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    facet.materialart.
    Unbekannt
    Das Problem mit der Komplexität: P = NP? (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: Was Komplexität ist, weiß niemand so richtig. In vielen Wissenschaftsgebieten wird der Begriff Komplexität verwendet, überall mit etwas anderer Bedeutung. Mathematik und Informatik hab en eine eigene Theorie hierzu entwickelt: die Komplexitätstheorie. Sie stellt zwar grundlegende Begriffe bereit, aber leider sind die meisten wichtigen Fragestellungen noch ungelöst. Diese kurze Einführung konzentriert sich auf einen speziellen, aber bedeutenden Aspekt der Theorie: Lösbarkeit von Problemen in deterministischer und nichtdeterministischer polynomialer Zeit. Hinter der für Uneingeweihte etwas kryptischen Frage "P = NP?" verbirgt sich das derzeit wichtigste Problem der Komplexitätstheorie. Anhand dieser Fragestellung werden einige Aspekte der Theorie erläutert und formell erklärt, was "P = NP?" bedeutet. Es geht nicht nur um komplizierte algorithmische Mathematik und Informatik, sondern um grundsätzliche Fragen unserer Lebensumwelt. Kann man vielleicht beweisen, dass es für viele Probleme unseres Alltags keine effizienten Lösungsmethoden gibt?
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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    OPUS
  • 2
    facet.materialart.
    Unbekannt
    A new model and a computational study for Demand-wise Shared Protection (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: This report combines the contributions to INOC 2005 (Wessälly et al., 2005) and DRCN 2005 (Gruber et al., 2005). A new integer linear programming model for the end-to-end survivability concept deman d-wise shared protection (DSP) is presented. DSP is based on the idea that backup capacity is dedicated to a particular demand, but shared within a demand. It combines advantages of dedicated and shared protection: It is more cost-efficient than dedicated protection and operationally easier than shared protection. In a previous model for DSP, the number of working and backup paths to be configured for a particular demand has been an input parameter; in the more general model for DSP investigated in this paper, this value is part of the decisions to take. To use the new DSP model algorithmically, we suggest a branch-and-cut approach which employs a column generation procedure to deal with the exponential number of routing variables. A computational study to compare the new resilience mechanism DSP with dedicated and shared path protection is performed. The results for five realistic network planning scenarios reveal that the best solutions for DSP are on average 15\% percent better than the corresponding 1+1 dedicated path protection solutions, and only 15\% percent worse than shared path protection.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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    OPUS
  • 3
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Maschinelles Austauschformat für Bibliotheken und die Functional Requirements for Bibliographic Records. Oder: Wieviel FRBR verträgt MAB? (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-03-11
    Beschreibung: Die Functional Requirements for Bibliographic Records, kurz FRBR, sind eine Empfehlung der International Federation of Library Associations and Institutions (IFLA) von 1998 zur Neustrukturierung von Bibliothekskatalogen. Mit den FRBR wird ein logisches Denkmodell für bibliografische Beschreibungen vorgelegt. Die Diskussion über dieses Modell befindet sich im deutschsprachigen Raum - anders als im angloamerikanischen - noch in den Anfängen. Dem möchte dieser Aufsatz entgegen wirken, indem die Frage gestellt wird, inwieweit sich die logisch gedachten FRBR-Einheiten in den existierenden Daten wieder finden lassen. Dazu werden die Entitäten mit den dazugehörigen Attributen dem in der Bibliothekswelt Deutschlands und Österreichs üblichen MAB-Format (Maschinelles Austauschformat für Bibliotheken) gegenübergestellt und auf ihre Kompatibilität hin untersucht. Die Autoren sind Mitglieder der überregionalen {\glqq}Expertengruppe Datenformate{\grqq}, in der Formatfragen, die das Bibliothekswesen betreffen, diskutiert werden, insbesondere aber das MAB-Format gepflegt wird.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 4
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Probabilistic Competitive Analysis of a Dial-a-Ride Problem on Trees Under High Load (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-03-09
    Beschreibung: In this paper we consider a simple variant of the Online Dial-a-Ride Problem from a probabilistic point of view. To this end, we look at a probabilistic version of this online Dial-a-Ride problem and introduce a probabilistic notion of the competitive ratio which states that an algorithm performs well on the vast majority of the instances. Our main result is that under the assumption of high load a certain online algorithm is probabilistically $(1+o(1))$-competitive if the underlying graph is a tree. This result can be extended to general graphs by using well-known approximation techniques at the expense of a distortion factor~$O(\log\|V\|)$.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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    OPUS
  • 5
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Identification of Metastabilities in Monomolecular Conformation Kinetics (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-03-10
    Beschreibung: The identification of metastable conformations of molecules plays an important role in computational drug design. One main difficulty is the fact that the underlying dynamic processes take place in high dimensional spaces. Although the restriction of degrees of freedom to a few dihedral angles significantly reduces the complexity of the problem, the existing algorithms are time-consuming. They are based on the approximation of transition probabilities by an extensive sampling of states according to the Boltzmann distribution. We present a method which can identify metastable conformations without sampling the complete distribution. Our algorithm is based on local transition rates and uses only pointwise information about the potential energy surface. In order to apply the cluster algorithm PCCA+, we compute a few eigenvectors of the rate matrix by the Jacobi-Davidson method. Interpolation techniques are applied to approximate the thermodynamical weights of the clusters. The concluding example illustrates our approach for epigallocatechine, a molecule which can be described by seven dihedral angles.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 6
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Das Profil des KOBV-Portals (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: Zahlreiche lokale, nationale und internationale Informationsportale existieren mit zum Teil gleichen Angeboten und Dienstleistungen nebeneinander. Da der Aufbau und Betrieb von Portalen kostspielig ist, sollten die einzelnen Dienstleistungen abgestimmt und sinnvoll untereinander vernetzt werden. Für eine solch anzustrebende Kooperation unter Portalen ist es notwendig, ein jeweils eigenes Portalprofil zu definieren, um bei einer Gegenüberstellung der Profile die Abgrenzungen und Verknüpfungspunkte deutlich werden zu lassen. Die KOBV-Zentrale möchte mit der Profilbeschreibung des KOBV-Portals beginnen und so die eigenen Angebote des regionalen Portals mit denen anderer auf sinnvolle Weise verknüpfen. Für diese Positionsbestimmung werden die Dienstleistungen, die Zielgruppe, die Kriterien für die Ressourcenauswahl sowie die Abgrenzung zu anderen Portalen dargelegt.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 7
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Conflict Analysis in Mixed Integer Programming (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2021-08-05
    Beschreibung: Conflict analysis for infeasible subproblems is one of the key ingredients in modern SAT solvers to cope with large real-world instances. In contrast, it is common practice for today's mixed integer programming solvers to just discard infeasible subproblems and the information they reveal. In this paper we try to remedy this situation by generalizing the SAT infeasibility analysis to mixed integer programming. We present heuristics for branch-and-cut solvers to generate valid inequalities from the current infeasible subproblem and the associated branching information. SAT techniques can then be used to strengthen the resulting cuts. We performed computational experiments which show the potential of our method: On feasible MIP instances, the number of required branching nodes was reduced by 50\% in the geometric mean. However, the total solving time increased by 15\%. on infeasible MIPs arising in the context of chip verification, the number of nodes was reduced by 90\%, thereby reducing the solving time by 60\%.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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    OPUS
  • 8
    facet.materialart.
