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  • Ireland, In literature.
  • ddc:000
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    Unbekannt
    The romantic national tale and the question of Ireland (2002)
    Cambridge, U.K ; New York : Cambridge University Press
    Cambridge studies in Romanticism  
    Details
    Schlagwort(e): Ireland, In literature. ; Ireland, Intellectual life, 19th century. ; English fiction, Irish authors, History and criticism. ; English fiction, 19th century, History and criticism. ; Irish question. ; Nationalism and literature, Ireland, History, 19th century. ; Nationalism in literature. ; Romanticism, Ireland.
    Seiten: x, 205 p.
    ISBN: 0-511-04249-3
    URL: http://www.netLibrary.com/urlapi.asp?action=summary&v=1&bookid=112668
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    E-Book (Nationallizenzen)
  • 2
    Unbekannt
    Joyce's Ulysses as national epic : epic mimesis and the political history of the nation state (2002)
    Gainesville : University Press of Florida
    Florida James Joyce series  
    Details
    Schlagwort(e): Ireland, In literature. ; Joyce, James,, 1882-1941., Ulysses. ; Epic literature, History and criticism. ; Fables, History and criticism. ; Mimesis in literature. ; National characteristics, Irish, in literature. ; Nationalism and literature, Ireland, History, 20th century. ; Politics and literature, Ireland, History, 20th century.
    Notizen: Machine generated contents note: 1. The Argument of the Fable: An Overview 24 -- 2. The Ascent of Stephen Dedalus from Messianic Ambition -- to Epic Discourse 35 -- 3. Joyce and the Fate of Arthur Griffith's Resurrection -- of Hungary in Ulysses 49 -- 4. Closure and Millicent Bloom 67 -- 5. Epic Mimesis and the Syntax of Ulysses 80 -- 6. Other Alternatives: Nationhood and Forgetfulness 94 -- Notes 109 -- Bibliography 129 -- Index 147
    Seiten: x, 154 p.
    ISBN: 0-8130-2880-9
    URL: http://www.netLibrary.com/urlapi.asp?action=summary&v=1&bookid=126563
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    E-Book (Nationallizenzen)
  • 3
    Unbekannt
    The First World War in Irish poetry (2002)
    Lewisburg [PA] : Bucknell University Press
    Details
    Schlagwort(e): Ireland, In literature. ; English poetry, Irish authors, History and criticism. ; English poetry, 20th century, History and criticism. ; War poetry, English, History and criticism. ; World War, 1914-1918, Ireland, Literature and the war.
    Seiten: 309 p.
    ISBN: 0-585-43846-3
    URL: http://www.netLibrary.com/urlapi.asp?action=summary&v=1&bookid=75236
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  • 4
    Unbekannt
    Joyce's revenge : history, politics, and aesthetics in Ulysses (2002)
    Oxford ; New York : Oxford University Press
    Details
    Schlagwort(e): Great Britain, Relations, Ireland. ; Ireland, In literature. ; Ireland, Relations, Great Britain. ; Joyce, James,, 1882-1941., Ulysses. ; Joyce, James,, 1882-1941, Aesthetics. ; Joyce, James,, 1882-1941, Political and social views. ; Literature and history, Ireland, History, 20th century. ; Politics and literature, Ireland, History, 20th century.
    Seiten: xii, 306 p.
    ISBN: 0-585-48623-9
    URL: http://www.netLibrary.com/urlapi.asp?action=summary&v=1&bookid=100300
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  • 5
    Unbekannt
    Gender and modern Irish drama (2002)
    Bloomington : Indiana University Press
    Drama and performance studies  
    Details
    Schlagwort(e): Ireland, In literature. ; Yeats, W. B., (William Butler),, 1865-1939, Characters, Women. ; Yeats, W. B., (William Butler),, 1865-1939, Dramatic works. ; Body, Human, in literature. ; English drama, Irish authors, History and criticism. ; English drama, 20th century, History and criticism. ; Feminism and literature, Ireland, History, 20th century. ; Sex role in literature. ; Women and literature, Ireland, History, 20th century. ; Women in literature.
    Notizen: Introduction: bodies and blood -- Body and soul: Yeats, the Famine, and the two Cathleens -- Under siege: blood, borders, and the body politic -- Excess of love: Padraig Pearse and the erotics of sacrifice -- The body of truth: sensationalism and sacrifice in Sean O'Casey's Dublin trilogy -- Misbirth of a nation: Yeats and the Irish Free State
    Seiten: xi, 307 p.
    ISBN: 0-253-10973-6
    URL: http://www.netLibrary.com/urlapi.asp?action=summary&v=1&bookid=92048
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  • 6
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Dynamisches Verlinken mit SFX und MetaLib (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: Zeitschriften und andere Medien werden in wachsendem Maße elektronisch publiziert. Hier entsteht für die Bibliotheken, welche diese Online-Publikationen ihren Lesern zur Verfügung stellen, ein neuer Bereich der Informationsvermittlung. Mit dem aufkommenden Standard der OpenURL ergeben sich neue Möglichkeiten, dem Benutzer weiterführende Links und Dienste anzubieten. Das Document-Linking-System SFX der Firma Ex Libris ist die erste und bekannteste Anwendung, die ein Managementsystem fr die Auswertung der OpenURL implementiert. Im Rahmen eines Projektes hat die Zentrale des Kooperativen Bibliotheksverbundes Berlin-Brandenburg (KOBV) eine Evaluation von SFX durchgeführt. Als Ergebnis der Evaluation sollten Einsatzmöglichkeiten von SFX für die KOBV-Suchmaschine und in den lokalen Bibliothekssystemen und Informationsportalen aufgezeigt werden. Im Verlauf des Projektes hat sich das Produkt SFX als eine stabile Anwendung erwiesen, die dem Benutzer interessante zusätzliche Dienste bieten kann.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 7
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Sensitivity analysis of linearly-implicit differential-algebraic systems by one-step extrapolation (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: In this work we present an approach for the sensitivity analysis of linearly-implicit differential-algebraic equation systems. Solutions for both, states and sensitivities are obtained by applying an extrapolated linearly implicit Euler discretization scheme. This approach is compared to the widely used sensitivity extensions of multi-step BDF methods by means of case studies. Especially, we point out the benefit of this method in the context of dynamic optimization using the sequential approach.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 8
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Metastable Conformations via successive Perron-Cluster Cluster Analysis of dihedrals (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-09-30
    Beschreibung: Decomposition of the high dimensional conformational space of bio-molecules into metastable subsets is used for data reduction of long molecular trajectories in order to facilitate chemical analysis and to improve convergence of simulations within these subsets. The metastability is identified by the Perron-cluster cluster analysis of a Markov process that generates the thermodynamic distribution. A necessary prerequisite of this analysis is the discretization of the conformational space. A combinatorial approach via discretization of each degree of freedom will end in the so called ''curse of dimension''. In the following paper we analyze Hybrid Monte Carlo simulations of small, drug-like biomolecules and focus on the dihedral degrees of freedom as indicators of conformational changes. To avoid the ''curse of dimension'', the projection of the underlying Markov operator on each dihedral is analyzed according to its metastability. In each decomposition step of a recursive procedure, those significant dihedrals, which indicate high metastability, are used for further decomposition. The procedure is introduced as part of a hierarchical protocol of simulations at different temperatures. The convergence of simulations within metastable subsets is used as an ''a posteriori'' criterion for a successful identification of metastability. All results are presented with the visualization program AmiraMol.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 9
    facet.materialart.
    Unbekannt
    KARDOS - User"s Guide (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2019-05-10
    Beschreibung: The adaptive finite element code {\sc Kardos} solves nonlinear parabolic systems of partial differential equations. It is applied to a wide range of problems from physics, chemistry, and engineering in one, two, or three space dimensions. The implementation is based on the programming language C. Adaptive finite element techniques are employed to provide solvers of optimal complexity. This implies a posteriori error estimation, local mesh refinement, and preconditioning of linear systems. Linearely implicit time integrators of {\em Rosenbrock} type allow for controlling the time steps adaptively and for solving nonlinear problems without using {\em Newton's} iterations. The program has proved to be robust and reliable. The user's guide explains all details a user of {\sc Kardos} has to consider: the description of the partial differential equations with their boundary and initial conditions, the triangulation of the domain, and the setting of parameters controlling the numerical algorithm. A couple of examples makes familiar to problems which were treated with {\sc Kardos}. We are extending this guide continuously. The latest version is available by network: {\begin{rawhtml} 〈A href="http://www.zib.de/Numerik/software/kardos/"〉 〈i〉 Downloads.〈/i〉〈/a〉 \end{rawhtml}}
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 10
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    Unbekannt
    A Comparison of Related Concepts in Computational Chemistry and Mathematics (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2016-06-09
    Beschreibung: This article studies the relation of the two scientific languages Chemistry and Mathematics via three selected comparisons: (a) QSSA versus dynamic ILDM in reaction kinetics, (b) lumping versus discrete Galerkin methods in polymer chemistry, and (c) geometrical conformations versus metastable conformations in drug design. The common clear message from these comparisons is that chemical intuition may pave the way for mathematical concepts just as chemical concepts may gain from mathematical precisioning. Along this line, significant improvements in chemical research and engineering have already been possible -- and can be further expected in the future from the dialogue between the two scientific languages.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 11
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Safe reduction rules for weighted treewidth (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-11-10
    Beschreibung: Several sets of reductions rules are known for preprocessing a graph when computing its treewidth. In this paper, we give reduction rules for a weighted variant of treewidth, motivated by the analysis of algorithms for probabilistic networks. We present two general reduction rules that are safe for weighted treewidth. They generalise many of the existing reduction rules for treewidth. Experimental results show that these reduction rules can significantly reduce the problem size for several instances of real-life probabilistic networks.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 12
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Load Balancing in Signaling Transfer Points (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: Signaling is crucial to the operation of modern telecommunication networks. A breakdown in the signaling infrastructure typically causes customer service failures, incurs revenue losses, and hampers the company image. Therefore, the signaling network has to be highest reliability and survivability. This in particular holds for the routers in such a network, called \textit{signaling transfer points\/} (STPs). The robustness of an STP can be improved by equally distributing the load over the internal processing units. Several constraints have to be taken into account. The load of the links connected to a processing unit changes over time introducing an imbalance of the load. In this paper, we show how integer linear programming can be applied to reduce the imbalance within an STP, while keeping the number of changes small. Two alternative models are presented. Computational experiments validate the integer programming approach in practice. The GSM network operator E-Plus saves substantial amounts of time and money by employing the proposed approach.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 13
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Jahresbericht 2001 (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2019-10-24
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: annualzib , doc-type:report
    Format: application/pdf
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  • 14
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Online Call Admission in Optical Networks with Larger Wavelength Demands (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-11-13
    Beschreibung: In the problem of \emph{Online Call Admission in Optical Networks}, briefly called \textsc{oca}, we are given a graph $G=(V,E)$ together with a set of wavelengths~$W$ and a finite sequence $\sigma=r_1,r_2,\dots$ of calls which arrive in an online fashion. Each call~$r_j$ specifies a pair of nodes to be connected and an integral demand indicating the number of required lightpaths. A lightpath is a path in~$G$ together with a wavelength~$\lambda \in W$. Upon arrival of a call, an online algorithm must decide immediately and irrevocably whether to accept or to reject the call without any knowledge of calls which appear later in the sequence. If the call is accepted, the algorithm must provide the requested number of lightpaths to connect the specified nodes. The essential restriction is the wavelength conflict constraint: each wavelength is available only once per edge, which implies that two lightpaths sharing an edge must have different wavelengths. Each accepted call contributes a benefit equal to its demand to the overall profit. The objective in \textsc{oca} is to maximize the overall profit. Competitive algorithms for \textsc{oca} have been known for the special case where every call requests just a single lightpath. In this paper we present the first competitive online algorithms for the general case of larger demands.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 15
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Online Optimization: Competitive Analysis and Beyond (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-11-13
    Beschreibung: Traditional optimization techniques assume, in general, knowledge of all data of a problem instance. There are many cases in practice, however, where decisions have to be made before complete information about the data is available. In fact, it may be necessary to produce a part of the problem solution as soon as a new piece of information becomes known. This is called an \emph{online situation}, and an algorithm is termed \emph{online}, if it makes a decision (computes a partial solution) whenever a new piece of data requests an action. \emph{Competitive analysis} has become a standard yardstick to measure the quality of online algorithms. One compares the solution produced by an online algorithm to that of an optimal (clairvoyant) offline algorithm. An online algorithm is called $c$-competitive if on every input the solution it produces has cost'' at most $c$~times that of the optimal offline algorithm. This situation can be imagined as a game between an online player and a malicious adversary. Although competitive analysis is a worst-case analysis and henceforth pessimistic, it often allows important insights into the problem structure. One can obtain an idea about what kind of strategies are promising for real-world systems and why. On the other hand there are also cases where the offline adversary is simply too powerful and allows only trivial competitiveness results. This phenomenon is called hitting the triviality barrier''. We investigate several online problems by means of competitive analysis. We also introduce new concepts to overcome the weaknesses of the standard approach and to go beyond the triviality barrier.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: doctoralthesis , doc-type:doctoralThesis
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 16
    facet.materialart.
