derivatives 13-16. This induction is indeed either a “matched” (increase of diastereoselectivity) or “mismatched” (decrease of diastereoselectivity) in analogy to the experience in ground state reactions.
    Notes: Die bimolekularen Photoreaktionen der chiralen Cyclenon-3-carboxylate 2-5 mit dem optisch aktiven Ketenacetal 6 bewirken in jedem Falle eine Doppelinduktion für die Cyclobutanderivate 13-16, die tatsächlich wahlweise gleichsinnig (matched) (Erhöhung der Diastereoselektivität) oder ungleichsinnig (mismatched) (Erniedrigung der Diastereoselektivität) ablaufen kann in Analogie zu Grundzustandsreaktionen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201020
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 171
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Masthead (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201101
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 172
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Konsekutive und konkurrierende Umlagerungen in 2-Azabicyclo[2.2.2]octan-Systemen1) (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1767-1781 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Consecutive and Parallel Rearrangements of 2-Azabicyclo[2.2.2]octane DerivativesDerivatives of both 2-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene and -octane bearing electronegative substituents on nitrogen show several types of rearrangements: 1) Ring closure to the aziridine derivative 14. 2) Consecutive rearrangement of 14 to 6-azabicyclo-[3.2.1]octanes 15. 3) Rearrangement to 1-azabicyclo[3.2.1]oct-2-ene 17 and -oct-6-ene systems 19. 4) Oxygen elimination from O-acylhydroxylamines to the corresponding amides (e.g. 12c → 13c). We have examined these rearrangements especially with the help of 18O labelled educts and MINDO/3 calculations. They occur mostly via ion pairs of different types. The intermediacy of nitrenium ions was excluded.
    Notes: Am Stickstoff elektronegativ substituierte Derivate des 2-Azabicyclo[2.2.2]oct-5-ens und -octans zeigen vielfältige thermische Umlagerungen: 1) Ringschluß zu einem tricyclischen Aziridin-Derivat 14. 2) Die Folgeumlagerung von 14 in die 6-Azabicyclo[3.2.1]octan-Derivate 15. 3) Umlagerungen in 1-Azabicyclo[3.2.1]oct-2-en 17 und -oct-6-en-Systeme 19. 4) Sauerstoff-Eliminierung aus O-Acylhydroxylaminen zu Amiden (z.B. 12c → 13c). Diese Umlagerungen wurden - auch mit Hilfe von 18O-indizierten Edukten und MINDO/3-Rechnungen - näher untersucht. Sie laufen meist über Ionenpaare unterschiedlicher Art ab. Nitrenium-Ionen mit klassischer Struktur treten nicht auf.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201102
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 173
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Elektronentransferreaktionen nichtalternierender chinoider und hydrochinoider Verbindungen Verhalten von 5,12-Dimethoxynaphth[2,3-a]azulen bei der Oxidation1) (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1747-1756 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Electron-Transfer Reactions of Non-alternant Chinoide and Hydrochinoide Compounds: Single-Electron-Transfer Oxidation of 5,12-Dimethoxynaphth[2,3-a]azulene1)Title compound 2a is subjected to single-electron-transfer oxidation by chemical and electrochemical methods. Cyclovoltammetry and spectroelectrochemistry reveal a reaction cycle involving complex EC-type behavior. The aniodically formed radical cation 21 is transformed to dication 19 by C—C-bond formation in a fast chemical step. Electrochemical reduction of 19 refurnishes 2a (Scheme 1). Chiral 5,5′,12,12′-tetramethoxy-11,11′-binaphth-[2,3-a]azulene (3a) is formed by oxidative coupling of 2a with iron(III) chloride in dimethylformamide. The reaction of 2a with tropylium tetrafluoroborate (8), triphenylcarbenium salts 7, or trichlorocyclopropenylium tetrachloroaluminate (9) yields either biazulene 3a or electrophilic substitution at C-11, depending on the specific reaction conditions. In case of 2a and 8 the azulenium 10b, formed in the primary step, is transformed into 11 by reaction with triethylamine. Without base the formation of biazulene 3a by a SET mechanism via radical cation 18 as intermediate is favored. 7 behaves similar, however, because of steric and electronic reasons an SE reaction could not be observed. Triazulenylcyclopropenylium perchlorate 12 is obtained by the reaction of 2a with 9. Structural details of the newly formed azulenes, biazulenes, and azulenium compounds are discussed with specific considerations of electrochemical and UV/VIS spectral properties.
    Notes: Untersuchungen über das Oxidationsverhalten der Titelverbindung 2a mit cyclischer Voltammetrie und der Spektroelektrochemie ergeben: Das primär gebildete Radikalkation 21 wird in einer schnellen chemischen Folgereaktion unter C—C-Verknüpfung in die Biazulenium-Verbindung 19 umgewandelt. Durch Reduktion von 19 wird 2a zurückgebildet (Schema 1). Auch über mehrere Reaktionscyclen hinweg bleiben die Elektrodenströme konstant. Diese Stabilität der Reaktionscyclen wird auch durch die Spektroelektrochemie nachgewiesen. Bei der chemischen Reaktionsführung entscheiden die Bedingungen über die Chemoselektivität. Dabei konkurrieren elektrophile Substitution (SE-Mechanismus) und oxidative Kupplung (SET-Mechanismus). Mit Eisen(III)-chlorid in Dimethylformamid reagiert 2a unter Bildung von 5,5′,12,12′-Tetramethoxy-11,11′-binaphth[2,3-a]azulen (3a), das chiral ist. Die Umsetzung von 2a mit Tropylium-tetrafluoroborat (8) ergibt zunächst die Azulenium-Zwischenstufe 10b, die mit Triethylamin zum Substitutionsprodukt 11 umgewandelt wird. Ohne Triethylamin erfolgt oxidative Kupplung zum Biazulen 3a. Für letzteren Reaktionsweg ist die Bildung der Azulenium-Zwischenstufe reaktionshemmend. Triphenylmethyl-Kationen verhalten sich ähnlich, allerdings ist die SE-Reaktion bei diesen Verbindungen, wohl aufgrund sterischer und elektronischer Faktoren, nicht belegbar. 2a und Trichlorcyclopropenylium-tetrachloroaluminat (9) liefern das Triazulenylcyclopropenylium-Salz 12. Über die Struktureigenschaften der Azulene und der Azulenium-Verbindungen und über weitere elektrochemische Eigenschaften wird berichtet.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201022
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 174
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthesis of Cycloalkanone-Substituted Ketene Aminals and their Reaction with Ethyl Propiolate (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1803-1807 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthese von Cycloalkanon-substituierten Keten-aminalen und ihre Reaktion mit Propiolsäure-ethylester2-[Bis(methylthio)methylen]cycloalkanone 1 reagieren mit Diaminen zu 2-[Tetrahydropyrimidin-2(1H)-yliden]cycloalkanonen 2a-e und 2-(2-Imidazolidinyliden)cycloalkanonen 2f, g. Die Ketenaminale 2 ergeben mit Propiolsäure-ethylester in Alkohollösung die 9-[(Alkoxycarbonyl)alkyl]pyrido[1,2-a]pyrimidine 5a-e, 6c, e und 8-[(Alkoxycarbonyl)alkyl]imidazo[1,2-a]pyridine 5f, g, 6g unter Ringöffnung der cyclischen Ketone. Diese leichte Ringöffnung von cyclischen Ketonen ist ungewöhnlich.