    Unbekannt
    On the Convergence of Metric and Geometric Properties of Polyhedral Surfaces (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: We provide conditions for convergence of polyhedral surfaces and their discrete geometric properties to smooth surfaces embedded in Euclidian $3$-space. The notion of totally normal convergence is shown to be equivalent to the convergence of either one of the following: surface area, intrinsic metric, and Laplace-Beltrami operators. We further s how that totally normal convergence implies convergence results for shortest geodesics, mean curvature, and solutions to the Dirichlet problem. This work provides the justification for a discrete theory of differential geometric operators defined on polyhedral surfaces based on a variational formulation.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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    OPUS
  • 9
    facet.materialart.
    Unbekannt
    A Column-Generation Approach to Line Planning in Public Transport (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-12-15
    Beschreibung: The line planning problem is one of the fundamental problems in strategic planning of public and rail transport. It consists in finding lines and corresponding frequencies in a transport network such that a given travel demand can be satisfied. There are (at least) two objectives. The transport company wishes to minimize operating costs, the passengers want to minimize travel times. We propose a n ew multi-commodity flow model for line planning. Its main features, in comparison to existing models, are that the passenger paths can be freely routed and that the lines are generated dynamically. We discuss properties of this model and investigate its complexity. Results with data for the city of Potsdam, Germany, are reported.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
    Format: application/postscript
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  • 10
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Jahresbericht 2004 (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2019-10-24
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: annualzib , doc-type:report
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 11
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Ranking: Google und CiteSeer (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: Im Rahmen des klassischen Information Retrieval wurden verschiedene Verfahren für das Ranking sowie die Suche in einer homogenen strukturlosen Dokumentenmenge entwickelt. Die Erfolge der Suchmas chine Google haben gezeigt, dass die Suche in einer zwar inhomogenen aber zusammenhängenden Dokumentenmenge wie dem Internet unter Berücksichtigung der Dokumentenverbindungen (Links) sehr ef fektiv sein kann. Unter den von der Suchmaschine Google realisierten Konzepten ist ein Verfahren zum Ranking von Suchergebnissen (PageRank), das in diesem Artikel kurz erklärt wird. % Darüber hinaus wird auf die Konzepte eines Systems namens CiteSeer eingegangen, welches automatisch bibliographische Angaben indexiert (engl. \glqq Autonomous Citation Indexing\grqq, ACI). Letzteres erzeugt aus einer Menge von nicht-vernetzten wissenschaftlichen Dokumenten eine zusammenhängende Dokumentenmenge und ermöglicht den Einsatz von Ranking-Verfahren, die auf den von Google genutzten Verfahren basieren.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 12
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Superlinear Convergence of the Control Reduced Interior Point Method for PDE Constrained Optimization (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2019-01-29
    Beschreibung: A thorough convergence analysis of the Control Reduced Interior Point Method in function space is performed. This recently proposed method is a primal interior point pathfollowing scheme with the special feature, that the control variable is eliminated from the optimality system. Apart from global linear convergence we show, that this method converges locally almost quadratically, if the optimal solution satisfies a function space analogue to a non-degeneracy condition. In numerical experiments we observe, that a prototype implementation of our method behaves in compliance with our theoretical results.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 13
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Anisotropic Smoothing of Point Sets (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: The use of point sets instead of meshes became more popular during the last years. We present a new method for anisotropic fairing of a point sampled surface using an anisotropic geometric mean curvature flow. The main advantage of our approach is that the evolution removes noise from a point set while it detects and enhances geometric features of the surface such as edges and corners. We derive a shape operator, principal curvature properties of a point set, and an anisotropic Laplacian of the surface. This anisotropic Laplacian reflects curvature properties which can be understood as the point set analogue of Taubin's curvature-tensor for polyhedral surfaces. We combine these discrete tools with techniques from geometric diffusion and image processing. Several applications demonstrate the efficiency and accuracy of our method.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 14
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Fare Planning for Public Transport (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-12-15
    Beschreibung: In this paper we introduce the fare planning problem for public transport which consists in designing a system of fares maximizing revenue. We propose a new simple general model for this problem. It i s based on a demand function and constraints for the different fares. The constraints define the structure of the fare system, e.g., distance dependent fares or zone fares. We discuss a simple example with a quadratic demand function and distance dependent fares. Then we introduce a more realistic discrete choice model in which passengers choose between different alternatives depending on the numb er of trips per month. We demonstrate the examples by computational experiments.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 15
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Public Transport to the fORe! (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-12-15
    Beschreibung: Can OR methods help the public transport industry to break even? The article gives evidence that there exist significant potentials in this direction, which can be harnessed by a combination of modern mathematical methods and local planning knowledge. Many of the planning steps in public transport are classical combinatorial problems, which can be solved in unprecedented size and quality due the rapid progress in large-scale optimization. Three examples on vehicle scheduling, duty scheduling, and integrated vehicle and duty scheduling illustrate the level that has been reached and the improvements that can be achieved today. Extensions of such methods to further questions of strategic, online, and market-oriented planning are currently investigated. In this way, OR can make a significant contribution to answer the basic but extremely difficult question ``What is a good public transport network?.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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    OPUS
  • 16
    facet.materialart.
    Unbekannt
    A spectral order method for inverting sectorial Laplace transforms (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2016-06-09
    Beschreibung: Laplace transforms which admit a holomorphic extension to some sector strictly containing the right half plane and exhibiting a potential behavior are considered. A spectral order, parallelizable method for their numerical inversion is proposed. The method takes into account the available information about the errors arising in the evaluations. Several numerical illustrations are provided.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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    OPUS
  • 17
    facet.materialart.
    Unbekannt
    A Column Generation Approach to Airline Crew Scheduling (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-03-09
    Beschreibung: The airline crew scheduling problem deals with the construction of crew rotations in order to cover the flights of a given schedule at minimum cost. The problem involves complex rules for the legality and costs of individual pairings and base constraints for the availability of crews at home bases. A typical instance considers a planning horizon of one month and several thousand flights. We propose a column generation approach for solving airline crew scheduling problems that is based on a set partitioning model. We discuss algorithmic aspects such as the use of bundle techniques for the fast, approximate solution of linear programs, a pairing generator that combines Lagrangean shortest path and callback techniques, and a novel rapid branching'' IP heuristic. Computational results for a number of industrial instances are reported. Our approach has been implemented within the commercial crew scheduling system NetLine/Crew of Lufthansa Systems Berlin GmbH.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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    OPUS
  • 18
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Conformation Kinetics as a Reduced Model for Transition Pathways (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-03-10
    Beschreibung: The complexity of molecular kinetics can be reduced significantly by a restriction to metastable conformations which are almost invariant sets of molecular dynamical systems. With the Robust Perron Cl uster Analysis PCCA+, developed by Weber and Deuflhard, we have a tool available which can be used to identify these conformations from a transition probability matrix. This method can also be applied to the corresponding transition rate matrix which provides important information concerning transition pathways of single molecules. In the present paper, we explain the relationship between these tw o concepts and the extraction of conformation kinetics from transition rates. Moreover, we show how transition rates can be approximated and conclude with numerical examples.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 19
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Die Vision einer individuellen quantitativen Medizin (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-03-09
    Beschreibung: Die Autoren schreiben dieses Papier aus der eingeschränkten Sicht der Mathematik und der Informationstechnik. Um den speziellen Beitrag dieser Disziplinen überhaupt diskutieren zu können, sehen wir uns jedoch gezwungen, einen Rahmen abzustecken, den wir für das Jahr 2020 vorhersehen -- nach Wahrscheinlichkeit und aus unserem engeren fachlichen Blickwinkel. Vorab bitten wir schon einmal bei den medizinischen Fachleuten um Nachsicht, wenn wir uns in ihrem Revier allzu dillettantisch bewegen. Vielleicht fördert aber auch unser eingeschränkter Blickwinkel ansonsten unbedachte Aspekte zutage -- das hoffen wir zumindest.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 20
    facet.materialart.