    Unbekannt
    On the Two-Class M/M/1 System under Preemptive Resume and Impatience of the Prioritized Customers (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: The paper deals with the two-class priority M/M/1 system, where the prioritized class-1 customers are served under FCFS preemptive resume discipline and may become impatient during their waiting for service with generally distributed maximal waiting times but finite expectation. The class-2 customers have no impatience. The required mean service times may depend on the class of the customer. As the dynamics of class-1 customers are related to the well analyzed M/M/1+GI system, our aim is to derive characteristics for class-2 customers and for the whole system. The solution of the balance equations for the partial probability generating functions of the detailed system state process is given in terms of the weak solution of a family of boundary value problems for ordinary differential equations. By means of this solution formulae for the joint occupancy distribution and for the sojourn and waiting times of class-2 customers are derived generalizing results recently obtained by Choi et al. in case of deterministic maximal waiting times. For deterministic maximal waiting times partially new explicit formulae are given.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 17
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Multiscale Analysis of Thermoregulation in the Human Microvascular System (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2016-06-09
    Beschreibung: The bio-heat transfer equation is a macroscopic model for describing the heat transfer in microvascular tissue. So far the deduction of the Helmholtz term in the bio-heat transfer equation is not co role. In view of a future numerical application of this new mathematical model to treatment planning in hyperthermia we derive asymptotic estimates for first and second order correctors.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 18
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Branching on History Information (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2021-08-05
    Beschreibung: Mixed integer programs ($MIPs$) are commonly solved with branch and bound algorithms based on linear programming. The success and the speed of the algorithm strongly depends on the strategy used to select the branching variables. Today's state-of-the-art strategy is called \emph{pseudocost branching} and uses information of previous branchings to determine the current branching. We propose a modification of \emph{pseudocost branching} which we call \emph{history branching}. This strategy has been implemented in $SIP$, a state-of-the-art $MIP$ solver. We give computational results that show the superiority of the new strategy.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 19
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Transparent optical network design with sparse wavelength conversion (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-11-13
    Beschreibung: We consider the design of transparent optical networks from a practical perspective. Network operators aim at satisfying the communication demands at minimum cost. Such an optimization involves three interdependent planning issues: the dimensioning of the physical topology, the routing of lightpaths, and the wavelength assignment. Further topics include the reliability of the configuration and sparse wavelength conversion for efficient use of the capacities. In this paper, we investigate this extensive optical network design task. Using a flexible device-based model, we present an integer programming formulation that supports greenfield planning as well as expansion planning on top of an existing network. As solution method, we propose a suitable decomposition approach that separates the wavelength assignment from the dimensioning and routing. Our method in particular provides a lower bound on the total cost which allows to rate the solution quality. Computational experiments on realistic networks approve the solution approach to be appropriate.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 20
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Dynamic Routing Algorithms in Transparent Optical Networks An Experimental Study Based on Real Data (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-11-13
    Beschreibung: Today's telecommunication networks are configured statically. Whenever a connection is established, the customer has permanent access to it. However, it is observed that usually the connection is not used continuously. At this point, dynamic provisioning could increase the utilization of network resources. WDM based Optical Transport Networks (OTNs) will shortly allow for fast dynamic network reconfiguration. This enables optical broadband leased line services on demand. Since service requests competing for network resources may lead to service blocking, it is vital to use appropriate strategies for routing and wavelength assignment in transparent optical networks. We simulate the service blocking probabilities of various dynamic algorithms for this problem using a well-founded traffic model for two realistic networks. One of the algorithms using shortest path routings performs best on all instances. Surprisingly, the tie-breaking rule between equally short paths in different wavelengths decides between success or failure.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 21
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Spezifikation für eine Verbund-Fernleih-Software im KOBV (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-11-13
    Beschreibung: Nachdem mit der KOBV-Suchmaschine die Online-Recherche in den wichtigsten Berliner und Brandenburgischen Bibliotheken realisiert ist, gehört der Aufbau der Online-Fernleihe als einer neuen, nutzerfreundlichen Dienstleistung zu den drängendsten Desideraten des KOBV. Dem Nutzer soll ein komfortabler Service geboten werden, der ihm im Anschluss an eine erfolgreiche Recherche die nahtlose - per Knopfdruck ausgelöste - Fernleih-Bestellung auf das gewünschte Medium erlaubt. Gleichzeitig trägt die Ablösung des traditionellen, per Post und Bücherauto versandten Roten Fernleihscheines durch eine sekundenschnelle Online-Kommunikation zu einer erheblichen Beschleunigung des Fernleih-Verfahrens bei. Der KOBV beteiligt sich an der Initiative der deutschen Bibliotheksverbünde zur Automatisierung und Beschleunigung der Fernleihe. Die Realisierung soll im KOBV in einem zweistufigen Verfahren erfolgen: (1) verbundinterne Fernleihe im KOBV und (2) verbundübergreifende Fernleihe in der Zusammenarbeit mit den anderen Verbünden. Eine Verbund-Fernleih-Software für den KOBV muss insbesondere den KOBV-spezifischen Gegebenheiten genügen, die in dieser Form in den anderen deutschen Verbünden nicht anzutreffen sind. Im Jahre 2001 hat eine KOBV-Arbeitsgruppe Spezifikationen für eine Verbund-Fernleih-Software erarbeitet, in der die Besonderheiten des KOBV mit berücksichtigt sind. Beim Aufbau der automatisierten Fernleihe als einer regulären KOBV-Dienstleistung geht es nicht allein darum, einen schnellen, komfortablen Service für Nutzer einzurichten, sondern darüber hinaus um eine weitreichende Rationalisierung innerhalb der Bibliotheken. Das vorliegende Spezifikationspapier zielt auf beide Faktoren ab, indem es die Fernleihe als integrierten Dienst entwirft, der von der Bestellung bis zur Bereitstellung des Mediums in der gebenden Bibliothek automatisiert - ohne manuelles Eingreifen der Fernleihstelle - abläuft: die jetzige manuell durchgeführte Fernleihe wird durch die automatisierte Fernleihe abgelöst.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 22
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Non-Abusiveness Helps: An O(1)-Competitive Algorithm for Minimizing the Maximum Flow Time in the Online Traveling Salesman Problem (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-12-14
    Beschreibung: In the online traveling salesman problem $OLTSP$ requests for visits to cities arrive online while the salesman is traveling. We study the $F{\_max}-OLTSP$ where the objective is to minimize the maximum flow time. This objective is particularly interesting for applications. Unfortunately, there can be no competitive algorithm, neither deterministic nor randomized. Hence, competitive analysis fails to distinguish online algorithms. Not even resource augmentation which is helpful in scheduling works as a remedy. This unsatisfactory situation motivates the search for alternative analysis methods. We introduce a natural restriction on the adversary for the $F{\_max}-OLTSP$ on the real line. A \emph{non-abusive adversary} may only move in a direction if there are yet unserved requests on this side. Our main result is an algorithm which achieves a constant competitive ratio against the non-abusive adversary.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 23
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Hierarchical Structures in Attribute-based Namespaces and their Application to Browsing (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2016-06-30
    Beschreibung: While attribute-value pairs are a popular method to name objects, information retrieval from those attribute-based namespaces is not an easy task. The user has to recall correct attribute names and values and master the syntax and semantics of query formulation. This paper describes hierarchical structures in attribute-based namespaces, shows how to extract them efficiently and evaluates the quality of these structures in an user experiment. It proposes an user interface for browsing attribute-named object sets which makes this task resemble todays file-system browsers and compares the usability of this interface to normal form-based methods in an user study.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 24
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Dust in brown dwarfs II. The coupled problem of dust formation and sedimentation (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: In this paper, we quantify and discuss the physical and surface chemical processes leading to the formation, temporal evolution and sedimentation of dust grains in brown dwarf and giant gas planet atmospheres: nucleation, growth, evaporation and gravitational settling. Considering dust particles of arbitrary sizes in the different hydrodynamical regimes (free molecular flow, laminar flow, turbulent flow), we evaluate the equilibrium drift velocities (final fall speeds) and the growth rates of the particles due to accretion of molecules. We show that a depth-dependent maximum size of the order of $a_{\rm max}\!\approx\!1\,\mu{\rm m\,(upper\ regions)} \ldots 100\,\mu{\rm m\,(lower\ regions)}$ exists, which depends on the condensate and the stellar parameters, beyond which gravitational settling is faster than growth. Larger particles can probably not be formed and sustained in brown dwarf atmospheres. We furthermore argue that the acceleration towards equilibrium drift is always very fast and that the temperature increase of the grains due to the release of latent heat during the growth process is negligible. Based on these findings, we formulate the problem of dust formation coupled to the local element depletion/enrichment of the gas in brown dwarf atmospheres by means of a system of partial differential equations. These equations state an extension of the moment method developed by Gail\plus Sedlmayr\,(1988) with an additional advective term to account for the effect of size-dependent drift velocities of the grains. A dimensionless analysis of the new equations reveals a hierarchy of nucleation $\to$ growth $\to$ drift $\to$ evaporation, which characterises the life cycle of dust grains in brown dwarf atmospheres. The developed moment equations can be included into hydrodynamics or classical stellar atmosphere models. Applications of this description will be presented in a forthcoming paper of this series.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 25
    facet.materialart.
    Unbekannt
    On the Cost of Reliability in Large Data Grids (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2021-01-21
    Beschreibung: Global grid environments do not only provide massive aggregated computing power but also an unprecedented amount of distributed storage space. Unfortunately, dynamic changes caused by component failures, local decisions, and irregular data updates make it difficult to efficiently use this capacity. In this paper, we address the problem of improving data availability in the presence of unreliable components. We present an analytical model for determining an optimal combination of distributed replica catalogs, catalog sizes, and replica servers. Empirical simulation results confirm the accuracy of our theoretical analysis. Our model captures the characteristics of highly dynamic environments like peer-to-peer networks, but it can also be applied to more centralized, less dynamic grid environments like the European {\em DataGrid}.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 26
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Synchronisation von verteilten Verzeichnisstrukturen (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2021-01-22
    Beschreibung: Das Management von großen Datenmengen spielt eine immer wichtigere Rolle, wie aktuelle Entwicklungen in der Hochenergiephysik [2] zeigen. Für das DataGrid-Projekt zum Beispiel ist es notwendig, große Datenmengen auf mehrere Rechenzentren in Europa zu verteilen und die Daten untereinander zu synchronisieren. Auch innerhalb von Clustern gewinnen mit zunehmender Anzahl der Knoten Werkzeuge zur effizienten Synchronisation und Verteilung von Daten an Bedeutung. Im Rahmen dieser Arbeit wurde ein effizientes Verfahren zur Synchronisation von verteilten Verzeichnisstrukturen entwickelt und implementiert. Mit diesem Verfahren ist es möglich, unabhängige Änderungen an beliebigen Repositories gleichzeitig durchzuführen. Das Verfahren benötigt keine zentrale Instanz, wodurch eine gegenüber vielen existierenden Verfahren verbesserte Skalierbarkeit erreicht werden konnte. Dabei wurden Erkenntnisse aus der Graphentheorie eingesetzt und weiterentwickelt, um die Netzwerktopolo-gie und -handbreiten zwischen den Rechnern zu berücksichtigen. Durch die Verwendung einer Offline-Synchronisation werden Änderungen erst dann an andere Rechner propagiert, wenn der Nutzer dies anstößt. Das kann zum Beispiel nach einer abgeschlossenen Transaktion, die Änderungen an mehreren Dateien beinhaltet, angemessen sein.
    Beschreibung: Current developments in high energy physics [2] show that the management of large datasets plays an important role. For the DataGrid project it is necessary to distribute large datasets over several computing centers all over Europe and to synchronize these datasets. Within clusters tools for efficient synchronization and distribution of data become more important, too. In this thesis, a method to synchronize distributed directory structures was developed and implemented which makes it possible to perform independent changes to arbitrary repositories simultaneously. This method needs no central instance and therefore the presented system achieves a better scalability than many existing systems. Knowledge from graph theory was used and improved to take the network topology and the network bandwidth between the computers into account. By using offline synchronization, changes will only be propagated when the user initiates it. This can be reasonable after a completed transaction which consists of changes on several files.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: masterthesis , doc-type:masterThesis
    Format: application/pdf
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  • 27
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Budgeted Maximal Graph Coverage (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-11-17
    Beschreibung: An instance of the \emph{maximum coverage} problem is given by a set of weighted ground elements and a cost weighted family of subsets of the ground element set. The goal is to select a subfamily of total cost of at most that of a given budget maximizing the weight of the covered elements. We formulate the problem on graphs: In this situation the set of ground elements is specified by the nodes of a graph, while the family of covering sets is restricted to connected subgraphs. We show that on general graphs the problem is polynomial time solvable if restricted to sets of size at most~$2$, but becomes NP-hard if sets of size~$3$ are permitted. On trees, we prove polynomial time solvability if each node appears in a fixed number of sets. In contrast, if vertices are allowed to appear an unbounded number of times, the problem is NP-hard even on stars. We finally give polynomial time algorithms for special cases where the subgraphs form paths and the host graph is a line, a cycle or a star.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 28
    facet.materialart.
    Unbekannt
    P=NP? (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: Hinter der für den Uneingeweihten etwas kryptischen Frage "P = NP?" verbirgt sich das derzeit wichtigste Problem der Komplexitätstheorie. Dieser Artikel erläutert einige Aspekte der Theorie und erklärt informell, was "P = NP?" bedeutet. Es geht nicht nur um komplizierte algorithmische Mathematik und Informatik, sondern um grundsätzliche Fragen unserer Lebensumwelt. Kann man vielleicht beweisen, dass es für viele Probleme unseres Alltags keine effizienten Lösungsmethoden gibt?