    Notes: 2-[Bis(methylthio)methylene]cycloalkanones 1 react with diamines to give the corresponding 2-[tetrahydropyrimidin-2(1H)-ylidene]cycloalkanones 2a-e and 2-(2-imidazolidinylidene)cycloalkanones 2f, g. The ketene aminals 2 react with ethyl propiolate in alcoholic solution to afford 9-[(alkoxycarbonyl)-alkyl]pyrido[1,2-a]pyridines 5a-e, 6c, e, and 8-[(alkoxycarbonyl)alkyl]imidazo[1,2-a]pyridines 5f, g 6g via ring cleavage of the cyclic ketones. This facile ring cleavage of cyclic ketones is unusual.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201106
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 175
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Erzeugung und [4+3]-Cycloaddition von Oxallyl-Zwischenstufen aus 2-Brom-3-pentanon und Pentachloraceton in 2,2,3,3-Tetrafluor-1-propanol (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1815-1824 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Generation and [4+3] Cycloaddition of Oxyallyl Intermediates from 2-Bromo-3-pentanone and Pentachloroacetone in 2,2,3,3-Tetrafluoro-1-propanol2-Bromo-3-pentanone (1) reacts with cyclopentadiene, spiro[2.4]hepta-4,6-diene, furan, 2,5-dimethylfuran, and ω-functionalized 2-alkylfurans in 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol/sodium 2,2,3,3-tetrafluoropropxide to form the [4+3] cycloadducts of the oxallyl intermediate 3 in high yields. The other 1,3-dienes investigated gave low yields of the corresponding [4+3] cycloadducts. With 4-methyl-1,3-pentadiene and 2-methoxy-1,3-butadiene, [3+2] cycloadducts are observed. Tetrachloroallylium-2-olate, generated from 1,1,1,3,3-pentachloro-2-propanone (25) undergoes [4+3] cycloadditions to 26-28 with furan and the substituted furans 22-24 in moderate yields. These cycloadducts were dechlorinated by the Zn/Cu couple. The intramolecular Claisen condensation of the bicyclic oxoester 30 affords the enolized tricyclic 1,3-diketone 34 which can be methylated stereo-selectively at the angular position to give 35.
    Notes: 2-Brom-3-pentanon (1) reagiert in 2,2,3,3-Tetrafluor-1-propanol/Natrium-2,2,3,3-tetrafluorpropoxid mit Cyclopentadien, Spiro-[2.4]hepta-4,6-dien, Furan, 2,5-Dimethylfuran und ω-funktionalisierten 2-Alkylfuranen in hohen Ausbeuten zu den [4+3]-Cycloaddukten der Oxallyl-Zwischenstufe 3. Die anderen untersuchten 1,3-Diene ergaben niedrige Ausbeuten der entsprechenden [4+3]-Cycloaddukte. Mit 4-Methyl-1,3-pentadien und 2-Methoxy-1,3-butadien wurden [3+2]-Cycloaddukte beobachtet. Das aus 1,1,1,3,3-Pentachlor-2-propanon (25) erzeugte Tetrachlorallylium-2-olat geht mit Furan und den substituierten Furanen 22-24 in mäßigen Ausbeuten [4+3]-Cycloadditionen zu 26-28 ein. Diese Cycloaddukte wurden mittels Zn/Cu-Paar entchloriert. Die intramolekulare Claisen-Kondensation des bicyclischen Oxoesters 30 liefert das enolisierte tricyclische 1,3-Diketon 34, welches stereoselektiv an der angularen Position zu 35 methyliert werden kann.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201108
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 176
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Zur Chemie acetylenischer Titan- Verbindungen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1845-1851 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Chemistry of Acetylenic Titanium CompoundsSolutions of acetylenic titanium compounds of the type R—C≡C—Ti(OiPr)3 (5) were prepared in the usual way, and their reactions with various electrophiles were studied. The addition to aldehydes takes place at low temperature; however, for ketones, long reaction times at 0°C are necessary. Therefore a complete differentiation between these two functional groups can be achieved. In contrast to alkyl titanium compounds, the alkinyl derivatives are more basic than the corresponding lithium compounds. The use of reagents 5 instead of lithium acetylides does not result in a striking improvement of the diastereoselectivity of addition to chiral aldehydes. The phenyl-substituted reagent (5, R = C6H5) reacts with styrene oxide 25 at the higher substituted carbon atom selectively with 59% retention.
    Notes: Lösungen acetylenischer Titan-Reagenzien von Typ R—C≡C—Ti(OiPr)3 (5) wurden hergestellt und mit verschiedenen Elektrophilen umgesetzt. Wie mit anderen Trialkoxy-organotitan-Verbindungen erfolgt die Addition an Aldehyde bereits bei tiefen Temperaturen, während für Ketone längere Reaktionszeiten bei 0°C erforderlich sind, so daß vollständig zwischen beiden funktionellen Gruppen differenziert werden kann. Im Gegensatz zu den Alkyltitan-Verbindungen sind die Alkinyl-Derivate basischer als die zugehörigen lithiumorganischen Verbindungen. Die Diastereoselektivität der Addition an chirale Aldehyde wird durch den Einsatz der getesteten Alkinyltitan-Derivate nicht verbessert. Mit Styroloxid 25 reagiert das Phenylacetylid vom Typ 5 am höher substituierten Kohlenstoffatom selektiv zu 59% unter Retention.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201112
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 177
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Monomere und überbrückte (2,3,9,10- Tetramethyl- 1,4,8,11-tetraaza-1,3,8,10-cyclotetradecatetraen)eisen(II)-Komplexe mit diaxialen Liganden (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1853-1862 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Monomeric and Bridged (2,3,9,10-Tetramethyl-1,4,8,11-tetraaza-1,3,8,10-cyclotetradecatetraen)iron(II) Complexes with Diaxial LigandsThe reaction of [FeTIM(CH3CN)2](PF6)2 (5) with mono- and bidentate ligands L, e. g. pyridine (py), substituted pyridines, 4,4′-bipyridine (bpy), 1,4-diisocyanobenzene (dib), pyrazine (pyz), 4-cyanopyridine (4-pyCN), imidazole (imH), 1,2,4-triazole (triH), yields the iron(II) complexes of 2,3,9,10-tetramethyl-1,4,8,11-tetraaza-1,3,8,10-cyclotetradecatetraene (TIM) [FeTIM(L)2](PF6)2 (6a-u). The bridged complexes 8a-e (e. g. [FeTIM(μ-pyz)- (H2O)]n(PF6)2n (8a)) were obtained with the ligands pyz, bpy, dib, 4-pyCN and 4-isocyanopyridine (pyNC). Similarly, with L = imH, triH, and tetrazole (tetH), the bridged complexes 10a-c, e. g. [FeTIM(μ-im)]n(PF6)n (10a), were formed.
    Notes: Durch Umsetzung von [FeTIM(CH3CN)2](PF6)2 (5) mit ein- und zweizähnigen Liganden L, z. B. Pyridin (py), substituierte Pyridine, 4,4′-Bipyridin (bpy), 1,4-Diisocyanbenzol (dib), Pyrazin (pyz), 4-Cyanpyridin (4-pyCN), Imidazol (imH), 1,2,4-Triazol (triH), wurden die monomeren Eisen(II)-Komplexe von 2,3,9,10-Tetramethyl-1,4,8,11-tetraaza-1,3,8,10-cyclotetradecatetraen (TIM) [FeTIM(L)2](PF6)2 (6a-u) erhalten. Mit den Liganden pyz, bpy, dib, 4-pyCN, 4-Isocyanpyridin (pyNC) konnten auch die verbrückten Komplexe 8a-e (z. B. [FeTIM(μ-pyz)- (H2O)]n(PF6)2n (8a)) gewonnen werden. Mit L = imH, triH und Tetrazol (tetH) wurden die verbrückten Verbindungen 10a-c, z. B. [FeTIM(μ-im)]n(PF6)n (10a) erhalten.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201113
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 178
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Reaktionen von Übergangsmetallhalogeniden mit Dimethylsulfoximin- Derivaten - Röntgenstrukturanalyse von F5WNS(O)Me2 und F4W[NS(O)Me2]2 (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1881-1884 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Transition Metal Halides with Derivatives of Dimethylsulfoximine - X-Ray Single Structure Analysis of F5WNS(O)Me2 und F4[NS(O)Me2]2WF6 reacts with Me2S(O)NSiMe3 (1) in a molar ratio 1:1 to give F5WNS(O)Me2 (2), which reacts further with 1 to yield F4W[NS(O)Me2]2 (3). 2 and 3 were characterized i. a. by X-ray crystal structure analyses. In these compounds there is evidence of multiple bonding between N and W. Reaction of 3 with Me2S(O)NLi leads to substitution of a further fluorine atom with formation of F3W[NS(O)Me2]3 (4). Cl4W[NS(O)Me2]2 (5) and Cl4MoNS(O)Me2 · CH3CN (6) are formed by the reaction of WCl6 and MoCl5 with 1.