    Unbekannt
    On weakly non-local, nilpotent, and super-recursion operators for N=1 super-equations (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: We consider nonlinear, scaling-invariant $N=1$ boson$+$fermion supersymmetric systems whose right-hand sides are homogeneous differential polynomials and satisfy some natural assumptions. We select the super-systems that admit infinitely many higher symmetries generated by recursion operators; we further restrict ourselves to the case when the dilaton dimensions of the bosonic and fermionic super-fields coincide and the weight of the time is half the weight of the spatial variable. We discover five systems that satisfy these assumptions; one system is transformed to the purely bosonic Burgers equation. We construct local, nilpotent, triangular, weakly non-local, and super-recursion operators for their symmetry algebras.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 21
    facet.materialart.
    Unbekannt
    A Branch-And-Cut for the Maximum Feasible Subsystem Problem (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-12-15
    Beschreibung: We present a branch-and-cut algorithm for the NP-hard maximum feasible subsystem problem: For a given infeasible linear inequality system, determine a feasible subsystem containing as many inequalities as possible. The complementary problem, where one has to remove as few inequalities as possible in order to render the system feasible, can be formulated as a set covering problem. The rows of this formulation correspond to irreducible infeasible subsystems, which can be exponentially many. The main issue of a branch-and-cut algorithm for MaxFS is to efficiently find such infeasible subsystems. We present three heuristics for the corresponding NP-hard separation problem and discuss further cutting planes. This paper contains an extensive computational study of our implementation on a variety of instances arising in a number of applications.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
    Format: application/postscript
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  • 22
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Supersymmetric representations and integrable super-extensions of the Burgers and Boussinesq equations (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: New evolutionary supersymmetric systems whose right-hand sides are homogeneous differential polynomials and which possess infinitely many higher symmetries are constructed. Their intrinsic geometry (symmetries, conservation laws, recursion operators, Hamiltonian structures, and exact solutions) is analyzed by using algebraic methods. A supersymmetric $N=1$ representation of the Burgers equation is obtained. An $N=2$ KdV-component system that reduces to the Burgers equation in the diagonal $N=1$ case $\theta^1=\theta^2$ is found; the $N=2$ Burgers equation admits and $N=2$ modified KdV symmetry. A one\/-\/parametric family of $N=0$ super\/-\/systems that exte nd the Burgers equation is described; we relate the systems within this family with the Burgers equation on associative algebras. A supersymmetric boson$+$fermion representation of the dispersionless Boussinesq equation is investigated. We solve this equation explicitly and construct its integrable deformation that generates two infinite sequences of the Hamiltonians. The Boussinesq equation with dispersion is embedded in a one-parametric family of two-component systems with dissipation. We finally construct a three-parametric supersymmetric system that incorporates the Boussinesq equation with dispersion and dissipation but never retracts to it for any values of the parameters.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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    OPUS
  • 23
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Treewidth Lower Bounds with Brambles (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-11-10
    Beschreibung: In this paper we present a new technique for computing lower bounds for graph treewidth. Our technique is based on the fact that the treewidth of a graph $G$ is the maximum order of a bramble of $G$ minus one. We give two algorithms: one for general graphs, and one for planar graphs. The algorithm for planar graphs is shown to give a lower bound for both the treewidth and branchwidth that is at most a constant factor away from the optimum. For both algorithms, we report on extensive computational experiments that show that the algorithms give often excellent lower bounds, in particular when applied to (close to) planar graphs.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 24
    facet.materialart.
    Unbekannt
    KOBV-Volltextserver - Langfristiger Zugriff auf Kluwer-, Springer- und Elsevier-Zeitschriften (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-11-13
    Beschreibung: Seit einigen Jahren lizenzieren Bibliotheken mit erheblichem finanziellen Aufwand elektronische Zeitschriften. Anders als bei einer Papierausgabe ist der dauerhafte Zugriff auf die bezahlten Dokumente allerdings nicht garantiert: Die e-Zeitschriften liegen auf dem Verlagsserver, und der Verlag schaltet den Zugriff (meist IP-Range des Campus) auf seinem Server frei. Wird der Zugriff von Verlagsseite abgeschaltet, erlöschen sämtliche Zugriffsrechte, auch auf die in der Vergangenheit lizenzierten und bezahlten Zeitschriften. Auf die neuen Abonnementbedingungen hat das Friedrich-Althoff-Konsortium (FAK) reagiert und in seinen Vertr"agen den Erwerb der Archivdaten beim Auslaufen eines Vertrages festgeschrieben. Im Rahmen eines Projektes baut die KOBV-Zentrale einen Zeitschriftenserver auf, um den Zugriff auf die lizenzierten elektronischen Zeitschriften auch nach Ablauf der Lizenzverträge zu gewährleisten. Den Grundstock bilden die vom FAK in den Jahren 1997-2003 lizenzierten elektronischen Zeitschriften der Verlage Kluwer Academic Press, Springer und Elsevier - ein Volumen von rund 1.600 Zeitschriftentiteln mit knapp 1.400.000 Artikeln. Beim Aufbau des Zeitschriftenservers kommt der vertraglich-organisatorischen Komponente eine ebenso wichtige Rolle zu wie der technischen Realisierung. Hier hat die KOBV-Zentrale ein transparentes Verfahren konzipiert und umgesetzt, um für die Verlage die notwendige Vertrauensbasis zu schaffen und gleichzeitig den Einrichtungen ihren berechtigten Zugriff auf die Zeitschriften-Volltexte zu sichern. Die Zeitschriftenartikel werden sowohl im Rahmen des KOBV-Volltextservers, einem neuen Internet-Dienst der KOBV-Zentrale, zugänglich gemacht - volltext-indiziert mit der Suchmaschine Swish-e - als auch integriert in die Metadatensuche und den Open-Linking-Dienst des KOBV-Portals. Während die Metadatenrecherche und die Sicht auf die Abstracts für alle offen sind, ist der Zugriff auf die Artikel-Volltexte auf die an den Verträgen beteiligten Einrichtungen beschränkt. Dazu wurde ein Authentifizierungsverfahren auf der Basis von IP-Ranges eingerichtet. Der vorliegende Text ist die schriftliche Fassung eines gleichnamigen Vortrages auf der ASpB-Tagung 2005 \glqq Spezialbibliotheken zwischen Auftrag und Ressourcen{\grqq} der Arbeitsgemeinschaft der Spezialbibliotheken, die vom 06.-09. September 2005 in der Technischen Universität München stattfand.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 25
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Verteilter Dokumenten Speicher: Erfahrungen mit der Suchmaschine Fast (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: In diesem Bericht wurden Erfahrungen mit der Suchmaschine FAST im Rahmen des Projektes Verteilter Contentspeicher sowie die Suchmaschine FAST beschrieben. Das Ziel des Projektes Verteilter Contentspeicher war die Speicherung, Erschließung und das Angebot der digitalen Bestände der Journale und Dokumente der KOBV-Bibliotheken zu ermöglichen. Die Eignung der Suchmaschine FAST für das Projektvorhaben wurde systematisch und gründlich getestet, indem verschiedene Dokumentmengen mit FAST indexiert wurden.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 26
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Rapid Mathematical Programming (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-02-11
    Beschreibung: The thesis deals with the implementation and application of out-of-the-box tools in linear and mixed integer programming. It documents the lessons learned and conclusions drawn from five years of implementing, maintaining, extending, and using several computer codes to solve real-life industrial problems. By means of several examples it is demonstrated how to apply algebraic modeling languages to rapidly devise mathematical models of real-world problems. It is shown that today's MIP solvers are capable of solving the resulting mixed integer programs, leading to an approach that delivers results very quickly. Even though, problems are tackled that not long ago required the implementation of specialized branch-and-cut algorithms. In the first part of the thesis the modeling language Zimpl is introduced. Chapter 2 contains a complete description of the language. In the subsequent chapter details of the implementation are described. Both theoretical and practical considerations are discussed. Aspects of software engineering, error prevention, and detection are addressed. In the second part several real-world projects are examined that employed the methodology and the tools developed in the first part. Chapter 4 presents three projects from the telecommunication industry dealing with facility location problems. Chapter 5 characterizes questions that arise in UMTS planning. Problems, models, and solutions are discussed. Special emphasis is put on the dependency of the precision of the input data and the results. Possible reasons for unexpected and undesirable solutions are explained. Finally, the Steiner tree packing problem in graphs, a well-known hard combinatorial problem, is revisited. A formerly known, but not yet used model is applied to combine switchbox wire routing and via minimization. All instances known from the literature are solved by this approach, as are some newly generated bigger problem instances.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: doctoralthesis , doc-type:doctoralThesis