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 29
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Towards an Internet Based Information Portal for Berlin and Brandenburg (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-03-11
    Beschreibung: The Cooperative Library Network Berlin-Brandenburg (KOBV) has set the development of a genuine library information portal for the two German Lander (federal states) Berlin and Brandenburg as its main task for the next years. This joined effort is driven by the vision of an user friendly Internet information portal which is accessible anytime, from anywhere in the world. The idea of a regional information portal can be understood as the logically consistent development of the basic ideas of the KOBV. Starting in 1997, the consortia has set the implementation of a virtual OPAC instead of a physical union catalogue as its goal. The result was the KOBV-Search Engine which already has some qualities of a portal itself. The paper begins with initial remarks about the German library world, which do form the background for the project and its initiator - the KOBV consortia. After this preliminary part, different types of portals are introduced. The basic features of the KOBV-Search Engine as one of the cornerstones of the future portal are discussed in the following. The information portal will be much richer in content and services for the end-user. Two aspects are focused on in more detail: the presentation of resources, which becomes a compelling requirement because of the broader range of content and the personalization of services, as one important feature to suit user's individual needs.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 30
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Adaptive Integration of Multidimensional Molecular Dynamics with Quantum Initial Conditions (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2019-01-29
    Beschreibung: The paper presents a particle method framework for resolving molecular dynamics. Error estimators for both the temporal and spatial discretization are advocated and facilitate a fully adaptive propagation. For time integration, the implicit trapezoidal rule is employed, where an explicit predictor enables large time steps. The framework is developed and exemplified in the context of the classical Liouville equation, where Gaussian phase-space packets are used as particles. Simplified variants are discussed shortly, which should prove to be easily implementable in common molecular dynamics codes. A concept is illustrated by numerical examples for one-dimensional dynamics in double well potential.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 31
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Affine Invariant Adaptive Newton Codes for Discretized PDEs (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2019-01-29
    Beschreibung: The paper deals with three different Newton algorithms that have recently been worked out in the general frame of affine invariance. Of particular interest is their performance in the numerical solution of discretized boundary value problems (BVPs) for nonlinear partial differential equations (PDEs). Exact Newton methods, where the arising linear systems are solved by direct elimination, and inexact Newton methods, where an inner iteration is used instead, are synoptically presented, both in affine invariant convergence theory and in numerical experiments. The three types of algorithms are: (a) affine covariant (formerly just called affine invariant) Newton algorithms, oriented toward the iterative errors, (b) affine contravariant Newton algorithms, based on iterative residual norms, and (c) affine conjugate Newton algorithms for convex optimization problems and discrete nonlinear elliptic PDEs.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 32
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Vom World Wide Web zum World Wide Grid - Eine neue Informationsinfrastruktur für wissenschaftliche Anwendungen (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: In Analogie zu den Elektrizitätsnetzen electricity grid), von denen die technische Revolution ausging, wurde der Begriff Computational Grid (kurz Grid) geprägt. Ein wichtiger Bestandteil des Systems liegt im benutzerfreundlichen Zugang und der koordinierten Nutzung der weltweit verteilten Speicherressourcen und Rechnerkapazitäten. Bei der Entwicklung dazu notwendiger Technologien und Software (Middleware) profitiert man von Kenntnissen und Erfahrungen bei der Entwicklung verteilter Algorithmen, dem Software-Engineering und dem Supercomputing.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 33
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Integer programming approaches to access and backbone IP-network planning (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-02-11
    Beschreibung: In this article we study the problem of designing a nation-wide communication network. Such networks usually consist of an access layer, a backbone layer, and maybe several intermediate layers. The nodes of each layer must be connected to those of the next layer in a tree-like fashion. The backbone layer has to satisfy certain survivability and routing constraints. Given the node locations, the demands between them, the possible connections and hardware configurations, and various other technical and administrational constraints, the goal is to decide, which node is assigned to which network level, how the nodes are connected, what hardware must be installed, and how traffic is routed in the backbone. Mixed integer linear programming models and solution methods are presented for both the access and the backbone network design problem. The focus is on the design of IP-over-SDH networks, but the access network design model and large parts of the backbone network design models are general and also applicable for other types of communication networks. Results obtained with these methods in the planning of the German research network are presented.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 34
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Online-Dispatching of Automobile Service Units (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2021-02-19
    Beschreibung: We present an online algorithm for a real-world vehicle dispatching problem at ADAC, the German Automobile Association.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 35
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Fremddatennutzung im KOBV: Eine Evaluation vom Mai / Juni 2002 (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-03-11
    Beschreibung: Eine fremddatengestützte Katalogisierung bedeutet für die einzelne Bibliothek unbestritten eine Zeit- und Kostenersparnis. Dieser Report beleuchtet die unterschiedlichen Faktoren technischer und organisatorischer Natur, die die Fremddatennutzung in der dezentralen Struktur des Kooperativen Bibliotheksverbundes Berlin-Brandenburg (KOBV) beeinflussen. Die Ausführungen stützen sich im Wesentlichen auf eine Umfrage, die die Autoren im Mai / Juni 2002 unter KOBV-Mitgliedsbibliotheken zum Thema Fremddatennutzung durchgeführt haben. Dargelegt wird, wie komfortabel die in den KOBV-Bibliotheken eingesetzten Bibliotheksinformationssysteme eine fremddatengestützte Katalogisierung erlauben. Diskutiert wird zudem die Software ZACK, die sich als Alternative zu einem eigenen Z39.50-Client zur Datenübernahme anbietet. Erstmals seit Bestehen des Verbundes werden Zahlen veröffentlicht über den Anteil der Bibliotheken, die Fremddaten nutzen und denjenigen, die dieses Angebot nicht wahrnehmen. Dabei wird die Fremddatenutzung differenziert sowohl für den Bereich der Neuaufnahmen als auch für die Retrokatalogisierung. In der weiteren Analyse werden zusätzliche Aspekte betrachtet wie z.B. die verfügbaren bzw. gewünschten Datenbanken im Verhältnis zum sprachlichen Spektrum des erworbenen Katalogisierungsgutes. Eingegangen wird auch auf die von den Bibliotheken genannten Hauptproblemen und die gewünschten zusätzlichen Serviceleistungen auf Seiten der KOBV-Verbundzentrale. Als Ergebnis dieses Status-Quo-Berichts legt das Autorenteam eine Reihe von Empfehlungen vor, die darauf abzielen, auch für KOBV-Bibliotheken in Zukunft eine Fremddatennutzungsquote von 70 - 75 % zu erreichen.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 36
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Circuit of Dust in Substellar Atmopsheres (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: Substellar atmospheres are cool and dense enough that dust forms very efficiently. As soon as these particles are formed, they sizedependently precipitate due to the large gravity of the objects. Arriving in hot atmospheric layers, the dust evaporates and enriches the gas by those elements from which it has formed. The upper atmospheric layers are depleted by the same elements. Non-continuous and spatially inhomogeneous convective element replenishment, generating a turbulent fluid field, completes the circuit of dust. The formation of dust in substellar atmosphere is described by extending the classical theory of Gail\plus Sedlmayr for the case of different gas and dust velocities. Turbulence is modeled in different scale regimes which reveals turbulence as trigger for dust formation in hot environments. Both mechanisms cause the dust to be present in else wise dust-hostile region: precipitation transports the dust into hot regions, and turbulence allows the formation of dust in there.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 37
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Applications of CRACK in the Classification of Integrable Systems (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: The talk given by the author at the CRM workshop on Superintegrability in Sep.\ 2002 and this related paper report on work in two subjects. One is the collaboration with Vladimir Sokolov and Takayuki Tsuchida in an effort to classify polynomial integrable vector evolution equations. The other is the computer algebra package {\sc Crack} which did the main computations in solving large bi-linear algebraic systems. Although originally designed to solve over-determined systems of partial differential equations a number of extensions made {\sc Crack} a powerful tool for solving systems of bi-linear algebraic equations. Such systems turn up in many different classification problems some of which were investigated by other participants of this workshop. Two additional applications are outlined. In the talk on which this article is based a method to reduce the length of equations was presented which proved to be useful in solving the bi-linear algebraic systems. Due to numerous asked questions about the computer program, a more complete overview is given in the appendix.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 38
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Entwicklungsprojekt "KOBV-Informationsportal" : Teilprojekte der 1. Stufe (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-11-13
    Beschreibung: Die KOBV-Suchmaschine hat seit ihrer Inbetriebnahme Ende 1999 entscheidend zur Verbesserung der Informationsinfrastruktur in Berlin und Brandenburg beigetragen. Auf der Basis der offenen Plattform KOBV-Suchmaschine wird die KOBV-Zentrale gemeinsam mit den Bibliotheken in den nächsten Jahren das Dienstleistungsangebot des KOBV und seiner Bibliotheken kontinuierlich erweitern. Dabei sollen die Prinzipien des KOBV - Offenheit, Heterogenität und Dezentralität auf technischer und organisatorischer Ebene - gewahrt bleiben. Die einzelnen KOBV-Bibliotheken werden sich mit ihren Angeboten in unterschiedlicher Weise im Web positionieren. Die Integration auf regionaler Ebene kann und soll die lokalen Angebote nicht künstlich vereinheitlichen. Das kooperative Portal, das in der Region aufgebaut wird, ist als System geplant, in dem zentrales Portal und lokale Portale nicht hierarchisch einander zugeordnet, sondern miteinander vernetzt sind. Das \glqq KOBV-Informationsportal \grqq soll in der KOBV-Zentrale im Rahmen eines wissenschaftlichen Projektes von Mitte 2001 bis Ende 2003 aufgebaut werden. Das vorliegende Papier gibt einen ersten allgemeinen Einblick, welche Funktionen das \glqq KOBV-Informationsporta \grqq umfassen soll und stellt die Teilprojekte der 1. Stufe vor.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 39
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Computing Triangulations Using Oriented Matroids (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-11-10
    Beschreibung: Oriented matroids are combinatorial structures that encode the combinatorics of point configurations. The set of all triangulations of a point configuration depends only on its oriented matroid. We survey the most important ingredients necessary to exploit oriented matroids as a data structure for computing all triangulations of a point configuration, and report on experience with an implementation of these concepts in the software package TOPCOM. Next, we briefly overview the construction and an application of the secondary polytope of a point configuration, and calculate some examples illustrating how our tools were integrated into the {\sc polymake} framework.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 40
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Relaxing Perfectness: Which Graphs are 'Almost' Perfect? (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-11-10
    Beschreibung: For all perfect graphs, the stable set polytope STAB$(G)$ coincides with the fractional stable set polytope QSTAB$(G)$, whereas STAB$(G) \subset$ QSTAB$(G)$ holds iff $G$ is imperfect. Padberg asked in the early seventies for ``almost'' perfect graphs. He characterized those graphs for which the difference between STAB$(G)$ and QSTAB$(G)$ is smallest possible. We develop this idea further and define three polytopes between STAB$(G)$ and QSTAB$(G)$ by allowing certain sets of cutting planes only to cut off all the fractional vertices of QSTAB$(G)$. The difference between QSTAB$(G)$ and the largest of the three polytopes coinciding with STAB$(G)$ gives some information on the stage of imperfectness of the graph~$G$. We obtain a nested collection of three superclasses of perfect graphs and survey which graphs are known to belong to one of those three superclasses. This answers the question: which graphs are ``almost'' perfect?
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 41
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Probieren geht über Studieren? Entscheidungshilfen für kombinatorische Online-Optimierungsprobleme in der innerbetrieblichen Logistik (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-11-13
    Beschreibung: Die Automatisierung von innerbetrieblicher Logistik erfordert -- über die physikalische Steuerung von Geräten hinaus -- auch eine effiziente Organisation der Transporte: ein Aufgabenfeld der kombinatorischen Optimierung. Dieser Artikel illustriert anhand von konkreten Aufgabenstellungen die Online-Problematik (unvollständiges Wissen) sowie die Echtzeit-Problematik (beschränkte Rechenzeit), auf die man in der innerbetrieblichen Logistik trifft. Der Text gibt einen Überblick über allgemeine Konstruktionsprinzipien für Online-Algorithmen und Bewertungsmethoden, die bei der Entscheidung helfen, welche Algorithmen für eine vorliegende Problemstellung geeignet sind.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 42
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Antiwebs are Rank-Perfect (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-11-10
    Beschreibung: \We discuss a nested collection of three superclasses of perfect graphs: near-perfect, rank-perfect, and weakly rank-perfect graphs. For that, we start with the description of the stable set polytope for perfect graphs and allow stepwise more general facets for the stable set polytopes of the graphs in each superclass. Membership in those three classes indicates how far a graph is away from being perfect. We investigate for webs and antiwebs to which of the three classes they belong. We provide a complete description of the facets of the stable set polytope for antiwebs (with help of a result due to Shepherd on near-bipartite graphs). The main result is that antiwebs are rankperfect.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 43
    facet.materialart.
    Unbekannt
    GuiGen: A Toolset for Creating Customized Interfaces for Grid User Communities (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2021-01-21
    Beschreibung: \textsf{\itshape{GuiGen}} is a comprehensive set of tools for creating customized graphical user interfaces (GUIs). It draws from the concept of computing portals, which are here seen as interfaces to application-specific computing services for user communities. While \textsf{\itshape{GuiGen}} was originally designed for the use in computational grids, it can be used in client/server environments as well. Compared to other GUI generators, \textsf{\itshape{GuiGen}} is more versatile and more portable. It can be employed in many different application domains and on different target platforms. With \textsf{\itshape{GuiGen}}, application experts (rather than computer scientists) are able to create their own individually tailored GUIs.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 44
    facet.materialart.