    Notes: WF6 reagiert mit Me2S(O)NSiMe3 (1) im Molverhältnis 1:1 zu F5WNS(O)Me2, das mit 1 zu F4W[NS(O)Me2]2 (3) umgesetzt wird 2 und 3 werden u. a. durch Röntgenstrukturanalysen charakterisiert. In diesen Verbindungen besteht ein Mehrfachbindungsteil zwischen N und W. Mit Me2S(O)NLi reagiert 3 unter Substitution eines weiteren Fluoratoms zu F3W[NS(O)Me2]3 (4). Cl4W[NS(O)Me2]2 (5) und Cl4MoNS(O)Me2 · CH3CN (6) entstehen bei der Umsetzung von WCl6 und MoCl5 mit 1.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201117
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 179
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Notizen. Synthese eines unsymmetrischen Carbodiphosphorans durch Gerüstumlagerung einer Cyclopropyliden-Vorstufe (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1911-1912 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Synthesis of an Unsymmetrical Carbodiphosphorane Through Skeletal Rearrangement of a Cyclopropylidene PrecursorDepending on the reaction conditions, the methylation of 1,1-bis(diphenylphosphino)cyclopropane (1) with CH3I or FSO3CH3 yields the monophosphonium salt 2 and the bisphosphonium salt 3, respectively. Double deprotonation of the cation in 3b does not afford an ylide with two terminal ylide functions but the unsymmetrical carbodiphosphorane 4. The formation of 4 occurs via nucleophilic attack of a terminal ylide function at the adjacent phosphonium centre in the primary ylide intermediate.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201122
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 180
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Organische Gas-Festkörper-Reaktionen mit Stilbenen, Chalkonen und Enamiden (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1897-1903 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organic Gas-Solid Reactions with Stilbenes, Chalcones, and EnamidesCrystalline stilbene (1) adds gaseous chlorine and bromine without intermediate melting. The stereoselectivity is similar to that observed in solutions. Triphenylethene (3) also yields the products 4 in gas-solid reactions with chlorine and bromine, but these products tend to loose HX from the crystal; their conversion products are described. Neither crystalline 1 nor 3, but (E)-1,2-diphenyl-1-propene (7) adds gaseous hydrogen bromide regiospecifically. The same is true for the crystalline chalcone 10, which adds hydrogen bromide and -chloride selectively to give 11 nonisotypically. Gaseous ammonia reconverts crystalline 11 into 10. The enamide 12 in its crystalline state adds the gases hydrogen bromide, -chloride, methanethiol and hydrogen, to give the products 13, but also 15 (addition and condensation) and 16 (double addition). 13f which is formed via hydrogenation of crystals is not isotypical with its precursor 12. The liquid 17 crystallizes on freezing and then easily adds the gases hydrogen bromide (〉 - 50°C) and hydrogen chloride (〉 - 80°C) in highly controlled reactions to give the reactive compounds 18. These are converted not only into oligomers but also into the derivatives 19, 20, 21 and 22. The advantages of the unusual reaction procedures are discussed.
    Notes: Kristallines Stilben (1) addiert gasförmiges Chlor und Brom ohne zu schmelzen mit ähnlicher Stereoselektivität wie in Lösungen. Auch Triphenylethen (3) addiert als Kristall Chlor und Brom zu den Produkten 4, die z.T. aus dem Kristall HX abspalten und deren Umwandlungsprodukte beschrieben werden. Weder kristallines 1 noch 3, aber (E)-1,2-Diphenyl-1-propen (7) addiert regiospezifisch gasförmigen Bromwasserstoff. Auch das kristalline Chalkon 10 addiert gasförmigen Brom- und Chlorwasserstoff selektiv zu 11. Dabei sind die Produktkristalle nicht isotyp und bilden bei der Einwirkung von Ammoniak 10 zurück. Das Enamid 12 addiert im kristallinen Zustand die Gase Brom-, Chlorwasserstoff, Methanthiol und Wasserstoff zu den Produkten 13, aber auch 15 (Addition und Kondensation) sowie 16 (Zweiaddition). Das bei der Kristallhydrierung entstehende 13f ist nicht isotyp mit seiner Vorstufe 12. Das flüssige 17 kristallisiert beim Einfrieren und addiert dann sehr leicht die Gase Brom- (〉 - 50°C) und Chlorwasserstoff (〉 - 80°C) sehr kontrolliert zum reaktionsfähigen 18, aus dem nicht nur Oligomere, sondern auch die Derivate 19, 20, 21 und 22 gewonnen werden. Die Vorteile der ungewöhnlichen Reaktionsführungen werden diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201120
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 181
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Otto Bayer 1902-1982 (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. xxix 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201125
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 182
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Acid-Catalyzed Reactions of 1-Oxadispiro[2.1.2.2]nonane: In Search of Transannular Ring Expansion in Monocyclic Substrates (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1921-1924 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Säurekatalysierte Reaktionen des 1-Oxadispiro[2.1.2.2]nonans. Auf der Suche nach transannularen Ringerweiterungen in monocyclischen SubstratenDie Epoxidierung von 5-Methylenspiro[2.4]heptan mit m-Chlorperbenzoesäure lieferte mit 62% Ausbeute 1-Oxadispiro-[2.1.2.2]nonan (1). Als Hauptprodukt entstanden bei der Reaktion von 1 mit Trifluoressigsäure in CCl4 die isomeren Hydroxyester 5-(Hydroxymethyl)-5-(trifluoracetoxy)- (2a) bzw. 5-Hydroxy-5-[(trifluoracetoxy)methyl]spiro[2.4]heptan (2b). Mit KOH in Ethanol wurden diese zu 5-Hydroxy-5-(hydroxymethyl)-spiro[2.4]heptan (3) in 61proz. Ausbeute hydrolysiert. Als Nebenprodukte wurden die ungesättigten Alkohole 5-(Hydroxymethyl)spiro[2.4]hept-5-en bzw. -4-en (4a, b) gebildet sowie Spiro-[2.4]heptan-5-carboxaldehyd (5) (das leicht zur Carbonsäure 6 autoxidiert wurde) und die isomeren Acetale 7-(Spiro[2.4]hept-5-yl)-6,8-dioxadispiro[2.1.4.2]undecan (7a, b). Diese Produkte entsprechen der bekannten Carbenium-Ionen-Chemie von protonierten Oxiranen. Es gab keinen Hinweis für die Bildung von brückenkopfsubstituierten Norbornanen, wie sie durch transannulare Ringerweiterungen des Spirocyclopropansubstituenten hätten entstehen können.