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 27
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Online-Optimization of Multi-Elevator Transport Systems with Reoptimization Algorithms based on Set-Partitioning Models (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: We develop and experimentally compare policies for the control of a system of $k$ elevators with capacity one in a transport environment with $\ell$ floors, an idealized version of a pallet elevator system in a large distribution center of the Herlitz PBS AG in Falkensee. Each elevator in the idealized system has an individual waiting queue of infinite capacity. On each floor, requests arrive over time in global waiting queues of infinite capacity. The goal is to find a policy that, without any knowledge about future requests, assigns an elevator to each req uest and a schedule to each elevator so that certain expected cost functions (e.g., the average or the maximal flow times) are minimized. We show that a reoptimization policy for minimizing average sq uared waiting times can be implemented to run in real-time ($1\,s$) using dynamic column generation. Moreover, in discrete event simulations with Poisson input it outperforms other commonly used polic ies like multi-server variants of greedy and nearest neighbor.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 28
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Partial and complete linearization of PDEs based on conservation laws (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: A method based on infinite parameter conservation laws is described to factor linear differential operators out of nonlinear partial differential equations (PDEs) or out of differential consequences of nonlinear PDEs. This includes a complete linearization to an equivalent linear PDE (-system) if that is possible. Infinite parameter conservation laws can be computed, for example, with the computer algebra package {\sc ConLaw}.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 29
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Some classifications of hyperbolic vector evolution equations (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2022-03-11
    Beschreibung: Motivated by recent work on integrable flows of curves and 1+1 dimensional sigma models, several $O(N)$-invariant classes of hyperbolic equations $Utx=f(U,Ut,Ux)$ for an $N$-component vector $U(t,x)$ are considered. In each class we find all scaling-homogeneous equations admitting a higher symmetry of least possible scaling weight. Sigma model interpretations of these equations are presented.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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  • 30
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Integrable quadratic Hamiltonians with a linear Lie-Poisson bracket (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: Quadratic Hamiltonians with a linear Lie-Poisson bracket have a number of applications in mechanics. For example, the Lie-Poisson bracket $e(3)$ includes the Euler-Poinsot model describing motion of a rigid body around a fixed point under gravity and the Kirchhoff model describes the motion of a rigid body in ideal fluid. Advances in computer algebra algorithms, in implementations and hardware, together allow the computation of Hamiltonians with higher degree first integrals providing new results in the search for integrable models. A computer algebra module enabling related computations in a 3-dimensional vector formalism is described.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 31
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Fast and oblivious convolution quadrature (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2016-06-09
    Beschreibung: We give an algorithm to compute $N$ steps of a convolution quadrature approximation to a continuous temporal convolution using only $O(N\, \log N)$ multiplications and $O(\log N)$ active memory. The method does not require evaluations of the convolution kernel, but instead $O(\log N)$ evaluations of its Laplace transform, which is assumed sectorial. The algorithm can be used for the stable numerical solution with quasi-optimal complexity of linear and nonlinear integral and integro-differential equations of convolution type. In a numerical example we apply it to solve a subdiffusion equation with transparent boundary conditions.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 32
    facet.materialart.
    Unbekannt
    FeedbackFlow - An Adaptive Workflow Generator for System Management (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: We describe a prototypical framework that further automates system management by composing complex management tasks from elementary actions, and executing composite tasks with feedback-awareness. {\sl FEEDBACKFLOW} implements a general closed control loop of \emph{planning - execution - result validation - replanning}, and generates workflows of system management actions in an adaptive manner. System-dependent behaviour of the loop is specified by declarative description of the domain (essentially descriptions of available actions), and statement of the goal. We evaluate the design of this framework on examples taken from resource construction in Utility Computing environments, and discuss the challenges we have encountered. Our implementation utilizes external components such as \emph{MBP}, a \emph{PDDL}-conform planner, and \emph{Triana}, a workflow specification and execution framework. An alternative approach involving \emph{BPEL4WS} is discussed.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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    OPUS
  • 33
    facet.materialart.
    Unbekannt
    A Case Study of Joint Online Truck Scheduling and Inventory Management for Multiple Warehouses (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: For a real world problem --- transporting pallets between warehouses in order to guarantee sufficient supply for known and additional stochastic demand --- we propose a solution approach via convex relaxation of an integer programming formulation, suitable for online optimization. The essential new element linking routing and inventory management is a convex piecewise linear cost function that is based on minimizing the expected number of pallets that still need transportation. For speed, the convex relaxation is solved approximately by a bundle approach yielding an online schedule in 5 to 12 minutes for up to 3 warehouses and 40000 articles; in contrast, computation times of state of the art LP-solvers are prohibitive for online application. In extensive numerical experiments on a real world data stream, the approximate solutions exhibit negligible loss in quality; in long term simulations the proposed method reduces the average number of pallets needing transportation due to short term demand to less than half the number observed in the data stream.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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    OPUS
  • 34
    facet.materialart.
    Unbekannt
    ZIBgridfree - Adaptive Conformation Analysis with qualified Support of Transition States and Thermodynamic Weights (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: This paper introduces a new algorithm of conformational analysis based on mesh-free methods as described in [M. Weber. Mehless methods in Conformation Dynamics.(2005)]. The adaptive decomposition of the conformational space by softly limiting functions avoids trapping effects and allows adaptive refinement strategies. These properties of the algorithm makes ZIBgridfree particularly suitable for the complete exploration of high-dimensional conformational space. The adaptive control of the algorithm benefits from the tight integration of molecular simulation and conformational analysis. An emphasized part of the analysis is the Robust Perron Cluster Analysis (PCCA+) based on the work of Peter Deuflhard and Marcus Weber. PCCA+ supports an almost-characteristic cluster definition with an outstanding mapping of transition states. The outcome is expressed by the metastable sets of conformations, their thermodynamic weights and flexibility.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: text/plain
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    OPUS
  • 35
    facet.materialart.