    Unbekannt
    The integration of systems of linear PDEs using conservation laws of syzygies (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: The purpose of the paper is to formulate and use syzygies for systems of linear PDEs. The computation of an equivalent of a GCD for linear partial differential operators will save us their factorization which is otherwise only possible algorithmically in special cases. After showing the computation with the new and the traditional method and comparing both in the next three sections, the algorithm is explained in general and an overview is given.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 45
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Frequenzplanung im Mobilfunk (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-11-13
    Beschreibung: Telekommunikation ist seit Jahren \glqq in\grqq. Zunächst gab es einen enormen Aufschwung; neue Technologien und Dienste haben eine überwältigende, nicht vorhersehbare Akzeptanz gefunden. Derzeit ist -- ausgelöst durch die UMTS-Lizenzversteigerungen, Rezessions- und Sättigungstendenzen -- eine Krise zu verzeichnen. Viele (auch wir) sind davon überzeugt, dass technischer Fortschritt und nützliche Dienste demnächst die Stimmung wieder ändern werden. Wenigen ist allerdings bewusst, welche Rolle Mathematik bei der Entwicklung und dem effizienten Einsatz vieler der neuen Kommunikationstechnologien spielt. In diesem Artikel soll kein Überblick über diesen umfangreichen Themenkreis gegeben werden. Wir zeigen lediglich an einem konkreten Beispiel aus dem Mobilfunk, der Frequenzplanung in GSM-Funknetzen, was man durch geeignete Modellierung der praktischen Fragestellung und den Einsatz problemadäquater Algorithmen erreichen kann.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 46
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Integrierte Umlauf- und Dienstplanung im Öffentlichen Nahverkehr (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-03-09
    Beschreibung: Wir beschreiben einen Ansatz zur integrierten Umlauf- und Dienstplanung im öffentlichen Nahverkehr. Der Ansatz zielt auf die Verbesserung des Gesamtwirkungsgrades dieser beiden Planungsschritte und auf die besondere Planungsproblematik im Regionalverkehr. Wir entwickeln dazu mathematische Optimierungstechniken für den Einsatz in den Planungssystemen MICROBUS II und DIVA.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 47
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Perfectness is an Elusive Graph Property (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: A graph property is called elusive (or evasive) if every algorithm for testing this property has to read in the worst case $n\choose 2$ entries of the adjacency matrix of the given graph. Several graph properties have been shown to be elusive, e.g. planarity (Best et al) or $k$-colorability (Bollobas). A famous conjecture of Karp says that every non-trivial monotone graph property is elusive. We prove that a non-monotone but hereditary graph property is elusive: perfectness.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 48
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Characterization of Transition States in Conformational Dynamics using Fuzzy Sets (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: Recently, a novel approach for the analysis of molecular dynamics on the basis of a transfer operator has been introduced. Therein conformations are considered to be disjoint metastable clusters within position space of a molecule. These clusters are defined by almost invariant characteristic functions that can be computed via {\em Perron Cluster} analysis. The present paper suggests to replace crisp clusters with {\em fuzzy} clusters, i.e. to replace characteristic functions with membership functions. This allows a more sufficient characterization of transiton states between different confor conformations and therefore leads to a better understanding of molecular dynamics. Fur thermore, an indicator for the uniqueness of metastable fuzzy clusters and a fast algorithm for the computation of these clusters are described. Numerical examples are included.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 49
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Linear convergence of an interior point method for linear control constrained optimal control problems (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2019-01-29
    Beschreibung: The paper provides a detailed analysis of a short step interior point algorithm applied to linear control constrained optimal control problems. Using an affine invariant local norm and an inexact Newton corrector, the well-known convergence results from finite dimensional linear programming can be extended to the infinite dimensional setting of optimal control. The present work complements a recent paper of Weiser and Deuflhard, where convergence rates have not been derived. The choice of free parameters, i.e. the corrector accuracy and the number of corrector steps, is discussed.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 50
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Adaptive Pseudo-transient Continuation for Nonlinear Steady State Problems (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2017-02-21
    Beschreibung: Pseudo--transient continuation methods are quite popular for the numerical solution of steady state problems, typically in PDEs. They are based on an embedding into a time dependent initial value problem. In the presence of dynamical invariants the Jacobian matrix of the nonlinear equation system is bound to be singular. The paper presents a convergence analysis which takes this property into account -- in contrast to known approaches. On the basis of the new analysis adaptive algorithms are suggested in detail. These include a variant with Jacobian approximations as well as inexact pseudo--transient continuation, both of which play an important role in discretized PDEs. Numerical experiments are left to future work.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 51
    facet.materialart.
    Unbekannt
    On the Representation of Polyhedra by Polynomial Inequalities (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: A beautiful result of Bröcker and Scheiderer on the stability index of basic closed semi-algebraic sets implies, as a very special case, that every $d$-dimensional polyhedron admits a representation as the set of solutions of at most $d(d+1)/2$ polynomial inequalities. Even in this polyhedral case, however, no constructive proof is known, even if the quadratic upper bound is replaced by any bound depending only on the dimension. Here we give, for simple polytopes, an explicit construction of polynomials describing such a polytope. The number of used polynomials is exponential in the dimension, but in the 2- and 3-dimensional case we get the expected number $d(d+1)/2$.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 52
    facet.materialart.
    Unbekannt
    TOPCOM: Triangulations of Point Configurations and Oriented Matroids (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-11-10
    Beschreibung: TOPCOM is a package for computing triangulations of point configurations and oriented matroids. For example, for a point configuration one can compute the chirotope, components of the flip graph of triangulations, enumerate all triangulations. The core algorithms implemented in TOPCOM are described, and implentation issues are discussed.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 53
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Modelling Feasible Network Configurations for UMTS (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-11-13
    Beschreibung: A model for the optimisation of the location and configuration of base stations in a UMTS network is described. The focus is primarily on modelling the configuration problem sufficiently accurate using mixed-integer variables and (essentially) linear constraints. These constraints reflect the limited downlink code capacity in each cell, the interference limitations for successful up- and downlink transmissions, the need for sufficiently strong (cell) pilot signals, and the potential gain for mobiles from being in soft(er) hand-over. It is also explained how to use the model as a basis for rating network configurations.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 54
    facet.materialart.
    Unbekannt
    From Molecular Dynamics to Conformational Dynamics in Drug Design (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2016-06-09
    Beschreibung: Computational drug design studies molecular recognition in the {\em virtual lab}. The arising Hamiltonian dynamics is known to be chaotic and ill-conditioned already after picoseconds, whereas times are $msec$ up to $min$. Classical molecular dynamics with long term trajectory computation gives, at best, information about time and statistical ensemble averages. The present paper surveys a recent new modeling approach called {\em conformational dynamics}, which is due to the author and Ch. Schütte. This approach achieves information about the dy time scales by telescoping a short term deterministic model with a statistical model. Examples of small biomolecules are included.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 55
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Making the Yellow Angels Fly: Online Dispatching Of Service Vehicles in Real Time (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2021-02-19
    Beschreibung: Combinatorial online optimization is an area with lots of applications and potential for significant progress, both in theory and practice. In this short note we sketch the ADACproblem, a typical large-scale online optimization problem, discuss some theoretical and pratical issues coming up, and explain, very briefly, how we approach this problem mathematically. Online problems are a battlefield of heuristics with many strong claims about their solution quality. We indicate that a stronger problem orientation and the use of a little more mathematics may yield.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 56
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Cardinality Homogeneous Set Systems, Cycles in Matroids, and Associated Polytopes (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: A subset ${\cal C}$ of the power set of a finite set $E$ is called cardinality homogeneous if, whenever ${\cal C}$ contains some set $F$, ${\cal C}$ contains all subsets of $E$ of cardinality $|F|$. Examples of such set systems ${\cal C}$ are the sets of circuits and the sets of cycles of uniform matroids and the sets of all even or of all odd cardinality subsets of $E$. With each cardinality homogeneous set system ${\cal C}$, we associate the polytope $P({\cal C})$, the convex hull of the incidence vectors of all sets in ${\cal C}$, and provide a complete and nonredundant linear description of $P({\cal C})$. We show that a greedy algorithm optimizes any linear function over $P({\cal C})$, give an explicit optimum solution of the dual linear program, and provide a polynomial time separation algorithm for the class of polytopes of type $P({\cal C})$.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 57
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Evaluation ausgewählter Portalsysteme (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: Die Bibliotheken des KOBV haben im Jahr 2001 die Entwicklung der KOBV-Suchmaschine zu einem gemeinsamen Informationsportal Berlin-Brandenburg und den Aufbau lokaler Bibliotheksportale als Hauptentwicklungsziele des KOBV definiert. Diese Informationsportale sollen mit Standardsoftware realisiert werden. Um die Auswahl eines Systems zu unterstützen, wurde in der Zentrale des KOBV ausgewählte Systeme untersucht. In der Arbeit werden zahlreiche Kriterien vorgestellt, auf Grund derer die betreffenden Systeme beurteilt werden. Die Kriterien umfassen sowohl Aspekte aus der Sicht der Benutzer als auch Kriterien aus der Sicht der Betreiber eines solchen Systems. Wesentliche Funktionen und die Realisierung von verschiedenen Merkmalen werden im Bericht ausführlich beschrieben. Daneben liefert eine Tabelle mit allen betrachteten Kriterien eine Übersicht über vorhandene Merkmale und der Art der Realisierung.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 58
    facet.materialart.
    Unbekannt
    How to Cut a Cake Almost Fairly (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2021-03-16
    Beschreibung: In the cake cutting problem, $n\ge2$ players want to cut a cake into $n$ pieces so that every player gets a ``fair'' share of the cake by his own measure. We describe a protocol with $n-1$~cuts in which each player can enforce to get a share of at least~$1/(2n-2)$. Moreover we show that no protocol with $n-1$~cuts can guarantee a better fraction.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 59
    facet.materialart.
    Unbekannt
    A new method for the solution of scattering problems (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2022-07-07
    Beschreibung: We present a new efficient algorithm for the solution of direct time-harmonic scattering problems based on the Laplace transform. This method does not rely on an explicit knowledge of a Green function or a series representation of the solution, and it can be used for the solution of problems with radially symmetric potentials and problems with waveguides. The starting point is an alternative characterization of outgoing waves called \emph{pole condition}, which is equivalent to Sommerfeld's radiation condition for problems with radially symmetric potentials. We obtain a new representation formula, which can be used for a numerical evaluation of the exterior field in a postprocessing step. Based on previous theoretical studies, we discuss the numerical realization of our algorithm and compare its performance to the PML method.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 60
    facet.materialart.
    Unbekannt
    On the Numerical Solution of Nonlinear Schrödinger type equations in fiber optics (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2022-07-07
    Beschreibung: The aim of this paper is to develop fast methods for the solution of nonlinear Schrödinger type equations in fiber optics. Using the method of lines we have to solve a stiff system of ordinary differential equations where the eigenvalues of the Jacobian are close to the imaginary axis. This is usually done by a Split Step method. Here we consider the extrapolation of Split Step methods with adaptive order and step size control. For more complicated nonlinearities, in particular stimulated Raman scattering, Split Step methods are less efficient since symmetry is either destroyed or requires much additional effort. In this case we use implicit Runge Kutta formulas of Gauß type. The key point for the efficient implementation of these methods is that the system of nonlinear algebraic equations can be solved without setting up the Jacobian. The proposed methods are compared to other methods, in particular exponential integrators, the method of Marcuse, and the method of Blow and Wood.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 61
    facet.materialart.
    Unbekannt
    A New Approach to Coupled Interior-Exterior Helmholtz-Type Problems: Theory and Algorithms (2002)
    Details
    Publikationsdatum: 2022-07-07
    Beschreibung: The work presents a new approach to the numerical solution of time-harmonic and time-dependent scattering problems. We replace Sommerfeld's radiation condition valid for the Helmholtz equation by a more general concept called pole condition. The pole condition is based on the Laplace transform of the exterior solution and allows a characterization of outgoing waves. Both new insight into the analysis of scattering problems as well as new numerical algorithms are obtained.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: doctoralthesis , doc-type:doctoralThesis
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 62
    Digitale Medien
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    Masthead (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110101
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  • 63
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Bestimmung der Aktivierungsparameter bei Spironorcaradien-Spirocycloheptatrien-Gleichgewichten durch Linienformanalyse von 1H- und 13C-NMR-Spektren (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1-12 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Determination of Activation Parameters of Spironorcaradiene-Spirocycloheptatriene Equilibria by Line Shape Analysis of 1H and 13C NMR SpectraLine shape analysis of 1H and 13C NMR spectra is used for the determination of activation parameters of the valence isomerization of substituted spironorcaradienes/spirocycloheptatrienes 5 ⇌ 6. Whereas the values obtained for the dibenzo-spironorcaradienes 5a, b are comparable with the data of simple norcaradiene derivatives, those of tetrachloro derivatives 5c, d show considerable differences.
    Notizen: Die Linienformanalyse der 1H- und 13C-NMR-Spektren wird zur Bestimmung der Aktivierungsparameter der Valenzisomerisierung von verschieden substituierten Spironorcaradienen zu Spirocycloheptatrienen 5 ⇌ 6 herangezogen. Während die Aktivierungsparameter bei Dibenzospironorcaradienen 5a, b vergleichbar sind mit denen der einfachen Norcaradienderivate, treten bei den Daten der Tetrachlorderivate 5c, d erhebliche Abweichungen auf.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110102
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  • 64
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Allylradikale mit Bicyclo[3.2.1]octan-Gerüst, ein Beitrag zum Problem homokonjugativer Wechselwirkungen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 42-55 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Allyl Radicals with Bicyclo[3.2.1]octane Skeleton, a Contribution to the Problem of Homoconjugative InteractionsThe ESR spectra of allyl radicals with bicyclo[3.2.1]octane skeleton were analyzed in order to investigate the possibility of nonbonding interactions in free radicals. The similarity of the spin density distribution in radicals 7 and 8 demonstrates that 7 has the character of a bicyclic allyl radical. There is no significant interaction between HOMO allyl and LUMO double bond in 7. The same is true for the radical having a fused benzene ring instead of the double bond.