    Notes: 1-Oxadispiro[2.1.2.2]nonane (1), prepared in 62% yield by epoxidation of 5-methylenespiro[2.4]heptane with m-chloroperbenzoic acid, gave on treatment with trifluoroacetic acid in CCl4 the isomeric hydroxy esters 5-(hydroxymethyl)-5-(trifluoroacetoxy)-(2a) and 5-hydroxy-5-[(trifluoroacetoxy)methyl]spiro[2.4]heptane (2b) as major products. Hydrolysis of 2a, b with KOH in ethanol led to 5-hydroxy-5-(hydroxymethyl)spiro[2.4]heptane (3) in 61% yield. As minor products were isolated the isomeric unsaturated alcohols 5-(hydroxymethyl)spiro[2.4]hept-5-ene and -4-ene (4a, b), spiro [2.4]heptane-5-carboxaldehyde (5) (which was readily autoxidized to carboxylic acid 6), and the isomeric acetals 7-(spiro[2.4]hept-5-yl)-6,8-dioxadispiro[2.1.4.2]undecane (7a, b). These products were all rationalized in terms of standard carbenium ion chemistry of the protonated oxirane. No evidence could be provided for transannular ring expansion of the spirocyclopropane moiety to yield bridgehead-substituted norbornanes.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201202
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 183
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Hydrazinüberbrückte Annulene, 61) Synthese und Eigenschaften von 10b, 10c-Diazadicyclopenta[ef,kl]heptalenen (Diazaazupyrene)2) (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1925-1932 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydrazino-Brideged Annulenes, 61). - Synthesis and Properties 10b,10c-Diazadicyclopentra[ef,kl]heptalenes (Diazaazupyrenes)2)Starting from the tetraester 5, dihydrodiazaazupyrenes 3c and 3d have been obtained by Dieckmann condensation (yielding 6a3/b), by reduction (yielding 6c/d), and by dehydration. The chloro derivatives 8a3/b were formed in a reaction of the keto esters 6a/b with triphenylphosphine/carbon tetrachloride. A reaction of 3c and 3d with sodium tert-butoxide in toluene gave the diazaazupyrene 1b and 1c. In dimethyl sulfoxide, however, bisimino[14]annulenes 4b and 4c were obtained. - 10b, 10c-Diazaazupyrene (1a) was obtained by dehydrogenation of the dihydro derivatives 3a/b, the preparation of which could be improved. A reaction of 9c with base (to give 3a/b) yielded the cyclidiazine 10 as a by-product. This rearrangement is reflected by the symmetry of the eigenvector of 2. 1H-NMR spectra of diazaazupyrenes 1 and bisimino[14]annulenes 4 have been discussed as well as the capability of frontier orbitals for a rationalization of the chemistry of diazaazupyrenes.
    Notes: Ausgehend vom Tetraester 5 wurden die Dihydrodiazaazupyrene 3c und 3d durch Dieckmann-Kondensation (zu 6a/b), Reduktion (zu 6c/d) und Dehydratisierung erhalten. Die Chlorderivate 8a/bentstanden direkt aus den Ketoestern 6a/b durch Umsetzung mit Triphenylphosphan/Tetrachlorkohlenstoff. Dehydrierung von 3c und 3d zu den Diazaazupyrenen 1b und 1c gelang mit Kalium-tert-butylat in siedendem Toluol, in Dimethylsulfoxid entstanden die Bisimino[14]annulene 4b und 4c. - Die Synthese von 10b,10c-Diazaazupyren (1a) gelang durch Dehydrierung der Dihydroderivate 3a/b, deren Darstellung verbessert werden konnte. Bei der Reaktion von 9c mit Base (zu 3a/b) entstand nebenher das Cycldiazin 10 in einer Umlagerung, die der Symmetrie des Eigenvektors von 2 entspricht. 1H-NMR-Spektren der Diazaazupyrene 1 und Bisimino[14]annulene 4 werden besprochen und Möglichkeiten einer Verwendung der Grenzorbitale zur Beschreibung der Chemie der Diazaazupyrene diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201203
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 184
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Gasphasen-Reaktionen, 601) Methanimine RR′C=NR″: Darstellung und Photoelektronen-Spektren2-4 (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1961-1970 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Gasphase Reactions, 601). - Methanimines RR′C=NR″: Preparation and Photoelectron Spectra2-4Methanimines RR′C=NR″ (R, R′, R″ = H, CH3) are prepared by pyrolysis of alkyl azides, or by consecutive chlorination of gaseous alkylamines at solid N-chlorosuccinimide and dehydrochlorination of the resulting N-chloroamines by passage over potassium tert-butylate in flow reactors; the reaction conditions are advantageously optimized applying PE spectroscopic realtime analysis. Their ionization patterns are assigned based on geometry-optimized MNDO calculations, radical cation state comparison, and the vibrational fine structures of individual bands. Despite their tendency to polymerize, the compounds may be condensed as monomers at low temperature and characterized by NMR. Reevaporated methanimine decomposes into H2 and HCN only above 1300 K, i.e. relative to its formation as “chemically activated” product in the methyl azide pyrolysis at a temperature higher by over 500 K. The chlorination of cyclopropylamine followed by dehydrochlorination yields a reaction mixture containing large amounts of hitherto unknown cyclopropanimine (H2C)2C=NH.
    Notes: Methanimine RR′C=NR″ (R, R′, R″ = H, CH3) lassen sich durch Pyrolyse von Alkylaziden oder durch aufeinanderfolgende Chlorierung gasförmiger Alkylamine an festem N-Chlorsuccinimid und Dehydrochlorierung der entstehenden N-Chloramine durch Überleiten über Kalium-tert-butylat in Strömungs-Reaktoren darstellen; die Reaktionsbedingungen werden vorteilhaft mithilfe PE-spektroskopischer Echtzeit-Analytik optimiert. Die Zuordnung ihrer Ionisationsmuster erfolgt anhand Geometrie-optimierter MNDO-Rechnungen, durch Radikal-Zustandsvergleich sowie anhand der Schwingungsstrukturen einzelner Banden. Die polymerisationsfreudigen Verbindungen können bei tiefen Temperaturen monomer auskondensiert und daher NMR-spektroskopisch charakterisiert werden. Erneut verdampftes Methanimin wird erst oberhalb 1300 K in H2 und HCN gespalten, d.h. gegenüber seinem Entstehen als “chemisch aktiviertes” Produkt der Methylazid-Pyrolyse bei über 500 K höherer Temperatur. Chlorierung von Cyclopropylamin und anschließende Dehydrochlorierung liefert ein Reaktionsgemisch mit hohem Anteil des unbekannten Cyclopropanimins (H2C)2C=NH.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201208
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 185
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Organylkomplexe von (η5-Cyclopentadienyl)(triorganophosphan)eisen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1987-2002 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organyl Complexes of (η-Cyclopentadienyl)(triorganophosphane)ironA series of organyliron complexes of the type Cp(L)2Fe—R (Cp = C5H5, C5H4Me, C5Me5; L = PhnMe3-nP, n = 0-3) (R = Me, Et, Bu, Ph, CH2CH2Ph, CH=CH2) have been prepared either from the corresponding iron chlorides (1-7) and organomagnesium compounds or from Cp(COD)FeLi (8, 9), organic halide, and phosphane. The thermal stability of the ethyliron complexes 17-24 towards β-H elimination (to give the (η2-ethylene)iron hydrides 37-39 or the Cp(L)2FeH compounds 40-48) increases with the basicity of the phosphane ligand and decreases with increasing methyl-substitution of the Cp ligand. The vinyliron compounds 29-32, 54 and 55 react with ethylene with insertion into the vinyl-Fe bond to give the (η3-crotyl)iron complexes 56-61 as the result of isomerization. The (η1, η2-alkenyl)iron compounds Cp(Me3P)Fe-[CH2]3-CH=CH2(Cp=C5H5 (62), C5Me5 (63) and (C5Me5)(Me3P)Fe-o-C6H4CH2CH=CH2 (67) were isolated and are stable at 20°C.