    Unbekannt
    MIPLIB 2003 (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2021-08-05
    Beschreibung: This paper reports on the fourth version of the Mixed Integer Programming Library. Since ({\sc miplib}) is to provide a concise set of challenging problems, it became necessary to purge instances that became too easy. We present an overview of the 27 new problems and statistical data for all 60 instances.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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    OPUS
  • 36
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Optimierte Tagesplanung im Berliner Trinkwassernetz (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2021-02-01
    Beschreibung: Der Artikel beschreibt ein mathematisches Optimierungssystem zur Betriebsplanung in großen Wassernetzen, das bei den Berliner Wasserbetrieben eingesetzt wird. Für das Berliner Versorgungsnetz werden Optimierungsergebnisse vorgestellt.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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    OPUS
  • 37
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Der KOBV-Metadaten-Austausch-Parser (KMA-Parser): Ein Werkzeug für Metadata-Sharing (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: \\ Zusammenfassung: Der Kooperative Bibliotheksverbund Berlin-Brandenburg (KOBV) betreibt für das KOBV-Portal einen Austausch von Beschreibungen zu elektronischen Ressourcen (Metadaten), der zwisc zwischen verschiedenen Informationsportalen in der Region durchgeführt wird. Die unterschiedlichen Informationsportale verwenden verschiedene Metadaten-Schemata und Austausch-Formate für ihre Ressourcebeschreibungen. Um die Heterogenität der Metadaten zu überwinden, wurde der KOBV-Metadaten-Austausch-Parser (KMA-Parser) entwickelt. Andere Metadaten-Schemata werden auf das KOBV-Metadaten-Schema abgebildet. Der KMA-Parser führt gegebenenfalls eine Format-Transformation durch, konvertiert die Inhalte einzelner Elemente über Konkordanzen und erzeugt neue Metadaten-Elemente aus vorhandenen Feldern. Er validiert den Inhalt auf Vollständigkeit und steuert den Austausch der Metadaten zwischen den Portalen. Der Umwandlungsprozess funktioniert jedoch nicht nur in die Richtung des KOBV-Portals, sondern auch in die entgegengesetzte Richtung. Der Artikel beschreibt die einzelnen Vorgänge im KMA-Parser und schildert die Erfahrungen im Umgang mit der Heterogenität von Metadaten. Die gewonnenen Erfahrungen verweisen auf grundlegende Perspektiven in der universellen Zusammenarbeit von Informationsanbietern und -providern.The Kooperativer Bibliotheksverbund Berlin-Brandenburg (KOBV) has built a framework for a bi-directional exchange workflow of electronic resourcesÆ descriptions (metadata) between the KOBV Portal and other Information Portals in the region. The Information Portals use different exchange formats, metadata schemata and controlled vocabularies for their descriptions of resources. In order to overcome this metadata heterogeneity, an application, the KOBV Metadata Exchange Parser (KMA-Parser), has been developed. The KMA-Parser maps the local portalsÆ metadata schemata into the metadata schema of the KOBV Portal. If necessary, it transforms the exchange format, converts contents of individual elements by means roduces new metadata elements on the basis of existent elements. It checks elementsÆ contents on completeness and controls the metadata exchange between the portals. However, the transformation process takes place not only towards the KOBV Portal, but al so vice versa. The article describes the individual processes in the KMA Parser and depicts the experiences in handling the metadataÆs heterogeneity. The experiences gathered give an idea of the prospects for a universal cooperation between information suppliers and providers.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: text/plain
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    OPUS
  • 38
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Chord#: Structured Overlay Network for Non-Uniform Load-Distribution (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2021-01-22
    Beschreibung: \newcommand{\chordsharp}{Chord$^\##$} Data lookup is a fundamental problem in peer-to-peer systems: Given a key, find the node that stores the associated object. Chord and other P2P algorithms use distributed hash tables (DHTs) to distribute the keys and nodes evenly across a logical ring. Using an efficient routing strategy, DHTs provide a routing performance of $O (\log N)$ in networks of $N$ nodes. While the routing performance has been shown to be optimal, the uniform key distribution makes it impossible for DHTs to support range queries. For range queries, consecutive keys must be stored on lo gically neighboring nodes. In this paper, we present an enhancement of Chord that eliminates the hash function while keeping the same routing performance. The resulting algorithm, named \chordsharp{}, provides a richer function ality while maintaining the same complexity. In addition to Chord, \chordsharp{} adapts to load imbalance.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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    OPUS
  • 39
    facet.materialart.
    Unbekannt
    On the Interplay Between Interior Point Approximation and Parametric Sensitivities in Optimal Control (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2019-01-29
    Beschreibung: This paper is concerned with the sensitivities of function space oriented interior point approximations in parameter dependent problems. For an abstract setting that covers control constrained optimal control problems, the convergence of interior point sensitivities to the sensitivities of the optimal solution is shown. Error bounds for $L_q$ norms are derived and illustrated with numerical examples.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 40
    facet.materialart.
    Unbekannt
    An Auctioning Approach to Railway Slot Allocation (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: We present an approach to implement an auction of railway slots. Railway network, train driving characteristics, and safety requirements are described by a simplified, but still complex macroscopic model. In this environment, slots are modelled as combinations of scheduled track segments. The auction design builds on the iterative combinatorial auction. However, combinatorial bids are restricted to some types of slot bundles that realize positive synergies between slots. We present a bidding language that allows bidding for these slot bundles. An integer programming approach is proposed to solve the winner determination problem of our auction. Computational results for auction simulations in the Hannover-Fulda-Kassel area of the German railway network give evidence that auction approaches can induce a more efficient use of railway capacity.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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    OPUS
  • 41
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Schnelle Rundreisen: Das Travelling Salesman-Problem (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: Das Travelling-Salesman-Problem (TSP) ist das am intensivsten untersuchte kombinatorische Optimierungsproblem. In diesem Abschnitt wird eine Einführung in das TSP gegeben. Es werden Problemstellungen erläutert, Anwendungen skizziert und einige Schwierigkeiten bei der korrekten Modellierung der Zielfunktion dargelegt. Es ist gar nicht so klar, was in einem konkreten Problem die wirkliche Entfernung ist. Exakte und approximative Lösungsverfahren werden an Beispielen skizziert, und es wird angedeutet, dass man, obwohl TSPs zu den theoretisch schweren Problemen zählen, in der Praxis TSPs von atemberaubender Größe lösen kann.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 42
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Abschlußbericht des DFN-Projekts "Virtueller Supercomputer Berlin - Hannover" (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: Mit der Installation des neuen Hochleistungsrechners für die norddeutschen Länder (HLRN) steht den Wissenschaftlern ein außergewöhnlich leistungsfähiges System zur Verfügung. Durch die Verteilung der Rechenelemente auf zwei verschiedene Standorte in Berlin (ZIB) und Hannover (RRZN) entstehen jedoch auch neue Herausforderungen für den Betrieb und die effiziente Nutzung des Rechners. Inhalt dieses Projektes ist die Erforschung und Lösung der durch die Verteilung des Systems hervorgerufenen Probleme (z.B. Scheduling, Kommunikation, I/O). Es werden effiziente Lösungen zur Bereitstellung eines virtuellen, hoch-performanten und transparenten Systems entwickelt, die auf vergleichbare Installationen übertragbar sind.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 43
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Inapproximability Results for the Inverse Shortest Paths Problem with Integer Length and Unique Shortest Paths (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-11-10