    Notizen: Radikale mit Bicyclo[3.2.1]octan-Gerüst wurden ESR-spektroskopisch untersucht, um Aussagen über nichtbindende Wechselwirkungen in Radikalen zu gewinnen. Die Ähnlichkeit der Spindichteverteilung in 7 und 8 zeigt, daß 7 den Charakter eines bicyclischen Allylradikals besitzt. Eine merkliche Wechselwirkung wischen HOMO-Allyl und LUMO-Doppelbindung in 7 existiert nicht. Gleiches gilt, wenn anstelle der Doppelbindung ein Benzolrest anelliert ist. Die experimentellen Befunde werden mit INDO-Rechnungen verglichen.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110104
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  • 65
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Mechanismus der thermischen Isomerisierung von Thiophosphorsäure-O-2-butenylester-O,O-dimethylester. Kinetische Untersuchung (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 56-64 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Mechanism of the Thermal Isomerisation of O-2-Butenyl O,O-Dimethyl Thiophosphate. Kinetic StudyThe thermal isomerisation of O-2-butenyl O,O-dimethyl thiophosphate (1b) (scheme 3) obeys first order rate law. Solvent polarity does not affect the parameters of activation, but influences a little the rate constants. The kinetic data and the observed “special” salt effect lead to the conclusion that the isomerisation proceeds by a dissociative mechanism. Ion pairs as intermediates are proposed.
    Notizen: Die thermische Isomerisierung von Thiophosphorsäure-O-2-butenylester-O,O-dimethylester (1b) (Schema 3) verläuft nach einem Geschwindigkeitsgesetz 1. Ordnung. Die Polarität des Mediums beeinflußt nicht die Aktivierungsparameter und übt lediglich einen minimalen Einfluß auf die Geschwindigkeitskonstanten aus. Die kinetischen Daten und der festgestellte „spezielle“ Salzeffekt lassen den Schluß zu, daß diese Isomerisierung einem intramolekularen ionischen Mechanismus folgt. Als ionische Zwischenstufe werden Ionenpaare postuliert.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110105
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 66
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Beiträge zur Chemie des Phosphors, 73: 1,2-Diphenyldiphosphan (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1210-1216 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Contributions to the Chemistry of Phosphorus, 73: 1,2-Diphenyldiphosphane1,2-Diphenyldiphosphane (1) is formed, contrary to results given in the literature, by the reaction of KHPPh with 1,2-dibromoethane. Pure 1 is obtained by hydrolysis or alcoholysis of Me3Si(Ph)P-P(Ph)SiMe3 in the dark. It is stable at - 30°C. 1 disproportionates at room temperature to give PhPH2, higher homologues of the series H2[PPh]n, especially H2[PPh]3, and cyclic phenylphosphanes [PPh]n, mainly [PPh]5. These rearrangements are accelerated by light, phosphides, and strong acids and bases. With K(Ph)P—P(Ph)K, Me3Si(Ph)P—P(Ph)SiMe3, and P2Ph4 1 reacts to give the asymmetric diphosphanes K(Ph)P—P(Ph)H, Me3Si(Ph)P—P(Ph)H, and Ph2P—P(Ph)H, respectively. The NMR, IR, and Raman spectra are discussed.
    Notizen: 1,2-Diphenyldiphosphan (1) wird - entgegen Literaturangaben - bei der Reaktion von KHPPh mit 1,2-Dibromethan gebildet. Reines 1 ist durch Hydrolyse oder Alkoholyse von Me3Si(Ph)P - P(Ph)SiMe3 unter Lichtausschluß erhältlich und bei - 30°C beständig. Es disproportioniert bei Raumtemperatur in PhPH2, höhere Homologe der Reihe H2[PPh]n  -  insbesondere H2[PPh]3 - und cyclische Phenylphosphane [PPh]n  -  vor allem [PPh]5. Diese Umlagerungen werden durch Licht, Phosphide sowie starke Säuren und Basen beschleunigt. Mit K(Ph)P—P(Ph)K, Me3Si(Ph)P—P(Ph)SiMe3 oder P2Ph4 reagiert 1 zu den unsymmetrischen Diphosphanen K(Ph)P—P(Ph)H, Me3Si(Ph)P—P(Ph)H bzw. Ph2P—P(Ph)H. Die NMR-, IR- und Raman-Spektren von 1 werden diskutiert.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110338
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 67
    Digitale Medien
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    Organische Synthesen mit Übergangsmetallkomplexen, 6: Ketenimin-Synthese via Ketenimin-Komplexe, Isocyanid-Carben-Addition sowie Ketenimin-Carben-Umlagerung in Metallkomplexen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1223-1227 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Organic Syntheses by Means of Transition Metal Complexes, 6: Synthesis of Ketenimines via Ketenimine Complexes, Isocyanide Carbene Addition and Ketenimine Carbene Rearrangement in Metal ComplexesTransition metal carbene complexes of the Fischer type, e. g. pentacarbonyl(methoxymethyl-carbene)chromium(0), add isocyanides to give ketenimine complexes (1). Ligand displacement by excess isocyanide affords ketenimines (3), which can be isolated in good yields. In contrast to free ketenimine, the nucleophilic attack on ketenimine coordinated to a metal occurs at the terminal carbon atom leading to carbene complexes. The structures of the ketenimine complexes of chromium (1) and tungsten (2), the product of isomerization (5)(2) of the chromium complex, and the products formed by addition of methanol or water (6 and 7, resp.)(2) are discussed, using 13C NMR data.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110341
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  • 68
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    Masthead (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110401
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  • 69
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    Polycyclische Verbindungen, X: Ein einfacher Zugang zu (partiell hydrierten) funktionalisierten Benz[a]anthracenen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1233-1238 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Polycyclic Compounds, X: A Facile Synthesis of (Partially Hydrogenated) Benz[a]anthracenes with Functional GroupsThe hexa- and decahydrobenz[a]anthracenes 3 and 5 are available in a one step synthesis by Diels-Alder reaction of the tetrahydrobenzo[b]furans 2 with 2,3-didehydronaphthalene (1) or with the naphthalene-endoxide 4. The interconversions 3 → 6, 7 and 8 and 5 → 9 show that many hydroxy- and oxosubstituted (partially hydrogenated) benz[a]anthracenes can be obtained from the primary adducts 3 and 5.
    Notizen: Die Hexa- und Decahydrobenz[a]anthracene 3 und 5 sind in einem einstufigen Verfahren durch Diels-Alder-Reaktionen der Tetrahydrobenzo[b]furane 2 mit 2,3-Didehydronaphthalin (1) bzw. mit dem Naphthalin-endoxid 4 zugänglich. Die Reaktionsfolgen 3 → 6, 7 und 8 sowie 5 → 9 zeigen die vielfältigen Abwandlungsmöglichkeiten der Primäraddukte 3 und 5 zu hydroxy- und oxo-substituierten (partiell hydrierten) Benz[a]anthracenen auf.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110402
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  • 70
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    Vinylkationen, 26: Synthese und Solvolyse von Vinylfluoriden (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1253-1263 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Vinyl Cations, 26: Syntheses and Solvolyses of Vinyl FluoridesThe vinyl fluorides 5-8 were prepared by treatment of the corresponding olefins with BrF and subsequent dehydrobromination. The solvolysis reactions in various solvents were studied. The products and their rates of solvolysis measured under different conditions point to a vinyl cation mechanism of the solvolysis reactions.
    Notizen: Die Vinylfluoride 5-8 wurden durch Umsetzung der entsprechenden Olefine mit BrF und sich anschließende Dehydrobromierung dargestellt und die Solvolysereaktionen in mehreren Lösungsmitteln untersucht. Die Reaktionsprodukte sowie die unter verschiedenen Bedingungen gemessenen Solvolysegeschwindigkeiten deuten auf einen Verlauf der Solvolyse über Vinylkationen.
    Zusätzliches Material: 5 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110405
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  • 71
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    Bicyclofulvene, IV: Synthesen von Methylentricyclo[4.2.1.02,5]nonan- und -tricyclo[3.2.1.02,4]octan-Derivaten (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1264-1274 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Bicyclofulvenes, IV: Syntheses of Methylenetricyclo[4.2.1.02,5]nonane- and -tricyclo[3.2.1.02,4]octane DerivativesThe synthesis of 9-methylenetricyclo[4.2.1.02,5]nonane (3), 8-methylenetricyclo[3.2.1.02,4]octane (2) and their derivatives as well as that of methylenehomocubane (37) and 9-methylenepentacyclo-[4.3.0.02,4.03,8.05,7]nonane (38) is described.
    Notizen: Die Darstellung von 9-Methylentricyclo[4.2.1.02,5]nonan (3), 8-Methylentricyclo[3.2.1.02,4]octan (2) und ihrer Derivate, sowie von Methylenhomocuban (37) und 9-Methylenpentacyclo-[4.3.0.02,4.03,8.05,7]nonan (38) wird beschrieben.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110406
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  • 72
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    Synthese des 6-Desoxycryptosporins und verwandter Verbindungen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1284-1293 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis of 6-Deoxycryptosporin and Related CompoundsThe cis-hydroxylation of naphthopyran 5 yields the ketol 9 as the main product. Furthermore the epimeric ketol 11 and the hydroxylated quinones 2 and 13 can be isolated. Product 2 is the 6-deoxy compound of naturally occuring cryptosporin (1). The stereochemistry of the hydrogenation of the ketol 9 and of the reduction with sodium boron hydride and diisobutylaluminium hydride is reported.
    Notizen: Die cis-Hydroxylierung des Naphthopyrans 5 liefert als Hauptprodukt das Ketol 9. Daneben können das epimere Ketol 11 und die hydroxylierten Chinone 2 und 13 isoliert werden. Das Syntheseprodukt 2 ist die 6-Desoxy-Verbindung des Naturstoffs Cryptosporin (1). Über die Stereochemie der katalytischen Hydrierung des Ketols 9 und die Reduktion mit Natriumborhydrid und Diisobutylaluminiumhydrid wird berichtet.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110408
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  • 73
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    Einfluß verschiedener Anionen auf die Kinetik der Säurehydrolyse des Tetraaquamono(salicylaldehydato)chrom(III)-Kations (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1315-1322 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Influence of Various Anions on the Kinetics of the Acid Hydrolysis of the Cation Tetraaquamono(salicylaldehydato)chromium(III)The kinetics of the acid hydrolysis of the cation tetraaquamono(salicylaldehydato)chromium(III) in perchloric acid were studied at 70°C at constant ionic strength as a function of various anions added to the system. The hydrolysis is strongly accelerated by oxyanions like sulfate and nitrate, while halide anions like chloride and bromide affect the rate only slightly. The findings are explained on the basis of the „cis-effect“ of the oxyanions. The reaction is interpreted by an associative interchange mechanism (Ia).
    Notizen: Die Kinetik der Säurehydrolyse des Tetraaquamono(salicylaldehydato)chrom(III)-Kations in perchlorsaurer Lösung wurde in Abhängigkeit vom Zusatz verschiedener Anionen bei 70°C und konstanter Ionenstärke untersucht. Die Hydrolyse wird durch die Oxyanionen Sulfat und Nitrat stark beschleunigt, während die Halogenid-Ionen Chlorid und Bromid die Reaktionsgeschwindigkeit nur geringfügig erhöhen. Dieses Ergebnis wird mit dem „cis-Effekt“ der Oxyanionen erklärt. Der Reaktionsablauf wird mit einem assoziativen Interchange-Mechanismus (Ia) interpretiert.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110410
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 74
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    Heterocyclopolyaromaten, VI: Heterocyclotetraaromaten mit gleichartigen aromatischen Ringgliedern (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1330-1336 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Heterocyclopolyaromatics, VI: Heterocyclotetraaromatics Containing Similar Kinds of NucleiHeterocyclotraaromatics have been unknown hitherto. Now were prepared 4 representatives (6a, 7, 9, 11) with nucleophilic and 1 representative (13b) with electrophilic aromatic ring members. With one exception the cyclisation of the precursors occurred by oxidative coupling.
    Notizen: Heterocyclotetraaromaten waren bisher unbekannt. Es wurden 4 Vertreter (6a, 7, 9, 11) mit nucleophilen aromatischen Ringgliedern und 1 Vertreter (13b) mit elektrophilen aromatischen Ringgliedern dargestellt. Mit einer Ausnahme erfolgte die Cyclisierung der Vorstufen durch oxidative Kupplung.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110412
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  • 75
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    Herstellung und synthetische Verwendung von metallierten Dimethylhydrazonen Regio- und stereoselektive Alkylierung von Carbonylverbindungen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1337-1361 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Generation and Synthetic Use of Metallated Dimethylhydrazones Regio and Stereoselective Alkylation of Carbonyl CompoundsDimethylhydrazones (DMH's) 6-10 of enolizable aldehydes and ketones can be metallated quantitatively in α-position by n-butyllithium and/or lithium diisopropylamide in tetrahydrofuran. The lithio derivatives thus obtained (11-14) are highly reactive carbon nucleophiles. Their application as enolate equivalents is demonstrated via the sequence carbonyl compound, DMH-derivative, metallation, reaction with alkyl halides (→ 16, 18, 19), and cleavage to the α-substituted carbonyl compound (17) in a number of examples. Apart from some special cases, the alkylations occur regiospecificly at the less substituted carbon atom. Cyclohexanone derivatives are selectively axially alkylated, allowing for example the preparation of trans-disubstituted cyclohexanones. An efficient new conversion of dimethylhydrazones to carbonyl compounds under mild conditions (pH 7, room temperature) by oxidative hydrolysis has been developed. Advantages of the procedure are discussed briefly.
    Notizen: Dimethylhydrazone (DMH's) 6-10 von enolisierbaren Aldehyden und Ketonen können mit n-Butyllithium und/oder Lithium-diisopropylamid in Tetrahydrofuran quantitativ in α-Stellung metalliert werden. Die so erhaltenen Lithiumderivate 11-14 sind hochreaktive Kohlenstoffnucleophile. Ihre Verwendung als Enolatäquivalente wird über die Sequenz Carbonylverbindung, DMH-Derivat. Metallierung, Reaktion mit Alkylhalogeniden (→ 16, 18, 19) und Spaltung zur α-substituierten Carbonylverbindung (17) an einer Anzahl von Beispielen demonstriert. Die Alkylierungen erfolgen, von Spezialfällen abgesehen, regiospezifisch am weniger substituierten Kohlenstoffatom. Cyclohexanonderivate werden stereoselektiv axial alkyliert, was zur Darstellung von trans-disubstituierten Cyclohexanonen ausgenutzt wird. Zur quantitativen Spaltung der Dimethylhydrazone zurück zu den Carbonylverbindungen unter milden Bedingungen (pH 7, Raumtemperatur) wurde eine neue oxidative Hydrolyse entwickelt. Die Vorteile der Methode werden kurz diskutiert.