    Notes: Es wurde eine Reihe von Organyleisen-Komplexen des Types Cp(L)2Fe—R (Cp = C5H5, C5H4Me, C5Me5; L = PhnMe3-nP, n = 0-3) (R = Me, Et, Bu, Ph, CH2CH2Ph, CH=CH2) teilweise über die entsprechenden Eisenchloride (1-7) und Organomagnesium-Verbindungen, zum anderen Teil aus Cp(COD)FeLi (8, 9), Organohalogenid und Phosphan dargestellt. Die thermische Stabilität der Ethyleisen-Komplexe 17-24 gegenüber ß-H-Eliminierung zu den (η2-Ethylen)eisenhydriden 37-39 bzw. den Verbindungen Cp(L)2FeH (40-48) nimmt mit der Basizität des Phosphanliganden zu, jedoch mit zunehmender Methylsubstitution am Cp-Liganden ab. Die Vinyleisenverbindugen 29-32, 54, 55 reagieren mit Ethylen unter Insertion in die Vinyl-Fe-Bindung. Nach Isomerisierung entstehen die (η3-Crotyl)eisen-Komplexe 56-61. Als bei 20°C stabile (η1, η2-Alkenyl)eisen-Verbindungen wurden Cp(Me3P)Fe-[CH2]3-CH =CH2(Cp=C5H5 (62), C5Me5 (63) und (c5Me5)(ME3P)Fe-oC6H4CH2=CH2 (67) isoliert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201210
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 186
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    2-Alkylidenimidazolidine - Synthese, Basizität, 1H- und 13C-NMR-Spektren (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 2053-2064 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 2-Alkylideneimidazolidines - Synthesis, Basicity, 1H- and 13C-NMR Spectra4,5-Dihydroimidazolium salts 2, 3 and 4 were synthesized by carefully directed alkylation of 4,5-dihydroimidazoles 7 and 8. 2, 3 and 4 were deprotonated by sodium hydride to yield 2-alkylideneimidazolidines 1. 1H- and 13C-NMR spectra allow to assign the structures (E/Z) of unsymmetrically substituted derivatives 1k-r. Spectroscopic properties and basicities of the cyclic ketene N,N-acetals 1 are discussed in comparison with the open chain analogues 14.
    Notes: Durch gezielte Alkylierung wurden die 4,5-Dihydroimidazolium-Salze 2, 3 und 4 aus den 4,5-Dihydroimidazolen 7 und 8 dargestellt. Diese konnten mit Natriumhydrid zu 2-Alkylidenimidazolidinen 1 deprotoniert werden. 1H- und 13C-NMR-Spektren erlauben die Strukturzuordnung (E/Z) bei den unsymmetrisch substituierten Derivaten 1k-r. Spektroskopische Eigenschaften und Basizität der cyclischen Keten-N,N-acetale 1 werden im Vergleich mit den offenkettigen Analoga 14 diskutiert.
    Additional Material: 10 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201217
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 187
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Azobrücken aus Azinen, VII1) Diels-Alder-Reaktionen mit inversem Elektronenbedarf zwischen Isopyrazolen und Cycloalkenen sowie Cycloalkadienen. - Ein Vergleich von Säure-Katalyse und Beschleunigung durch Druck (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 2041-2051 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Azo Bridges from Azines, VII1). - Diels-Alder Reactions with Inverse Electron Demand between Isopyrazoles add Cycloalkenes or Cycloalkadienes. - A Comparison of Acid Catalysis and Acceleration by PressureThe acid-catalysed reaction of the isopyrazoles 1 and 2 with the cycloalkenes 3-8, norbornene (9), 1,4-cyclohexadiene (18), 1,5-cyclooctadiene (19), norbornadiene (20), and benzonorbornadiene (21) yields the expected azo-bridged cycloadducts 10-17 and 22-27. From 19 are also obtained the bisadducts 24a and 24b. At higher pressure (7 kbar) the non-acid-catalysed reaction of 2 and the previously mentioned olefines produces the respective cycloadducts usually in higher yields. In the case of 20 the additional bisadducts exo,exo-26b and endo,exo-26b are formed. Reaction rates for the (pressure-controlled) cycloadditions correlate with the reaction enthalpies of the cycloaddition between cycloalkenes and 1,3-cyclopentadiene. The exo/endo ratio of cycloadducts 25b, formed from 2 and 20 proves to be independent of temperature and pressure.
    Notes: Die Isopyrazole 1 und 2 liefern unter Säurekatalyse mit den C3—C8-Cycloalkenen (3-8) sowie mit Norbornen (9), 1,4-Cyclohexadien (18), 1,5-Cyclooctadien (19), Norbornadien (20) und Benzonorbornadien (21) die erwarteten Cycloaddukte 10-17 und 22-27 mit Azobrücke. Mit 19 entstehen dabei auch die Bisaddukte 24a und 24b. Ohne Säurekatalyse bilden sich aus 2 und den Olefinen die entsprechenden Cycloaddukte unter 7 kbar Druck meist in höherer Ausbeute, mit 20 zusätzlich die Bisaddukte exo,exo-26b und endo,exo-26b. Die unterschiedlichen Reaktionsgeschwindigkeiten der Cycloalkene bei Reaktionen unter Druck korrelieren mit den Reaktionsenthalpien für die Addition von 1,3-Cyclopentadien. Das exo/endo-Verhältnis der Cyclo-addukte 25b aus 2b + 20 erweist sich druck- und temperatur-unabhängig.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201216
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 188
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Phosphorverbindungen ungewöhnlicher Koordination, 191) 1,2,4-Diazaphosphole durch [3+2]-Cycloaddition von Diazoverbindungen an ein stabiles Phosphaalkin (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1645-1652 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Phosphorus Compounds with Unusual Coordination, 191). - 1,2,4-Diazaphospholes by [3+2] Cycloaddition of Diazo Compounds onto a Stable PhosphaalkyneDiazomethyl compounds (2a-h) add regiospecifically onto the phosphaalkyne 1 to the adducts 3 which isomerize by spontaneous H-shift to the 1,2,4-diazaphospholes 4a-h. Only at the reaction 2i + 1 the H-shift is suppressed in favour of a trimethylsilyl migration (→6i). Also at the addition of α-diazo ketones 7a-e onto 1 the primary adducts 8 cannot be isolated as they isomerize by fast acyl-shift to N-acceptor-substituted diazaphospholes (9a-e). In the case of 7a-c parallel to that formation of isomers (11a-c) can be demonstrated. The corresponding reaction sequence of the phosphaalkyne 1 with cyclic α-diazo ketones (12, 14, 16, 18) makes easily accessible annelated representatives of the same structural type (13, 15, 17, 19). Phosphoryl group migrations are responsible for the formation of phosphorylated 1,2,4-diazaphospholes (24-c) at the reaction 1 + 20a-c. N-Acyl and-phosphoryl groups of the rearranged cycloadducts are easily solvolysed (9a-e → 4b, c, j, k; 24a-c → 4b, c; 13 → 25).