    Beschreibung: We study the complexity of two Inverse Shortest Paths (ISP) problems with integer arc lengths and the requirement for uniquely determined shortest paths. Given a collection of paths in a directed graph, the task is to find positive integer arc lengths such that the given paths are uniquely determined shortest paths between their respective terminals. The first problem seeks for arc lengths that minimize the length of the longest of the prescribed paths. In the second problem, the length of the longest arc is to be minimized. We show that it is $np-hard$ to approximate the minimal longest path length within a factor less than $8/7$ or the minimal longest arc length within a factor less than $9/8$. This answers the (previously) open question whether these problems are $np-hard$ or not. We also present a simple algorithm that achieves an $\mathcal{O}(|V|)$-approximation guarantee for both variants. Both ISP problems arise in the planning of telecommunication networks with shortest path routing protocols. Our results imply that it is $\mathcal{NP}$-hard to decide whether a given path set can be realized with a real shortest path routing protocol such as OSPF, IS-IS, or RIP.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 44
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Classification of polynomial integrable systems of mixed scalar and vector evolution equations. I (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: We perform a classification of integrable systems of mixed scalar and vector evolution equations with respect to higher symmetries. We consider polynomial systems that are homogeneous under a suitable weighting of variables. This paper deals with the KdV weighting, the Burgers (or potential KdV or modified KdV) weighting, the Ibragimov--Shabat weighting and two unfamiliar weightings. The case of other weightings will be studied in a subsequent paper. Making an ansatz for undetermined coefficients and using a computer package for solving bilinear algebraic systems, we give the complete lists of $2^{\mbox{\scriptsize nd }}$order systems with a $3^{\mbox{\scriptsize rd }}$order or a $4^{\mbox{\scriptsize th }}$order symmetry and $3^{\mbox{\scriptsize rd }}$order systems with a $5^{\mbox{\scriptsize th }}$order symmetry. For all but a few systems in the lists, we show that the system (or, at least a subsystem of it) admits either a Lax representation or a linearizing transformation. A thorough comparison with recent work of Foursov and Olver is made.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 45
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Fast Runge-Kutta approximation of inhomogeneous parabolic equations (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: The result after $N$ steps of an implicit Runge-Kutta time discretization of an inhomogeneous linear parabolic differential equation is computed, up to accuracy $\varepsilon$, by solving only $$O\Big(\log N\, \log \frac1\varepsilon \Big) $$ linear systems of equations. We derive, analyse, and numerically illustrate this fast algorithm.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 46
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Wavelength Assignment in Multi-Fiber WDM Networks by Generalized Edge Coloring (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-11-13
    Beschreibung: In this paper, we study wavelength assignment problems in multi-fiber WDM networks. We focus on the special case that all lightpaths have at most two links. This in particular holds in case the network topology is a star. As the links incident to a specific node in a meshed topology form a star subnetwork, results for stars are also of interest for general meshed topologies. We show that wavelength assignment with at most two links per lightpath can be modeled as a generalized edge coloring problem. By this relation, we show that for a network with an even number of fibers at all links and at most two links per lightpath, all lightpaths can be assigned a wavelength without conversion. Moreover, we derive a lower bound on the number of lightpaths to be converted for networks with arbitrary numbers of fibers at the links. A comparison with linear programming lower bounds reveals that the bounds coincide for problems with at most two links per lightpath. For meshed topologies, the cumulative lower bound over all star subnetworks equals the best known solution value for all realistic wavelength assignment instances available, by this proving optimality.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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    OPUS
  • 47
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Two New Bounds for the Random-Edge Simplex Algorithm (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-11-21
    Beschreibung: We prove that the Random-Edge simplex algorithm requires an expected number of at most $13n/sqrt(d)$ pivot steps on any simple d-polytope with n vertices. This is the first nontrivial upper bound for general polytopes. We also describe a refined analysis that potentially yields much better bounds for specific classes of polytopes. As one application, we show that for combinatorial d-cubes, the trivial upper bound of $2^d$ on the performance of Random-Edge can asymptotically be improved by any desired polynomial factor in d.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 48
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Modellierung und Optimierung der X-WiN Plattform (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-11-10
    Beschreibung: In diesem Artikel werden die Optimierungsmodelle und -verfahren beschrieben, die bei der Planung des Kernnetzes und der Zugangsinfrastruktur des X-WiN verwendet wurden.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 49
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Entwicklung und Aufbau des Internet-Dienstes "Math&Industry" (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: Die Anwendung mathematischer Methoden und Verfahren wird immer mehr zur Voraussetzung innovativer Produkte und Dienstleistungen. Um neue Produkte und Dienstleistungen zu entwickeln, müssen die Produktions- und technologischen Prozesse mathematisch modelliert, beschrieben und optimiert werden. Diesen Umstand Rechnung tragend, hat das Bundesministerium für Bildung und Forschung (BMBF) 1993 begonnen, den Einsatz mathematischer Verfahren und Methoden in der Mathematik über ein spezielles Mathematikprogramm zu fördern. Inzwischen hat die vierte Förderperiode des Mathematikprogramms begonnen. \par Das Medium Internet und insbesondere das WWW sind für die Sichtbarkeit und Transparenz wissenschaftlicher Resultate in den letzten zehn Jahren immer wichtiger geworden. Wer nicht im Web "'sichtbar"' ist, läuft Gefahr, nicht wahrgenommen zu werden. Intention und Ziel des durchgeführten Projekts war es, ein Konzept für eine qualitativ hochwertige und umfassende Darstellung des BMBF Mathematikprogramms, insbesondere der in den Projekten erzielten Ergebnisse, zu entwickeln und zu realisieren und damit den Stellenwert und die Akzeptanz mathematischer Forschung in der Gesellschaft zu festigen und den Wissenstransfer zwischen mathematischer Forschung sowie Forschung und Entwicklung in der Wirtschaft und dem Dienstleistungsbereich zu fördern.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 50
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Aufbau einer verteilten Fachredaktion für freie Internet-Ressourcen im KOBV-Portal (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: Die KOBV-Zentrale betreibt mit dem KOBV-Portal neben der Metasuche in freien Online-Katalogen und Datenbanken ein Nachweisinstrument für elektronische Ressourcen, die von den Bibliotheken Berlin-Brandenburgs lizenziert sind und darüber hinaus diejenigen, die frei zugänglich sowie wissenschaftlich relevant sind. Die Erschließung der freien Ressourcen übernimmt eine kooperative Fachredaktion, die sich aus FachreferentInnen und -lektorInnen aus der Region rekrutiert. Dabei übernimmt jede beteiligte Person die Betreuung einer oder mehrerer Fachgruppen der Dewey Decimal-Classification (DDC) eigenverantwortlich. Die Aufgabe aller FachredakteurInnen besteht in der inhaltlichen Beschreibung, der Klassifizierung, der Vergabe von Schlagworten und der regelmäßigen Reevaluation der einzelnen Ressourcen. Die KOBV-Zentrale hat hierfür einen Kriterienkatalog entwickelt, der als Grundlage für die Beurteilung von elektronischen Ressourcen dient. Erschlossen werden die Ressourcen schließlich über ein webbasierte Eingabe-Tool, dem Metadata-Tool der KOBV-Zentrale. Über eine Mailingliste wird der Abstimmungsbedarf untereinander gedeckt und Diskussionen geführt, die das Projekt weiterführen sollen. Der Artikel beschreibt das Konzept der kooperativen Fachredaktion für freie Ressourcen, die Vorgänge und die Arbeiten, die für die Initiierung notwendig waren.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 51
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Evolution of 3d Curves under Strict Spatial Constraints (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: We present a new algorithm for fairing of space curves with respect spatial constraints based on a vector valued curvature function. Smoothing with the vector valued curvature function is superior to standard Frenet techniques since the individual scalar components can be modeled similar to curvature-based curve smoothing techniques in 2d. This paper describes a curve smoothing flow that satisfies strict spatial constraints and allows simultaneous control of both curvature functions.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