    Zusätzliches Material: 6 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110413
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  • 76
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    Das Reaktivitäts-Selektivitätsprinzip, 2: Die Anwendung des Reaktivitäts-Selektivitätsprinzips auf die Sulfonsäureamidbildung (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1384-1394 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The Reactivity-Selectivity Principle, 2: Application of the Reactivity-Selectivity Principle to the Formation of SulfonamidesWhen sulfonyl chlorides 1 and anilines 2 react to sulfonamides 3 at a relatively low rate of formation, variation of the solvent has a greater effect than on reactions of more reactive starting compounds (table 1 and 2). On the other hand, selectivity increases with increasing reactivity when substituents X and Y are varied, and only one solvent is used5. This contradictory behaviour of the reactivity-selectivity principle (RSP)(1) for changing solvents and changing substituents can be explained by the opposing influence of substituents X and Y over bond formation and bond cleavage (transition states 4 and 5 in scheme 1). It is concluded that the failure of the RSP does not mean that the Hammond-Postulate does not hold.Selectivity measurements at various temperatures show that the isoselective temperatures (Tis) of these reaction series are in the range of 190°C (table 3 and 5, figure 2).
    Notizen: Die Lösungsmittelvariation übt auf kleine Bildungsgeschwindigkeiten der Sulfonsäureamide 3 aus Sulfonsäurechloriden 1 und Anilinen 2 einen größeren Einfluß aus als auf die rascheren Umsetzungen reaktiverer Ausgangssubstanzen (s. Tab. 1 und 2). Im Gegensatz dazu steht der Anstieg der Selektivität mit zunehmender Reaktivität, wenn in einem Solvens die Substituenten X und Y der Sulfonsäurechloride 1 und Aniline 2 variiert werden(5). Dieser Widerspruch zwischen Gültigkeit des Reaktivitäts-Selektivitätsprinzips (RSP)(1) bei Lösungsmittelwechsel und seiner Ungültigkeit bei Substituentenvariation läßt sich mit dem gegenläufigen Einfluß der Substituenten X und Y auf die Bindungsbildung und den Bindungsbruch deuten (s. Übergangszustände 4 und 5 im Reaktionsschema 1). Es wird geschlossen, daß das Versagen des RSP nicht mit einem Versagen des Hammond-Postulats einhergeht.Selektivitätsmessungen bei unterschiedlichen Temperaturen zeigen, daß die isoselektiven Temperaturen (Tis) dieser Reaktionsserien bei ca. 190°C liegen (s. Tab. 3 und 5. Abb. 2).
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110415
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 77
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    Selektive Doppelbindungsisomerisierungen unter C-17-Inversion an 20-Methyl-A-nor-pregnadienen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1404-1412 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Selective Double Bond Isomerizations with C-17 Inversion in 20-Methyl-A-nor-pregnadienesThe A-nor-steroid-diene 3a was prepared from the cyclosteroid 1 as well as from the A-nor-steroid-dienes 2 and 4 by HBr-induced regioselective double bond isomerization. Configurational inversion of the 17β-isopropyl group during isomerization (Δ8(9) or Δ8(14) → Δ14) of 1, 2, and 4, presumably via a spirocyclic intermediate, only occurs under special reaction conditions. 3a was converted into 20-methyl-14β,17α-pregn-4-en-3-one (9a).
    Notizen: Aus dem Cyclosteroid 1 wie den A-Nor-Steroid-dienen 2 und 4 wurde durch HBr-induzierte, regioselektive Doppelbindungsisomerisierungen das 17α-konfigurierte A-Nor-Steroid-dien 3a dargestellt. Die Isomerisierungen (Δ8(9) bzw (Δ8(14) → Δ14) verlaufen bei 1, 2 und 4 bei Einhaltung spezieller Reaktionsbedingungen unter Konfigurationsinversion der 17β-Isopropylgruppe, vermutlich über ein spirocyclisches Zwischenprodukt. Aus 3a wurde 20-Methyl-14β,17α-pregn-4-en-3-on (9a) erhalten.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110417
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 78
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    Hochenergetische Moleküle, VI: Berechnung zum Zerfallsmechanismus substituierter 1,2-Dioxetane nach der MINDO 3-Methode. Ein Kohlenstoff-Kohlenstoff-Diradikal als möglicher Übergangszustand bei der Thermolyse zu Produkten im elektronischen Grundzustand (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1413-1419 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: High-energetic Molecules, VI: MINDO/3 Calculations on the Thermolysis of 1,2-Dioxetanes. Evidence for a CC Biradical as Transition State of the Fragmentation to Products in the Electronic Ground StateMINDO/3 calculations of the conformation and bond strengths of substituted 1,2-dioxetanes (3-7) show that the O—O bond is strengthened by increasing alkyl substitution. This stabilizes the molecule and increases the concerted nature of the fragmentation. Substituents with lone pairs (OR, F) tend to weaken the C—C bond to the extent that cleavage to ground state products starts with C—C bond breaking.
    Notizen: MINDO/3-Berechnungen der Konformation und der Bindungsstärken bei substituierten 1,2-Dioxetanen (3-7) zeigen, daß die O—O-Bindung durch zunehmende Alkylsubstitution gestärkt wird. Damit sollte die Stabilität des Moleküls und der Synchroncharakter des Zerfallsmechanismus zunehmen. Substituenten mit freie Elektronenpaaren (OR, F) hingegen schwächen die C—C-Bindung soweit, daß der Zerfall zu Produkten im elektronischen Grundzustand unter bevorzugtem Öffnen der C—C-Bindung möglich erscheint.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110418
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 79
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    Synthese langkettiger, endständig bifunktioneller Alkan- und Alkin-Derivate (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1446-1452 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis of Long Chain Terminally Bifunctionalised Alkane and Alkyne DerivativesBy reaction of the Grignard derivative of compound 1 with α,ω-disubstituted alkanes 2-4, 7 and catalysis with Li2CuCl4 compounds 6a, b, 8, 9 are synthesized. The reaction of the lithium salt of alkyne 12 with the dihalogenalkanes 10a, 11b in THF/HMPT followed by hydrolysis gives compounds 14a, b with chains of 38 and 46 carbon atoms. By repetition of this reaction sequence the alkyne derivatives 18a, b with chains of 64 and 72 carbon atoms are obtained.
    Notizen: Durch Umsetzung der Grignard-Verbindung von 1 mit den α,ω-disubstituierten Alkanen 2-4, 7 unter Katalyse mit Li2CuCl4 werden die Verbindungen 6a, b, 8, 9 synthetisiert. Die Reaktion des Lithiumsalzes von 12 mit den Dihalogenalkanen 10a, 11b in THF/HMPT und nachfolgende Hydrolyse ergibt die Verbindungen 14a, b mit Ketten von 38 und 46 Kohlenstoffatomen. Durch Wiederholung dieser Reaktionsfolge werden die Alkin-Derivate 18a, b mit Ketten von 64 und 72 Kohlenstoffatomen erhalten.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110422
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  • 80
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    Lichtinduzierte [2 + 2]-Cycloadditionen von Thionen an cyclische Alkene (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1471-1474 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Light-induced [2 + 2] Cycloaddition Reactions of Thiones with Cyclic AlkenesUnder n→π* excitation using sodium light, xanthione (1) combines with acenaphthylene, indene or N-phenyl maleoylimide in good yields with formation of the spirothietane drivatives 3, 7, or 8, respectively. The analogous photoreactions (λ ≍ 400 nm) of the 2-thioparabanate 4 in the presence of indene, benzo[b]furan or N-phenyl maleoylimide proceed with formation of the spirothietanes 6a, b, or 9, respectively. The thietane structures are consistent with spectroscopic data.
    Notizen: Bei n→π*-Anregung mit Natrium-Licht vereinigt sich Xanthion (1) mit Acenaphthylen, Inden bzw. N-Phenylmaleinimid in guten Ausbeuten zu den Spirothietan-Derivaten 3, 7 bzw. 8. Die analogen Photoreaktionen (λ ≍ 400 nm) der 2-Thioparabansäure 4 in Gegenwart von Inden, Benzo[b]furan bzw. N-Phenylmaleinimid verlaufen unter Bildung der Spirothietane 6a, b bzw. 9. Spektroskopische Daten sichern die Konstitutionen.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110425
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  • 81
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    Cycloadditionsreaktionen von Heterocumulenen, XII: Umsetzung von persubstituierten Isothioharnstoffen mit Isocyanaten (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1475-1485 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Cycloaddition Reactions of Heterocumulenes, XII: Reaction of Persubstituted Isothioureas with IsocyanatesThe isothiourea 1a reacts with the sulfonyl isocyanates 2a-c to give the stable 1,4-dipoles 3a-c, which can be characterized spectroscopically as well as by protonation to yield the ureas 7. For one example (3b) the molecular structure is elucidated by an X-ray structural analysis. The isothioureas 1b-g with bulkier substituents react with 2a, b in a [2 + 2]-cycloreversion to give the isocyanates 5 and the N-sulfonylisothioureas 6. Using (thio)benzoyl isocyanates (2d, e) the same type of reaction leads to the N-(thio)benzoylisothioureas 8.
    Notizen: Der Isothioharnstoff 1a reagiert mit den Sulfonylisocyanaten 2a-c zu den stabilen 1,4-Dipolen 3a-c, die sich spektroskopisch sowie durch Protonierung zu den Harnstoffen 7 charakterisieren lassen. An einem Beispiel (3b) wurde die Molekülstruktur durch eine Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt. Die höher substituierten Isothioharnstoffe 1b-g setzen sich mit 2a, b in einer [2 + 2]-Cycloreversion zu den Isocyanaten 5 und den N-Sulfonylisothioharnstoffen 6 um. Mit (Thio)-Benzoylisocyanat (2d, e) entstehen nach dem gleichen Reaktionsprinzip N-(Thio)Benzoylisothioharnstoffe 8.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110426
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  • 82
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    Die erstmalige stereoselektive Bildung von 2r-Halogen-3c-dimethylamino-4t-phenylthietan-1,1-dioxiden und 2-Halogen-4-phenyl-2H-thiet-1,1-dioxiden (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1527-1532 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Stereoselective Formation of 2r-Halogeno-3c-dimethylamino-4t-phenylthietane 1,1-Dioxides and 2-Halogeno-4-phenyl-2H-thiete 1,1-DioxidesN,N-Dimethyl-(E)-styrylamine (1) reacts with halogen-substituted methanesulfonyl chlorides (2a-e) to give acyclic substituted products (4a-e) and stereoselectively 2r-halogeno-3c-dimethylamino-4t-phenylthietane 1,1-dioxides (3a-c). Cope-elimination from 3a-c produced only the 2-halogeno-4-phenyl-2H-thiete 1,1-dioxides (5a-c). The additional halogenation of 4-phenyl-2H-thiete 1,1-dioxide in the 2-position and the oxidation to the 2-oxo derivative did not succeed.
    Notizen: Aus N,N-Dimethyl-(E)-styrylamin (1) und halogensubstituierten Methansulfonylchloriden (2a-e) entstehen neben acyclischen Substitutionsprodukten (4a-e) mit hoher Selektivität die 2r-Halogen-3c-dimethylamino-4t-phenylthietan-1,1-dioxide (3a-c). Durch Cope-Eliminierung aus 3a-c erhält man ausschließlich die 2-Halogen-4-pheny-2H-thiet-1,1-dioxide (5a-c). Die nachträgliche Einführung von Halogen in die 2-Position von 4-Phenyl-2H-thiet 1,1-dioxid gelingt ebensowenig wie dessen Oxidation zum 2-Oxoderivat.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110433
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  • 83
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    Neue heteroanellierte Benzo[b]thiophen-1,1-dioxide (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1521-1526 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: New Hetero Anellated Benzo[b]thiophene 1,1-Dioxides2-Benzoyl-3-chlorobenzo[b]thiophene 1,1-dioxide reacts with semicarbazide. 4-methylbenzamidrazone, 1,8-diaminonaphthaline to give 1c-e, with KSCN to give the isothiocyanate 1g. The hydrolysis of 1g and also the reaction of ammonia with 1a leads to 1h. 1a reacts with sodium-azide to form 2b, and with hydrazine to form 2a. The hydrolysis of 1d results in 3. Ethyl β-amino-crotonate condenses with 1a to the pyridine derivative 4. The pyrimidine compounds 6a-c can be prepared by the reaction of 1a with guanidine, benzamidine and acetamidine respectively. 1g reacts with aniline to give 5, o-phenylenediamine, ethylenediamine and N-methylethylenediamine on reaction with 1a give the diazepine derivatives 8a-c. The reaction of 1a with o-aminothiophenol gives the benzothiazole derivative 9.