    Notes: Diazomethyl-Verbindungen (2a-h) addieren sich regiospezifisch an das Phosphaalkin 1 zu den Addukten 3, die durch spontane H-Verschiebung zu den 1,2,4-Diazaphospholen 4a-h isomerisieren. Nur bei der Reaktion 2i + 1 wird die H-Verschiebung zugunsten einer Trimethylsilyl-Wanderung (→6i) unterdrückt. Auch bei der Addition von α-Diazoketonen 7a-e an 1 lassen sich Primärprodukte 8 nicht isolieren, da sie durch schnelle Acylverschiebung zu N-akzeptorsubstituierten Diazaphospholen (9a-e) isomerisieren. Im Fall von 7a-c kann daneben Isomerenbildung (11a-c) nachgewiesen werden. Die entsprechende Reaktionsfolge des Phosphaalkins 1 mit cyclischen α-Diazoketonen (12, 14, 16, 18) macht anellierte Vertreter des gleichen Strukturtyps (13, 15, 17, 19) leicht zugänglich. Phosphorylgruppen-Wanderungen sind für die Bildung phosphorylierter 1,2,4-Diazaphosphole (24a-c) bei der Reaktion 1 + 20a-c verantwortlich. N-Acyl- und -Phosphorylgruppen der umgelagerten Cycloaddukte unterliegen leicht der Solvolyse (9a-e → 4b, c, j, k; 24a-c → 4b, c; 13 → 25).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201007
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 189
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Masthead (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201201
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 190
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Chemie der Methylencyclopropane, IX1) Methylencyclopentane durch Metall-katalysierte [3 + 2]-Cycloaddition von 1-Methylen-2-(trimethylsilyl)cyclopropan mit elektronenarmen Olefinen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1933-1938 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Methylenecyclopropanes IX1). - Methylenecyclopentanes b Metal-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of 1-Methylene-2-(trimethylsilyl)cyclopropane with Electron-Deficient OlefinsMonocyclic [(trimethylsilyl)methylene]cyclopentanes such as 2a-c as well as certain bicyclic derivatives [4a and 4c] are prepared in high yields by [3 + 2] cycloadditions of 1-methylene-2-(trimethylsilyl)cyclopropane (1) with electron-deficient olefins catalyzed by triisopropylphosphane containing palladium(O) compounds. The trimethylsilyl group can be easily displaced by protolysis with trifluoroacetic acid yielding the methylenecyclopentanes 6a-c or 9a and 10a. Therefore, 1 can be regarded as a synthetic equivalent of methylenecyclopropane.
    Notes: Aus 1-Methylen-2-(trimethylsilyl)cyclopropan (1) und elektronenarmen Olefinen lassen sich an Triisopropylphosphan-haltigen Palladium(O)-Katalysatoren regioselektiv die monocyclischen [(Trimethylsilyl)methylen]cyclopentane 2a-c sowie auch einige bicyclische Derivate wie 4a und 4c in guten Ausbeuten darstellen. Da die Trimethylsilylgruppe leicht durch Protolyse mit Trifluoressigsäure abgespalten werden kann, ist 1 als ein Syntheseequivalent für Methylencyclopropan anzusehen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201204
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 191
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Reaktionen von Bis(diazadien)eisen(O)-Komplexen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1943-1950 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Bis(diazadine)iron(0) ComplexesReduction of iron(II) compounds with alkali metal or via an alkylation with Grignard reagents in the presence of 1,4-diaza-1,3-dienes (DAD) yields the brown, paramagnetic, tetracoordinate iron(O) complexes Fe(DAD)2 2. Depending on the bulkiness of the DAD substituents, carbon monoxide does not add or adds more or less readily and reversibly to give deep green diamagnetic (DAD)2Fe(CO) 6, or in an irreversible manner to give red (DAD)-Fe(CO)3 8. A corresponding colour change occurs during the addition reactions of 2 are observed with dicyanogen, nitrosyl chloride, or a diazoalkane. Two molecules of a dialkyl acetylenedicarboxylate are added to sterically not too demanding complexes 2 and with concomitant C—C bond formation an airstable, deeply blue coloured ferracyclopentadiene 9 is formed. A single crystal X-ray investigation of monoclinic 9b was performed. The molecules of symmetry C2 contain two DAD-chelates and a tetrakis(alkoxycarbonyl)-1,3-butadiene-1,4-diyl chelate at the octahedral iron(II) center.
    Notes: Bei der Reduktion von Eisen(II)-Verbindungen mit Alkalimetallen oder über eine Alkylierung mit Grignard-Reagenzien in Gegenwart von 1,4-Diaza-1,3-dienen (DAD) entstehen die paramagnetischen, braunen, vierfach koordinierten Eisen(O)-Komplexe Fe(DAD)2 2. Je nach Größe der DAD-Substituenten addieren sie nicht, langsam oder rasch reversibel Kohlenoxide zu den diamagnetischen, labilen, tiefgrünen (DAD)2Fe(CO) 6 bzw. irreversible zu den stabilen, roten (DAD)Fe(CO)3 8. Auch Isocyanide zeigen unter Addition zu analogen 7 und 10 entsprechende Farbreaktionen. Ebenso wird mit Dicyan, Nitrosylchlorid oder Diazoalkan Addition beobachtet. An sterisch nicht zu anspruchsvolle 2 werden zwei Moleküle Acetylendicarbonester unter C—C-Verknüpfung zu einem tiefblauen, luftstabilen Ferracyclopentadien 9 addiert. Eine Einkristall-Röntgenstrukturanalyse an monoklinem 9b wurde durchgeführt. Das C2-symmetrische Komplexmolekül enthält zwei DAD-Chelatliganden und einen chelatgebundenen Tetrakis(alkoxycarbonyl)-1,3-butadien-1,4-diyl-Liganden am oktaedrisch koordinierten Eisen(II)-Zentrum.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201206
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 192
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Gasphasen-Reaktionen, 611) Cycloalkanimine 2H-Azirin, 1-Azetin, 1-Pyrrolin, 1-Piperidein und 3,4,5,6-Tetrahydro-2H-azepin: Darstellung und Photoelektronen-Spektren2,3) (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1971-1985 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Gasphase Reactions, 611). - Cycloalkanimines 2H-Azirine, 1-Azetidine, 1-Pyrroline, 1-Piperideine, and 3,4,5,-Tetrahydro-2H-azepine: Preparation and Photoelectron SpectraFor a preparation of the easily oligomerizing cycloalkanimines (H2C)nHC = N , the following gasphase reactions are optimized PE spectroscopically: for the three-membered ring imine, 2H-azirine, the heterogeneous KOR dehydrochlorination of 2-chloroethyl azide preceding the thermolysis of the resulting vinyl azide, and for the larger rings, 1-azetine (n = 2), 1-pyrroline (n = 3), 1-piperideine (n = 4) as well as the seven-membered 3,4,5,6-tetrahydro-2H-azepine, the consecutive chlorination of the corresponding cycloalkylamine over solid N-chlorosuccinimide followed by KOR dehydrochlorination of the N-chloro derivative formed. The PE spectra of all cyclic alkanimines prepared are assigned based on geometry-optimized MNDO calculations, and their electronic structures are discussed by molecular state comparison with increasing ring size and with the isoelectronic series of the cycloalkenes. The thermal ring opening of 1-azetine to 2-azabutadiene is investigated by PE spectroscopic real-time gas analysis; its ionization pattern is assigned by comparison with other azabutadienes.
    Notes: Zur Darstellung der oligomerisationsfreudigen Cycloalkanimine (H2C)nHC = N werden folgende Gasreaktionen PE-spektroskopisch optimiert: für das Dreiring-Imin 2H-Azirin die heterogene KOR-Dehydrochlorierung von 2-Chlorethylazid mit anschließender Thermolyse des entstehenden Vinylazids und für die größeren Ringe 1-Azetin (n = 2), 1-Pyrrolin (n = 3), 1-Piperidein (n = 4) sowie das siebengliedrige 3,4,5,6-Tetrahydro-2H-azepin die Chlorierung des betreffenden Cycloalkylamins an festem N-Chlorsuccinimid mit darauffolgender KOR-Dehydrochlorierung des gebildeten N-Chlor-Derivates. Die PE-Spektren aller dargestellten Cycloalkanimine werden anhand Geometrie-optimierter MNDO-Berechnungen zugeordnet und ihre Elektronenstrukturen durch Molekülzustandsvergleich mit steigender Ringgröße sowie mit der isoelektronischen Reihe der Cycloalkene diskutiert. Die thermische Ringöffnung von 1-Azetin zu 2-Azabutadien läßt sich mit PE-spektroskopischer Echtzeit-Gasanalytik gut verfolgen; sein Ionisationsmuster wird durch Vergleich mit anderen Azabutadienen Azabutadienen zugeordnet.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201209
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 193
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Cyclopentenon-Drivate, XII1) Zur Stereoselektivität intramolekularer Cycloadditionen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 2007-2013 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclopentenone Derivative, XII1). - Studies on the Stereoselectivity of Intramolecular CycloadditionsChemical as well as stereochemical results of intramolecular cycloadditions in the cyclopentenone series are shown to depend very strongly on the nature of the connecting unit. With linking carbon chains as in 6 and 7, cycloaddition products 8 and 9 are formed with high but differing stereoselectivity, while the sulfur analogue 11 gives rise to a 1:1.4 mixture of steroisomers 12 and 13. Some stereoselective transformations of the cycloadducts are reported.