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  • 52
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Additive Schwarz method for scattering problems using the PML method at interfaces (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2016-06-09
    Beschreibung: Scattering problems in integrated optics can be modeled in simple cases by the Helmholtz equation. The computational domain is truncated by a non-reflecting boundary condition. We investigate Schwarz algorithms with a sort of DtN operator, realized by the PML-method, at the interfaces of the sub-domains as an iterative solver.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 53
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Adaptivity in Space and Time for Reaction-Diffusion Systems in Electrocardiology (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2019-05-10
    Beschreibung: Adaptive numerical methods in space and time are introduced and studied for multiscale cardiac reaction-diffusion models in three dimensions. The evolution of a complete heartbeat, from the excitation to the recovery phase, is simulated with both the anisotropic Bidomain and Monodomain models, coupled with either a variant of the simple FitzHugh-Nagumo model or the more complex phase-I Luo-Rudy ionic model. The simulations are performed with the {\sc kardos} library, that employs adaptive finite elements in space and adaptive linearly implicit methods in time. The numerical results show that this adaptive method successfully solves these complex cardiac reaction-diffusion models on three-dimensional domains of moderate sizes. By automatically adapting the spatial meshes and time steps to the proper scales in each phase of the heartbeat, the method accurately resolves the evolution of the intra- and extra-cellular potentials, gating variables and ion concentrations during the excitation, plateau and recovery phases.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 54
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Nonlinear Programming Techniques for Operative Planning in Large Drinking Water Networks (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2021-02-01
    Beschreibung: Mathematical decision support for operative planning in water supply systems is highly desirable but leads to very difficult optimization problems. We propose a nonlinear programming approach that yields practically satisfactory operating schedules in acceptable computing time even for large networks. Based on a carefully designed model supporting gradient-based optimization algorithms, this approach employs a special initialization strategy for convergence acceleration, special minimum up and down time constraints together with pump aggregation to handle switching decisions, and several network reduction techniques for further speed-up. Results for selected application scenarios at Berliner Wasserbetriebe demonstrate the success of the approach.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 55
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Foundations of Hierarchical SAT-Solving (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: The theory of hierarchical Boolean satisfiability (SAT) solving proposed in this paper is based on a strict axiomatic system and introduces a new important notion of implicativity. The theory makes evident that increasing implicativity is the core of SAT-solving. We provide a theoretical basis for increasing the implicativity of a given SAT instance and for organizing SAT-solving in a hierarchical way. The theory opens a new domain of research: SAT-model construction. Now quite different mathematical models can be used within practical SAT-solvers. The theory covers many advanced techniques such as circuit-oriented SAT-solving, mixed BDD/CNF SAT-solving, merging gates, using pseudo-Boolean constraints, using state machines for representation of Boolean functions, arithmetic reasoning, and managing don t cares. We believe that hierarchical SAT-solving is a cardinal direction of research in practical SAT-solving.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 56
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Optimal Fares for Public Transport (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-12-15
    Beschreibung: The \emph{fare planning problem} for public transport is to design a system of fares that maximize the revenue. We introduce a nonlinear optimization model to approach this problem. It is based on a d iscrete choice logit model that expresses demand as a function of the fares. We illustrate our approach by computing and comparing two different fare systems for the intercity network of the Netherlands.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 57
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Routing in Line Planning for Public Transportation (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-12-15
    Beschreibung: The line planning problem is one of the fundamental problems in strategic planning of public and rail transport. It consists in finding lines and corresponding frequencies in a network such that a giv en demand can be satisfied. There are two objectives. Passengers want to minimize travel times, the transport company wishes to minimize operating costs. We investigate three variants of a multi-commo dity flow model for line planning that differ with respect to passenger routings. The first model allows arbitrary routings, the second only unsplittable routings, and the third only shortest path rou tings with respect to the network. We compare these models theoretically and computationally on data for the city of Potsdam.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 58
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Online-Fernleihe im KOBV - Handbuch für Bibliotheken (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-11-13
    Beschreibung: \documentclass[12pt]{article} \usepackage{german} \parindent=0pt \begin{document} Im KOBV wird für die Online-Fernleihe der Zentrale-Fernleihserver (ZFL-Server) der Firma Sisis eingesetzt. Die Software ist in der KOBV-Zentrale installiert. Der ZFL-Server dient im KOBV sowohl für die Bestellung von Monographien als auch für die Bestellung von Aufsatzkopien aus Zeitschriften. Prinzipiell gibt es zwei Verfahren, mit denen sich Bibliotheken an der Online-Fernleihe beteiligen können: das E-Mail-Verfahren und das SLNP-Verfahren. Auf beide wird im Handbuch eingegangen. Die Online-Fernleihe wurde im KOBV eingeführt, um die Fernleihe für die Benutzer zu beschleunigen, das Verfahren für die Bibliotheksmitarbeiter zu vereinfachen und den Arbeitsaufwand zu reduzieren. Sie basiert darauf, dass eine Bestellung anhand eines gefundenen Treffers ausgelöst wird - d.h. die bibliographischen Daten sind bereits verifiziert und in einem Katalog nachgewiesen. Anschlie\"send werden die Fernleihbestellungen über den ZFL-Server automatisch ausgeführt und verwaltet - sowohl in der regionalen KOBV-Fernleihe als auch in der verbundübergreifenden Fernleihe mit den deutschen Bibliotheksverbünden. Der ZFL-Server besteht aus verschiedenen technischen Komponenten. Eine dieser Komponenten ist das Bibliothekskonto, eine Internetanwendung, in der die Bestellverwaltung des ZFL-Servers im Internet für die Bibliotheksbediensteten transparent gemacht wird. Sowohl für die aktive als auch für die passive Fernleihe ist im Bibliothekskonto der Status der Bearbeitung zu jedem Zeitpunkt ersichtlich, z.B. in welcher Bibliothek sich die Bestellung gerade befindet, wann sie dort eingegangen ist und wann sie weggeschickt wurde, ob mit positivem oder negativem Ergebnis. Das Bibliothekskonto ist damit für die Bibliothek ein komfortables Instrument zum Überwachen der Fernleihbestellungen, in dem sie zudem - falls notwendig - in den Bestellvorgang eingreifen kann. Dazu hat jede Bibliothek im Bibliothekskonto eine eigene, Passwort-geschützte Dienstoberfläche. Das vorliegende Handbuch beschreibt die Vorgänge der Bestellverwaltung im Bibliothekskonto. Es richtet sich an Bibliotheksmitarbeiter, die sich mit den einzelnen Arbeitsschritten der Online-Fernleihe vertraut machen wollen. Darüber hinaus ist es zum Nachschlagen gedacht, wenn sich in der täglichen Arbeit Unklarheiten ergeben. \end{document}
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 59
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Improving the Feasibility Pump (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2022-03-14
    Beschreibung: The Feasibility Pump of Fischetti, Glover, Lodi, and Bertacco has proved to be a very successful heuristic for finding feasible solutions of mixed integer programs. The quality of the solutions in terms of the objective value, however, tends to be poor. This paper proposes a slight modification of the algorithm in order to find better solutions. Extensive computational results show the success of this variant: in 89 out of 121 MIP instances the modified version produces improved solutions in comparison to the original Feasibility Pump.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 60