    Notizen: 2-Benzoyl-3-chlorbenzo[b]thiophen-1,1-dioxid (1a) reagiert mit Semicarbazid, 4-Methylbenz-amidrazon, 1,8-Diaminonaphthalin zu 1c-e, mit KSCN zu dem Senföl 1g: durch Hydrolyse von 1g erhält man 1h, zu dem man auch durch Umsetzung von 1a mit Ammoniak gelangt. 1a reagiert mit Natriumazid zu 2b, mit Hydrazin zu 2a. Saure Hydrolyse von 1d führt zur Verbindung 3. 3-Aminocrotonsäure-ethylester kondensiert mit 1a zum Pyridinderivat 4: mit Guanidin, Benzamidin und Acetamidin erhält man die Pyrimidinabkömmlinge 6a-c. 1g reagiert mit Anilin zu 5, 1a mit o-Phenylendiamin, Ethylendiamin und N-Methylethylendiamin zu Diazepinverbindungen 8a-c, mit o-Aminothiophenol zum Benzothiazol 9.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110432
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  • 84
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    Über die Bildung von Oxirenen aus cyclischen α-Diazoketonen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1549-1557 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: On the Formation of Oxirenes from Cyclic α-DiazoketonesThe reactions following the nitrogen elimination from 2-diazo-12-methyl-1-cyclododecanone (15) are studied. In the intermediate 12-membered α-oxocarbene 17 the first example of a photochemically and thermally induced 1,2-shift of oxygen in a cyclic α-oxocarbene is described. The rearrangement involves the condensed oxirene system 18. The occurrence of the two isomeric α-oxocarbenes 17 and 17′ is demonstrated by the subsequent 1,2-hydrogen rearrangement to isomeric α,β-unsaturated ketones (19, 20 and 19′, 20′). In contrast no oxirene participation is found in the silver oxide-catalysed reaction.
    Notizen: Die Folgereaktionen nach der Stickstoff-Abspaltung aus 2-Diazo-12-methyl-1-cyclododecanon (15) werden untersucht. Am intermediären 12-Ring-α-oxocarben 17 wird das erste Beispiel einer photochemisch und thermisch ausgelösten 1,2-Sauerstoffverschiebung in cyclischen α-Oxocarbenen beschrieben. Die Umlagerung verläuft über das kondensierte Oxiren-System 18. Das Auftreten der beiden isomeren α-Oxocarbene 17 und 17′ wird durch die nachfolgende 1,2-Wasserstoff-verschiebung zu isomeren α,β-ungesättigten Ketonen (19, 20 und 19′, 20′) belegt. Im Gegensatz dazu wird bei der silberoxid-katalysierten Reaktion keine Oxiren-Beteiligung gefunden.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110436
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  • 85
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    Conformational preferences of substituted cyclopentadienyl and heterocyclopentadienyl complexes (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1578-1590 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Über die konformative Präferenz in substituierten Cyclopentadienyl- und Heterocyclopentadienyl-KomplexenMO-Berechnungen ergeben erhebliche Barrieren für die internen Rotationen in Thiadiborolen-Fe(CO)3- und Diazaborolen-Cr(CO)3-Komplexen. Die Gleichgewichtsgeometrien der zwei Moleküle sollten verschieden sein. Eine MO-Fragmentanalyse erklärt diese Ergebnisse und führt darüberhinaus zu einer ganz allgemeinen Analyse der Rotationsbarrieren in Heterocyclopentadienyl- und substituierten Cyclopentadienyl-ML3- und -ML2-Komplexen. Für letztere wird ein gleitender Übergang von η5- nach η2-Koordination vorhergesagt.
    Notizen: Molecular orbital calculations indicate substantial barriers to internal rotation in thiadiborolene-Fe(CO)3 and diazaborolene-Cr(CO)3 complexes. The equilibrium geometry of the two molecules should also differ. A fragment analysis explains these results and leads to a general analysis of rotational barriers in heterocyclopentadienyl and substituted cyclopentadienyl-ML3 and -ML2 complexes. In the latter an interesting “slipping” from η5 toward η2 coordination is predicted.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110439
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  • 86
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    Cycloheptatriene and fulvene Cr(CO)3 complexes (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1591-1602 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Cycloheptatrien- und Fulven-Cr(CO)3-KomplexeIm Tricarbonylchrom(0)-Komplex von 1,6-Methano[10]annulen und in einigen verwandten Komplexen nimmt die Cr(CO)3-Einheit verglichen mit allen anderen Hexatrien-Cr(CO)3-Systemen eine anomale Orientierung relativ zum Polyen ein. Eine theoretische Analyse dieses Problems zeigt, daß diese Vorzugskonformation eng mit der Cycloheptatrien-Norcaradien-Valenztautomerie zusammenhängt. Mögliche Wege, die Rotationsbarriere in derartigen Komplexen zu beeinflussen, werden aufgezeigt. Vorzugskonformation, Rotationsbarriere und Abknicken der exocyclischen Methylengruppe in Tricarbonyl(η6-fulven)chrom(0) werden diskutiert und die Analyse wird auf die analogen Benzyl-Cr(CO)3- und Cyclobutadiencarbinyl-Fe(CO)3-Kationen ausgedehnt. Die Konformation dieser Komplexe wird solchen gegenübergestellt, die zwei Elektronen mehr enthalten.
    Notizen: 1,6-Methano[10]annulene-Cr(CO)3 and several related complexes adopt an anomalous orientation of the Cr(CO)3 unit with respect to the polyene, compared to all other hexatriene-Cr(CO)3 complexes. A theoretical analysis of this problem shows that these conformational preferences are closely related to the cycloheptatriene-norcaradiene valence tautomerism. Several strategies for influencing the barrier to internal rotation in these complexes are presented. An analysis of the conformational preference, rotational barrier, and bending of the exocyclic methylene group in fulvene-Cr(CO)3 is also discussed. This is extended to the analogous benzyl-Cr(CO)3 and cyclobutadiene-carbinyl-Fe(CO)3 cations. Finally, the orientations of these complexes are contrasted to those containing two more electrons.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110440
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 87
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    Chlorierung von N-substituierten Carbonsäureamiden (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1619-1626 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Chlorination of N-Substituted CarboxamidesN,N′-Dimethyl- (1a-c). N,N,N′,N′-tetramethyl- (9a-c), and N,N′-dimethyl-N,N′-diphenyl-diamides are transformed into the corresponding bis(chloromethyl)- (2a-c, 13, 14) or tetrakis-(chloromethyl)diamides (10a-c) by chlorination with simultaneous UV-irradiation. Chlorination of N,N′-dimethyldichloromalonamide (1c) with excess chlorine leads to N,N′-bis(dichloro-methylene)dichloromalonamide (5) in good yield. The compounds are characterized by NMR spectra and by substitution reactions. N-(Dichloromethylene)benzamide (15) reacts with dimethyl sulfoxide to give N-benzoyl-S,S-dimethylsulfimide (17), which decomposes thermally in part into N,N-methylenedibenzamide (19).
    Notizen: N,N′-Dimethyl- (1a-c), N,N,N,N′-Tetramethyl- (9a-c) und N,N′-Dimethyl-N,N′-diphenyl-diamide werden durch Chlorierung unter UV-Bestrahlung in die entsprechenden Bis(chlormethyl)- (2a-c, 13, 14) bzw. Tetrakis(chlormethyl)diamide (10a-c) übergeführt. Chlorierung von N,N′-Dimethyldichlormalonamid (1c) mit überschüssigem Chlor führt in guter Ausbeute zum N,N′-Bis(dichlormethylen)dichlormalonamid (5). Die Verbindungen werden NMR-spektroskopisch und durch Substitutionsreaktionen charakterisiert. N-(Dichlormethylen)benzamid (15) reagiert mit Dimethylsulfoxid zum N-Benzoyl-S,S-dimethylsulfimid (17), das thermisch teilweise zu N,N′-Methylendibenzamid (19) abgebaut wird.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110442
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  • 88
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    Alkinylverbindungen von Übergangsmetallen, XXXV: Komplexe von Palladium(II)-acetyliden mit 1,2-Bis(diphenylphosphino)ethan (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1627-1631 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Alkynyl Compounds of Transition Metals, XXXV: Complexes of Palladium(II) Acetylides with 1,2-Bis(diphenylphosphino)ethaneThe complexes cis-[Pd(C ≡ CR)2(dpe)] and cis-[Pd(C ≡ CC6H4C ≡ CH-o)(Cl)(dpe)] have been prepared according to the equations (1) and (2) (dpe = (C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2; R = H, C6H5, CH3). The cis-structure of these complexes is confirmed by their IR spectra and by 31P NMR data.  -  The complexes cis-[Pd(C2R)2(dpe)] react with excess KC ≡ CR to give the not quite pure tetrakis(alkynyl)palladates(II), K2[Pd(C2R)4], according to the equation (4). Both types of complexes can be reduced according to (5) or (6) to the palladium(0) complexes K2[Pd(C2R)2] known long ago.
    Notizen: Nach den Gleichungen (1) und (2) wurden Komplexe des Typs cis-[Pd(C ≡ CR)2(dpe)] sowie cis-[Pd(C ≡ CC6H4C ≡ CH-o)(Cl)(dpe)] dargestellt (dpe = (C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2; R = H, C6H5, CH3). Die cis-Struktur dieser Verbindungen wird durch ihre IR-Spektren bzw. 31P-NMR-Daten belegt.  -  Die Komplexe cis-[Pd(C2R)2(dpe)] reagieren mit überschüssigem KC ≡ CR gemäß Gleichung (4) zu den nicht ganz reinen Tetrakis(alkinyl)palladaten(II). K2[Pd(C2R)4]. Beide Komplextypen lassen sich gemäß Gleichung (5) oder (6) zu den schon lange bekannten Palladium(0)-Verbindungen K2[Pd(C2R)2] reduzieren.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110443
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 89
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    [3.3]-Sigmatrope Umlagerungen an Glycalen und Pseudoglycalen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1632-1645 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: [3.3]-Sigmatropic Rearrangements at Glycals and Pseudoglycals3,4,6-Tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-D-arabino-hex-1-enopyranose (1a) reacts in acetonitrile with sodium azide, potassium thiocyanate and potassium O-ethyl-dithiocarbonate in the presence of boron trifluoride-diethylether to afford the corresponding C-1-substituted 2,3-dideoxy-2-enopyranosyl compounds 2a, 3a, 11a and 11b. They easily rearrange at room temperature to the C-3-substituted glycals 4a, 5a, 12a, and 12b. In case of the azido compounds the rearrangement is reversible and equilibria are established between glycals and pseudoglycals. Similar results are found with other glycals. Allylic rearrangement of glycals can be used to prepare branched chain sugars as is shown by conversion of 14 to 15 and the formation of 18 from 17.
    Notizen: 3,4,6-Tri-O-acetyl-1,2-didesoxy-D-arabino-hex-1-enopyranose (1a) reagiert in Acetonitril mit Natriumazid, Kaliumthiocyanat und Kalium-O-ethyl-dithiocarbonat unter Bortrifluorid-Etherat-Katalyse zu den entsprechend in 1-Stellung substituierten 2,3-Didesoxy-2-enopyranosyl-Verbindungen 2a, 3a, 11a und 11b. Sie unterliegen bereits bei Raumtemperatur einer allylischen Umlagerung unter Bildung der 3-substituierten Glycale 4a, 5a, 12a und 12b. Im Falle der Azidoverbindungen sind die Umlagerungen reversibel und führen zu Gleichgewichten zwischen Glycalen und Pseudoglycalen. Ähnliche Ergebnisse werden mit anderen Glycalen erhalten. Durch Allylumlagerung an Glycalen sind auch C-verzweigte Zucker zugänglich, wie durch die Umlagerung von 14 nach 15 und die Bildung von 18 aus 17 gezeigt werden konnte.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110444
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    Funktionelle Trimethylphosphinderivate, VII: Ambivalentes Verhalten von Tetrakis(trimethylphosphin) eisen: Zum Verlauf der Reaktion mit CH3I (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1650-1652 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Functional Derivatives of Trimethylphosphine. VII: Ambivalent Behaviour of Tetrakis(trimethylphosphine) iron: Reaction with CH3ITreatment of the title complex 1a ⇌ 1b with CH3I in pentane at ambient temperature yields L4(CH3)Fel(L = P(CH3)3). The reaction is shown to proceed via oxidative addition to the iron(0) isomer 1a. In ether at lower temperature, a reaction with the iron(II) isomer 1b predominates, which leaves its hydridoiron function unchanged. So, a hydridoiron iodide complex is formed, probably by attack on the Fe—C bond.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110446
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 91
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    Anellierte 2H-1,3-Oxazin-2-one und -thione (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 314-319 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Fused 2H-1,3-Oxazin-2-ones and -thionesCyclisation of 2-hydroxybenzimidic acid derivatives 1 and 2 by carbonyl reagents yields 2H-1,3-benzoxazin-2-ones 3 and 4. Multinucleous compounds 6 resp. 8 are formed starting with heterocyclic o-hydroxycarboximidic acid derivatives 5 resp. N,N′-bridged amidines 7.
    Notizen: Durch Ringschluß von 2-Hydroxybenzimidsäure-Derivaten 1 und 2 mit Carbonyl-Reagenzien werden 2H-1,3-Benzoxazin-2-one 3 und 4 erhalten. Heterocyclische o-Hydroxycarboximidsäure-Derivate 5 bzw. N,N′-überbrückte Amidine 7 liefern die mehrkernigen Analoga 6 bzw. 8.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110130
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 92
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    Heterocyclische Siebenring-Verbindungen, XX: Die Kristallstruktur eines 1-Benzothiepin-1-oxids (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 309-313 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Heterocyclic Seven-membered Ring Compounds, XX: Crystal Structure of a 1-Benzothiepin 1- Oxide3,5-Dimethoxy-4-phenyl-1-benzothiepin 1-oxide crystallizes in the rhombic space group P212121. The structure has been determined by X-ray diffraction using direct methods. The seven-membered ring exists in a big vaulted boat conformation with the oxygen of the sulfoxide function in exo-position.