    Notes: Das chemische wie auch stereochemische Resultat intramolekularer Cycloadditionen in der Cyclopentenon-Reihe zeigt eine starke Abhängigkeit von der Natur des Verknüpfungsgliedes. Bei Überbrückung mit einer Kohlenstoffkette werden aus den Vorstufen 6 und 7 die Cycloadditionsprodukte 8 und 9 mit ausgezeichneter, wenn auch entgegengesetzter Stereoselektivität hervorgebracht. Einbau eines Schwefelatoms in die Kohlenstoffkette indessen führt vom Thioether-Analogon 11 zu einem 1:1.4-Gemisch der stereoisomeren Cycloaddukte 12 und 13. Einige stereoselektive Transformationen der Cycloaddukte werden mitgeteilt.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201212
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 194
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Geminale Vinyldiazide, IV1) Substituentenabhängige Konkurrenz zwischen 1,5- und 3,5-Cyclisierung bei Vinylaziden; 1,2,3-Triazole und 2H-Azirine aus 3,3-Diazido-2-cyanacrylsäure-methylester und Aminen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 2003-2006 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Geminal Vinyl Diazides, IV1). - Substituent-Dependent Competition Between 1,5- and 3,5-Cyclization of Vinyl Azides: 1,2,3-Triazoles and 2H-Azirines from Methyl 3,3-Diazido-2-cyanoacrylate and AminesReaction of methyl 3,3-diazido-2-cyanoacrylate (5) with amines 12 primarily leads to some remarkably stable donor-substituted vinyl azides 13. These undergo a 1,5-cyclization and form via 4H-1,2,3-triazoles 14 1,2,3-triazoles 16. In special cases herewith a 3,5-cyclization of 13 competes giving 2H-azirines 15.
    Notes: Die Umsetzung von 3,3-Diazido-2-cyanacrylsäure-methylester (5) mit Aminen 12 führt primär zu zum Teil bemerkenswert stabilen Donor-substituierten Vinylaziden 13, die durch 1,5-Cyclisierung über die 4H-1,2,3-Triazole 14 1,2,3-Triazole 16 bilden. In speziellen Fällen konkurriert mit der 1,5- die 3,5-Cyclisierung der Vinylazide 13, die zu 2H-Azirinen 15 führt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201211
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 195
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese und Struktur einfacher Mono- und Bis(phosphino)allene (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 2015-2022 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthese and Structures of Simple Mono- ad Bis(phosphino)allenesMetalation of 1,1-dimethylallene with alkyllithium compounds and treatment of the resulting lithiated products with chlorodiphenylphosphane affords 3,3-dimethyl-1-(diphenylphosphino)allene and -1,1-bis(diphenylphosphino)allene (3 and 8, respectively). The success of the syntheses depends strongly on the reaction conditions. With a change in stoichiometry, temperature, or reaction times, isomeric alkynes (CH3)2CH—C≡C—P(C6H5)2 and (C6H5)2P(CH3)2C—C≡CH (6 and 7, respectively) are also obtained, and even substitution of phenyl for alkyl groups at the phosphorus atom may occur. Thus the reaction of the intermediate 6 with tert-butyllithium followed by treatment with (C6H5)2PCl leads to the allene (CH3)2C=C=C[P(C6H5)C(CH3)3][P(C6H5)2] (12). Through the new preparative methods, mono- and (geminally) bis(phosphino)-substituted allenes have now become easily available in good yields. The prototypes 8 and 12 have been structurally characterized by X-ray diffraction analyses. The molecular conformations are very similar to those of analogous geminal di(phosphino)alkenes.
    Notes: 1,1-Dimethylallen kann durch Metallierung mit Alkyllithium-Verbindungen und Umsetzung mit Chlordiphenylphosphan in 3,3-Dimethyl-1-(diphenylphosphino)allen (3) und -1,1-bis(diphenylphosphino)allen (8) übergeführt werden. Der Erfolg der Synthesen hängt stark von den Reaktionsbedingungen ab. Bei abgeänderten Stöchiometrien, Temperaturen und Reaktionszeiten werden auch isomere Alkine (CH3)2CH—C≡C—P(C6H5)2 oder (C6H5)2P(CH3)2C—C≡CH (6 bzw. 7) erhalten, oder es kommt sogar zur Substitution von Phenylresten am Phosphoratom. So wird bei der Einwirkung von tert-Butyllithium auf intermediär gebildetes 6, gefolgt von Metallierung und Umsetzung mit (C6H5)2PCl das Allen (CH3)2C=C=C[P(C6H5)C(CH3)3][P(C6H5)2] (12) gebildet. Über die genannten Verfahren sind damit erstmals einfach und geminal-doppelt phosphinosubstituierte Allene in guten Ausbeuten zugänglich. Die Prototypen 8 und 12 wurden durch Röntgenbeugungsanalysen strukturell charakterisiert. Die gefundenen Konformationen entsprechen weitgehend denen analoger geminaler Di(phosphino)alkene.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201213
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 196
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Metallkomplexe funktioneller Isocyanide, XVI1) 1,3-Dipolare Cycloadditionen von Heteroallenen an die metallorganischen Nitrilylide [(OC)5M—C≡N—CHR]- (M = Cr, W; R = CO2Et) (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 2031-2040 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Complexes of Functional Isocyanides, XVI1). - 1,3-Dipolar Cycloadditions of heteroallenes to the Organometallic Nitrile Ylides [(OC)5M—C≡N—CHR]- (M = Cr, W; R = CO2Et)In the presence of bases (NEt3, KtBuO, LinBu), the isocyanoacetic ester ligand in M(CO)5CNCH2CO2Et (M = Cr, W, 2,3) reacts with the heteroallenes PhN=C=O and PhN=C=S regio- and site-selectively to give the carbenoid heterocyclic ligands {:CN(H)-C(CO2Et)C(X-)NPh }- (X = O, S; 6,7, 13, 14). The exocyclic olate and thiolate functions have been alkylated and acylated (8-10, 15), while the latter has also been oxidized to give the disulfide 16. [M{CN(H)C(CO2Et)C(S-)NPh }(CO)5]- (M = Cr, W), moreover, has been introduced into the platinum complexes PtCl2(PEt3)2 and [PtCl(PPh3)2]2(BF4)2 where it acts as a monodentate ligand coordinating with its exo-sulfur atom (17-19). The structural assignments are made on the basis of IR, NMR (1H, 13C, 31P) and mass spectroscopy data as well as of an X-ray structure analysis of NEt3H-[W {CN(H)C(CO2Et)C(O-NPh }(CO)5] (7). In the solid state strong hydrogen bonding occurs both between the and the exocyclic olate function of the anion, and between the NH and O=C(ester) groups of two complexes with formation of almost discrete dimers.