    Notizen: 3,5-Dimethoxy-4-phenyl-1-benzothiepin-1-oxid kristallisiert in der rhombischen Raumgruppe P212121. Die Struktur der Verbindung wurde, röntgenographisch mittels direkter Methoden bestimmt. Der Siebenring besitzt eine stark aufgewölbte Bootform mit exo-ständigem Sauerstoff der Sulfoxid-Funktion.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110129
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 93
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    Eine entartete Umlagerung des cis-Bicyclo[6.1.0]nona-2,4,6-triens (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 282-298 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: A Degenerate Rearrangement of cis-Bicyclo[6.1.0]nona-2,4,6-trieneThe synthesis and the thermal behaviour of the diastereomeric 9-methyl- and 4,9-dimethyl-cis-bicyclo[6.1.0]nonatriene-9-carbonitriles 1a,b and 10a,b are reported. The bicyclo[6.1.0]nonatriene ⇌ bicyclo[6.1.0]nonatriene rearrangement which is degenerate in the cases of 1a and 1b could be detected experimentally with the aid of the dimethyl derivatives 10a and 10b. At 102.5°C ([2H6]benzene) the mutual interconversion 10a ⇌ 11a ⇌ 12a ⇌ 13a and 10b ⇌ 11b ⇌ 12b ⇌ 13b, respectively, proceeds stereospecifically with inversion at the migrating carbon atom C-9 as postulated by Woodward and Hoffmann. Apart from the stereochemical result the concerted nature of this rearrangement is made plausible by the energetic parameter. The difference in the Gibbs energies of activation for the cleavage of the cyclopropane bond C-1 - C-9 in the bicyclo[6.1.0]-nonatriene → bicyclo[4.2.1]nonatriene isomerization 1a → 7a + 7b, 1b → 7a + 7b and in the rearrangement 10a → 11a, 10b → 11b amounts to ca. 7 kcal/mol in each case and suggests an aromatic transition state for the degenerate rearrangement.
    Notizen: Synthese und thermisches Verhalten der diastereomeren 9-Methyl- und 4,9-Dimethyl-cis-bicyclo-[6.1.0]nona-2,4,6-trien-9-carbonitrile 1a,b und 10a,b werden beschrieben. Die in den Systemen 1a und 1b entartete Bicyclo[6.1.0]nonatrien ⇌ Bicyclo[6.1.0]nonatrien-Umlagerung konnte am Beispiel der Dimethylderivate 10a und 10b experimentell nachgewiesen werden. Die wechselseitige Umlagerung 10a ⇌ 11a ⇌ 12a ⇌ 13a bzw. 10b ⇌ 11b ⇌ 12b ⇌ 13b erfolgt bei 102.5°C ([D6]Benzol) stereospezifisch mit der von Woodward und Hoffmann postulierten Inversion am wandernden Kohlenstoff C-9. Außer durch das stereochemische Ergebnis wird der synchrone Charakter dieser Umlagerung durch den energetischen Parameter wahrscheinlich gemacht. Der Unterschied der Gibbs-Aktivierungsenergie für die Öffnung der Cyclopropanbindung C-1 - C-9 in der Bicyclo[6.1.0]nonatrien → Bicyclo[4.2.1]nonatrien-Isomerisierung 1a → 7a + 7b, 1b → 7a + 7b und in der Umlagerung 10a → 11a, 10b → 11b beträgt in jedem Fall ca. 7 kcal/mol und legt einen aromatischen Übergangszustand für die entartete Umlagerung nahe.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110127
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  • 94
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    Zum Substituenteneinfluß der Guanidino- und der Guanidiniumgruppe, Teil I: Der Effekt auf die 19F-NMR-Spektren von Fluorbenzolen und auf die aromatische Substitution (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 320-334 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Substituent Effect of the Guanidino and of the Guanidinium Group, Part I: The Effect on 19F NMR Spectra of Fluorobenzenes and on the Aromatic SubstitutionTaft's substituent parameters σ1, and σR are calculated from 19F NMR spectra of N-(fluorophenyl)-guanidines and their salts. The rearrangement of N-nitro-N′-phenylguanidine (1) in strong acid is shown to be an intermolecular nitration of the N-phenylguanidinium cation by NO2⊕. Both o-and p-nitro derivatives are formed at a rate which is but slightly retarded compared to that with benzene.  -  Together with results from 35Cl-NQR spectra(1) and redox potentials of guanidinoquinones(2) the above findings show that the guanidino group exerts only a + M-effect.  -  In addition to the expected  -  I-effect the guanidinium function shows a distinct + M-effect in spite of its positive charge and the reduced charge distribution in the guanidine system.
    Notizen: Aus den 19F-NMR-Spektren von N-(Fluorphenyl)guanidinen und ihren Salzen werden die Taftschen σ1- und σR-Werte errechnet. Die Umlagerung des N-Nitro-N′-phenylguanidins (1) in starker Säure verläuft intermolekular als Nitrierung eines N-Phenylguanidinium-Ions durch NO2⊕. Es entstehen o- und p-Nitroderivate mit relativ zu Benzol nur geringfügig reduzierter Geschwindigkeit. -- Zusammen mit 35Cl-NQR-Messungen (1) und der Beeinflussung von Redoxpotentialen bei Guanidinochinonen(2) zeigen diese Befunde, daß die Guanidinogruppe als mesomerer Elektronendonator wirkt.  -  Neben dem erwarteten  -  I-Effekt zeigt die Guanidiniumgruppe trotz ihrer positiven Ladung und der Einschränkung der Mesomerie im Guanidinsystem einen deutlichen + M-Effekt.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110131
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  • 95
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    Thiadiborolen-Komplexe des Chroms und Molybdäns (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 356-360 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Thiadiborolene Complexes of Chromium and Molybdenum3,4-Diethyl-2,5-dimethyl-Δ3-1,2,5-thiadiborolene (1) reacts with the hexacarbonyls of chromium and molybdenum photochemically to yield the mono- and bis(thiadiborolene) complexes 2, 3 and 4, 5. The latter exhibit higher thermal and hydrolytical stability than the tetracarbonyl compounds. 4 is also obtained from 1 and (C6H6)Cr(CO)3. From spectroscopic data it is concluded that pentahapto-thiadiborolene complexes and cis arrangement of the CO groups in 4 and 5 are present.
    Notizen: 3,4-Diethyl-2,5-dimethyl-Δ3-1,2,5-thiadiborolen (1) reagiert mit den Hexacarbonylen des Chroms und Molybdäns photochemisch zu den Mono- und Bis(thiadiborolen)-Komplexen 2, 3 und 4, 5. Letztere zeigen größere thermische und hydrolytische Stabilität als die Tetracarbonyl-Verbindungen. 4 entsteht auch aus 1 und (C6H6)Cr(CO)3. Aus den spektroskopischen Daten wird auf das Vorliegen von pentahapto-Thiadiborolen-Komplexen und cis-Anordnung der CO-Gruppen in 4 und 5 geschlossen.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110133
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  • 96
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    Über Aminosäuren und Peptide, XXIV: Radikalisch und photochemisch initiierte Oxidation von Aminosäurederivaten (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 361-366 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: On Amino Acids and Peptides, XXIV: Radically and Photochemically Initiated Oxidation of Amino Acid DerivativesIn an atmosphere of oxygen cyclic peptides are photochemically oxidized to mono- and bishydroperoxides (1, 2, 4, 6, 8, 10, 11) in the presence of benzophenone as catalyst. The same products are also formed using radical initiators.
    Notizen: Cyclopeptide werden in einer Sauerstoffatmosphäre photochemisch-radikalisch unter Benzophenon-Katalyse zu Mono- und Bishydroperoxiden (1, 2, 4, 6, 8, 10, 11) oxidiert. Die gleichen Produkte entstehen auch bei der Oxidation mit Hilfe von Radikalstartern.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110134
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  • 97
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    Organische Elektrochemie, I: Über die elektrochemische Reduktion von 2,3-Dioxo-1,2,3,4-tetra-hydrochinoxalinen und die Autoxidation der Reduktionsprodukte (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1753-1762 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Organic Electrochemistry, I: Electrochemical Reduction of 2,3-Dioxo-1,2,3,4-tetrahydroquinoxalines and Autoxidation of the Reduction ProductsThe electrochemical reduction of 1-methyl- (2) and 1,4-dimethyl-2,3-dioxo-1,2,3,4-tetrahydro-quinoxaline (3) leads in acidic media in an unusual 4 electron reduction step to 1-methyl- (4) and 1,4-dimethyl-3-oxo-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline (5), respectively. These compounds are converted to the starting material by autoxidation. The mechanisms of these reduction and reoxidation processes are discussed and proven experimentally. It is shown that 1-methyl-3-oxo-3.4-dihydroquinoxalinium cations (15, 16) are intermediates in the autoxidation process and that the carbonyl oxygen introduced in 2-position is derived from water.
    Notizen: Die elektrochemische Reduktion des 1-Methyl- (2) und 1,4-Dimethyl-2,3-dioxo-1,2,3,4-tetra-hydrochinoxalins (3) führt im sauren Medium in einer ungewöhnlichen vierelektronigen Reduktionsstufe zu 1-Methyl- (4) bzw. 1,4-Dimethyl-3-oxo-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin (5), die unter Autoxidation jeweils die Ausgangsverbindungen zurückbilden. Die Mechanismen der Reduktions-und Reoxidationsprozesse werden diskutiert und experimentell belegt. Es wird gezeigt, daß bei der Autoxidation die Stufe eines 1-Methyl-3-oxo-3,4-dihydrochinoxalinium-Kations (15, 16) durchlaufen wird und der eingeführte 2-Carbonylsauerstoff aus dem Wasser stammt.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110510
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  • 98
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    Organische Elektrochemie, II: Synthese und elektrochemisches Verhalten von 6,7-Dioxo-tetrahydropteridinen und 2,3-Dioxotetrahydropyrido-pyrazinen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1763-1779 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Organic Electrochemistry, II: Synthesis and Electrochemical Behaviour of 6,7-Dioxotetrahydropteridines and 2,3-Dioxotetrahydropyrido-pyrazinesThe 6,7-dioxotetrahydropteridines 1-9 have been synthesized and studied with respect to cathodic electroreduction. The 8-unsubstituted derivatives 1-5 are reduced in acidic as well as basic media in a four electron process to the corresponding 6-oxo-5,6,7,8-tetrahydropteridines (13-17), whereas the reduction of the 8-alkyl derivatives 6-9 stops after a two electron uptake at the 8-alkyl-7-hydroxy-6-oxo-5,6,7,8-tetrahydro level (19-22). The 2,3-dioxotetrahydropyrido-pyrazines 10-12 showed an analogous behaviour with formal reduction of one oxo function to give 23-26 and small amounts of dimeric products (27, 28). The structures of the newly synthesized compounds have been proven by spectroscopic investigations.
    Notizen: Die 6,7-Dioxotetrahydropteridine 1-9 warden synthetisiert und der kathodischen Elektro-reduktion unterworfen. Die 8-unsubstituierten Derivate 1-5 werden im allgemeinen sowohl im sauren als auch alkalischen Medium in einem vierelektronigen Prozeß zu den entsprechenden 6-Oxo-5,6,7,8-tetrahydropteridinen (13-17) reduziert, wogegen bei den 8-Alkyl-Derivaten 6-9 die Reduktion nach Aufnahme von 2 Elektronen auf der 8-Alkyl-7-hydroxy-6-oxo-5,6,7,8-tetrahydro-Stufe (19-22) zum Stillstand kommt. Die 2,3-Dioxotetrahydropyrido-pyrazine 10-12 zeigen analoges Reaktionsverhalten unter formaler Reduktion einer Oxo-Funktion zu 23-26 neben der Bildung kleiner Mengen an Dimeren (27, 28). Die Konstitutionen der neu synthetisierten Verbindungen werden durch spektroskopische Untersuchungen gesichert.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110511
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  • 99
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    Diazadiphosphetidine durch Cycloaddition von Phosphazenen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1815-1823 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Diazadiphosphetidines by Cycloaddition of PhosphazenesThe iminophosphoranes 2a-i and 6a-c react with aminodiiminophosphorane 1 to give stable adducts to which we ascribe the cyclic structures 3a-i or 7a,b and 8b,c, resp., on the basis of spectroscopic data and thermal cleavage.
    Notizen: Die Iminophosphorane 2a-i und 6a-c bilden mit Aminodiiminophosphoran 1 stabile Addukte, für die aufgrund der spektroskopischen Befunde und der thermolytischen Spaltung die cyclischen Strukturen 3a-i bzw. 7a,b und 8b,c vorgeschlagen werden.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110515
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 100
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    35Cl-NMR-Untersuchungen an Alkyl- und Alkenylchloriden (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1833-1838 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: 35Cl NMR Studies on Alkyl and Alkenyl Chlorides35Cl chemical shifts (δ35Cl) are reported for 17 alkyl chlorides and 4 alkenyl chlorides. A linear correlation results between δ35Cl and δ19F of analogous compounds of the type CnH2n+1 X and CnH2nX2. This relationship is not valid if there are more than two halogen atoms bonded to one carbon atom and also in the case of alkenyl halides. The reasons for this are discussed. There is no linear correlation between the calculated charge density on chlorine and δ35Cl.
    Notizen: 35)Cl-chemische Verschiebungen (δ35Cl) von 17 Alkylchloriden und 4 Alkenylchloriden werden mitgeteilt. Eine lineare Korrelation zwischen δ35Cl und δ19F analoger Fluoride für Alkylhalogenide des Typs CnH2n+1 X und CnH2nX2 zeigt den gleichsinnigen Einfluß des Alkylrestes auf die chemischen Verschiebungen δ35Cl und δ19 F. Bei mehr als zwei Halogenatomen pro Kohlenstoff versagt diese Beziehung, ebenso bei Alkenylhalogeniden; Gründe hierfür werden diskutiert. Zwischen der berechneten Ladungsdichte am Chlor und δ35Cl läßt sich keine lineare Korrelation herstellen.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110517
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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