    Notes: Der Isocyanessigester-Ligand in M(CO)5CNCH2CO2Et (M = Cr, W, 2,3) reagiert in Gegenwart von Basen (NEt3, KtBuO, LinBu) mit den Heteroallenen PhN=C=O und PhN=C=S regio- und seitenselektiv zu den carbenoiden Heterocyclenliganden {:CN(H)-C(CO2Et)C(X-)NPh }- (X = O, S; 6,7, 13, 14). Die exocylischen Olat- und Thiolatfunktionen lassen sich alkylieren und acylieren (8-10, 15) bzw. zum Disulfid 16 oxidieren. Darüber hinaus wird [M{CN(H)C(CO2ET)C(S-)NPh }C(CO)5]- (M = Cr, W) als einzähniger, über das exo-Schwefelatom koordinierender Ligand in die Platinkomplexe PtCl2(PEt3)2 und [PtCl(PPh3)2]2(BF4)2 eingebaut (17-19). Die Strukturzuweisungen erfolgen auf der Basis von IR-, Kernresonanz (1H, 13C, 31P)- und massenspektroskopischen Daten, sowie der Röntgenstrukturanalyse von NEt3H-[W{CN(H)C(CO2Et)C(O-)NPh }(CO)5] (7). Im Festkörper liegen starke H-Brücken sowohl zwischen Kation und exocyclischer Olat-Funktion des Anions, als auch zwischen den NH- und O=C(Ester)-Gruppierungen je zweier Komplexanionen vor, so daß nahezu diskrete Dimere resultieren.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201215
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 197
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Notizen. Die Metallierung von N,N,N′,N′-Tetramethylethylendiamin (TMEDA) (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 2081-2082 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The Metalation of N,N,N′,N′,-Tetramethylethylenediamine (TMEDA)TMEDA may be metalated with good regioselectivity: tert-BuLi attacks preferably a methyl group whereas a methylene group is deprotonated by n-BuLi/tert-BuOK. Thus, trapping with Me3SnCl and hydrolytic work-up give either 53% of Me2N[CH2]2NMe(CH2SnMe3) (2) and 5% of (Me3Sn)(Me2N)C=CH2 (3) or 3 alone (42%), respectively. 3 is formed from deprotonated TMEDA by elimination of amide which can be trapped as Me2N(SnMe3) (5); some trans-(Me3Sn)CH=CH(NMe2) (4) is also obtained. The structures of the compounds follow mainly from 1H-, 13C-, 15N-, and 119Sn-NMR data.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201220
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 198
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Ulrich Hofmann 1903-1986 (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. XXXVII 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201224
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 199
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Basische Metalle, LX Synthese und Reaktionen von Komplexen mit Co-CO2R-Bindungen. Die Kristall- und Molekülstruktur von C5H5Co(CO2Me)2PMe3 (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 379-385 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The compounds C5H5Co(CO)PMe3 (1) and und C5H5Co(CO)PMe2Ph react with CH2X2(X=Br, I) and KOH in methanol to produce the bis(alkoxycarbonyl)cobalt complexes C5H5Co(CO2Me)2PMe3 (2) and C5H5Co(CO2Me)2PMe2Ph (9), respectively. Analogously, the compounds C5H5Co(CO2Me)2P(OMe)3 (10) and C5H5Co(CO2Et)2PMe3 (11) have been prepared. Reactions of 2, 10, and 11 with CF3SO3Me or CF3SO3H in either leads to abstraction of ROMe or ROH, respectively, with formation of the ionic complexes [C5H5Co(CO2R)(CO)L]PF6 (12-14). [C5H5Co(CO2Me)(CO)PMe3]PF6 (12) reacts with KOEt to give C5H5Co(CO2Me)(CO2Et)PMe3 (15), whereas with KI, P(OMe)3, and isocyanides CNR (R=Me, p-Tol, Ph) displacement of the CO ligand occurs with formation of the compounds C5H5Co(CO2Me)(PMe3)I (19) and [C5H5Co(CO2Me)(PMe3L]PF6 (20-23). [C5H5Co(CONEt2)(CO)PMe3]PF6 (25) is obtained from 12 and NHEt2. The crystal and molecular structure of 2 has been determined. The metal atom in 2 is octahedrally coordinated. The bond distances and angles of the CO2Me ligands are very similar to those of methyl acetate.
    Notes: Die Verbindungen C5H5Co(CO)PMe3 (1) und C5H5Co(CO)-PMe2Ph reagieren mit CH2X2(X=Br, I) und KOH in Methanol zu den Bis(alkoxycarbonyl)cobalt-Komplexen C5H5Co(CO2Me)2-PMe3 (2) und C5H5Co(CO2Me)2PMe2Ph (9). auf sehr ähnliche Weise sind C5H5Co(CO2Me)2P(OMe)3 (10) und C5H5Co(CO2Et)2PMe3 (11) erhältlich. Die Reaktionen von 2, 10 und 11 mit CF3SO3Me oder CF3SO3H in Ether führen unter Abspaltung von ROMe bzw. ROH zu den Komplexsalzen [C5H5Co(CO2R)(CO)L]PF6 (12-14). [C5H5Co(CO2Me)(CO)PMe3]PF6 (12) reagiert mit KOEt zu C5H5Co(CO2Me)(CO2Et)PMe3 (15), während mit Kl, P(OMe)3 und Isonitrilen CNR (R=Me, p-Tol, Ph) unter Verdrängung des CO-Liganden die Verbindungen C5H5Co(CO2Me)(PMe3)I (19) und [C5H5Co(CO2Me)(PMe3)L]PF6 (20-23) gebildet werden. Aus 12 und NHEt2 entsteht [C5H5Co(CONEt2)(CO)PMe3]PF6 (25). Die Kristall- und Molekülstruktur von 2 wurde bestimmt. Das Metall ist in 2 oktaedrisch koordiniert, und Bindungsabstände und -winkel der CO2Me-Liganden sind mit denen von Essigsäure-methylester vergleichbar.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200321
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 200
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Halogen(halogenvinyl)carbene durch α-Eliminierung aus Oligohalogenpropenen und ihr intermolekularer Abfang: Ein neuer Weg zu (Halogenvinyl)cyclopropanen (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 395-400 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Alkyl- and alkoxy-substituted 1-fluoro-1-(trichlorovinyl)cyclo-propanes 6 were prepared by α-dehydrohalogenation of 1,1,2-trichloro-3,3-difluoro-1-propene (4) with lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide (LiTMP) in the presence of olefins. 1,1,3,3-Tetrachloro-1-propene (7) reacts with lithium hexamethyldisilazide (LiHMDS) and olefins to give 1-chloro-1-(2,2-dichlorovinyl)cyclopropanes 8 with modest to good yields. The ethoxy-substituted vinylcyclopropane 8g is obtained by this method in 20-g amounts. The treatment of (E/Z)-1,2,3,3-tetrachloro-1-propene (10) with LiHMDS in 2,3-dimethyl-2-butene gives 1-chloro-1-[(Z)-1,2-dichlorovinyl]cyclopropane 11, and (dichloroethenylidene)cyclopropane 9 as a by-product.
    Notes: Durch α-Dehydrohalogenierung von 1,1,2-Trichlor-3,3-difluor-1-propen (4) mit Lithium-2,2,6,6-tetramethylpiperidid (LiTMP) in Gegenwart von Olefinen wurden mit Ausbeuten von 2-20% alkyl- und alkoxysubstituierte 1-Fluor-1-(trichlorvinyl)cyclopropane 6 dargestellt. 1,1,3,3-Tetrachlor-1-propen (7) reagiert mit Lithium-hexamethyldisilazid (LiHMDS) und Olefinen in mäßigen bis guten Ausbeuten zu 1-Chlor-1-(2,2-dichlorvinyl)cyclopropanen des Typs 8. Das ethoxysubstituierte Vinylcyclopropan 8g ist auf diese Weise im 20-g-Maßstab zugänglich. Die Behandlung von (E/Z)-1,2,3,3-Tetrachlor-1-propen (10) mit LiHMDS in 2,3-Dimethyl-2-buten liefert 1-Chlor-1-[(Z)-1,2-dichlorvinyl]cyclopropan 11 und (Dichlorethenyliden)cyclopropan 9 als Nebenprodukt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200323
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
Close ⊗
This website uses cookies and the analysis tool Matomo. More information can be found here...