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Probing the Aoki phase with N_f=2 Wilson fermions at finite temperature (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: In this letter we report on a numerical investigation of the Aoki phase in the case of finite temperature which continues our former study at zero temperature. We have performed simulations with Wilson fermions at $\beta=4.6$ using lattices with temporal extension $N_{\tau}=4$. In contrast to the zero temperature case, the existence of an Aoki phase can be confirmed for a small range in $\kappa$ at $\beta=4.6$, however, shifted slightly to lower $\kappa$. Despite fine-tuning $\kappa$ we could not separate the thermal transition line from the Aoki phase.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 61
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Topological Index Criteria in DAE for Water Networks (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2021-02-01
    Beschreibung: The dynamics of pressurized water distribution networks are naturally modeled by differential algebraic equations (DAE). This paper investigates fundamental structural properties of such a DAE model under weak regularity assumptions. The usual partial derivative-based index-1 condition is shown to be necessary and sufficient for several index concepts, as well as sufficient for solvability in a strong sense. Using the physical properties of nonlinear network elements and the inherent saddle point structure of network hydraulics, we then derive purely topological index criteria based on the network graph and the choice of control variables. Several examples illustrate the theoretical results and explore different non-index-1 situations. A brief discussion of the implications for operative planning by discrete time DAE boundary value problems concludes the paper.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 62
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Rapid Mathematical Programming or How to Solve Sudoku Puzzles in a few Seconds (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-02-11
    Beschreibung: Using the popular puzzle game of Sudoku, this article highlights some of the ideas and topics covered in ZR-04-58.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 63
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Comparing Imperfection Ratio and Imperfection Index for Graph Classes (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2021-03-16
    Beschreibung: Perfect graphs constitute a well-studied graph class with a rich structure, reflected by many characterizations with respect to different concepts. Perfect graphs are, for instance, precisely those graphs $G$ where the stable set polytope $STAB(G)$ coincides with the fractional stable set polytope $QSTAB(G)$. For all imperfect graphs $G$ it holds that $STAB(G) \subset QSTAB(G)$. It is, therefore, natural to use the difference between the two polytopes in order to decide how far an imperfect graph is away from being perfect; we discuss three different concepts, involving the facet set of $STAB( G)$, the disjunctive index of $QSTAB(G)$, and the dilation ratio of the two polytopes. Including only certain types of facets for $STAB(G)$, we obtain graphs that are in some sense close to perfect graphs, for example minimally immperfect graphs, and certain other classes of so-called rank-perfect graphs. The imperfection ratio has been introduced by (Gerke and McDiarmid, 2001) as the dilation ratio of $STAB(G)$ and $QSTAB(G)$, whereas (Aguilera et al., 2003) suggest to take the disjunctive index of $Q STAB(G)$ as the imperfection index of $G$. For both invariants there exist no general upper bounds, but there are bounds known for the imperfection ratio of several graph classes (Coulonges et al. 2005, Gerke and McDiarmid, 2001). Outgoing from a graph-theoretical interpretation of the imperfection index, we conclude that the imperfection index is NP-hard to compute and we prove that there exists no upper bound on the imperfect ion index for those graph classes with a known bounded imperfection ratio. Comparing the two invariants on those classes, it seems that the imperfection index measures imperfection much more roughly than the imperfection ratio; therefoe, discuss possible directions for refinements.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 64
    facet.materialart.
    Unbekannt
    The Online Target Date Assignment Problem (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2020-11-13
    Beschreibung: Many online problems encountered in real-life involve a two-stage decision process: upon arrival of a new request, an irrevocable first-stage decision (the assignment of a specific resource to the request) must be made immediately, while in a second stage process, certain ``subinstances'' (that is, the instances of all requests assigned to a particular resource) can be solved to optimality (offline) later. We introduce the novel concept of an \emph{Online Target Date Assignment Problem} (\textsc{OnlineTDAP}) as a general framework for online problems with this nature. Requests for the \textsc{OnlineTDAP} become known at certain dates. An online algorithm has to assign a target date to each request, specifying on which date the request should be processed (e.\,g., an appointment with a customer for a washing machine repair). The cost at a target date is given by the \emph{downstream cost}, the optimal cost of processing all requests at that date w.\,r.\,t.\ some fixed downstream offline optimization problem (e.\,g., the cost of an optimal dispatch for service technicians). We provide general competitive algorithms for the \textsc{OnlineTDAP} independently of the particular downstream problem, when the overall objective is to minimize either the sum or the maximum of all downstream costs. As the first basic examples, we analyze the competitive ratios of our algorithms for the par ticular academic downstream problems of bin-packing, nonpreemptive scheduling on identical parallel machines, and routing a traveling salesman.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 65
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Beleuchtung von Landschaften in interaktiver Darstellung (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2022-07-19
    Beschreibung: Inhalt dieser Diplomarbeit ist ein Beleuchtungs- und Visualisierungsmodell für Pflanzen im interaktiven Landschaftsrendering. Ziel ist die qualitativ hochwertige Darstellung von einzelnen Individuen nahe des Betrachters, der seine Position in einer ansonsten statischen Szene frei wählen kann. Um dies zu erreichen wird zunächst vorgestellt, wie ausgehend von einfachen 3D-Modellen und Materialien ein physikalisch basiertes Reflexionsmodell parametrisiert werden kann. Grund hierfür ist der oftmals vorhandene umfangreiche Datenbestand, der auf die OpenGL-Materialien oder ähnliche Shader optimiert ist. Anschließend wird gezeigt, wie die Echtzeit-Renderingtechniken Shadow Mapping und Precomputed Radiance Transfer kombiniert werden können, um sowohl exakte hochfrequente direkte Beleuchtung als auch niederfrequentes indirektes Streulicht zu berücksichtigen. Diese Kombination wird an Hand der Pfad-Notation des Monte-Carlo-Path-Tracing eingeführt und begründet.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: masterthesis , doc-type:masterThesis
    Format: application/pdf
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  • 66
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Accelerated Volume Rendering on Structured Adaptive Meshes (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2022-07-19
    Beschreibung: Multi-scale phenomena are abundant in many application fields. Representing and numerically simulating such processes is a challenging task since quite different scales have to be resolved, which often requires enormous amounts of storage and computational power. An important strategy in this context is adaptivity, i.e. local adjustment of the spatio-temporal resolution to the details to be resolved. A standard representation therefore are hierarchical, locally refined grids. A specific adaptive approach for solving partial differential equations, usually called AMR (Adaptive Mesh Refinement), was introduced in 1984. The basic idea is to combine the simplicity of structured grids and the advantages of local refinement. In this numerical scheme the computations are started on a set of coarse, potentially overlapping structured grids, that cover the computational domain. Local error criteria are applied to detect regions that require higher resolution. These are covered by subgrids with decreasing mesh spacing, which do not replace, but rather overlap the refined regions of the coarser patches. The equations are advanced on the finer subgrids and the refinement procedure recursively continues until all cells fulfill the considered error criteria, giving rise to a hierarchy of nested levels of refinement. In 1989 a variant of this scheme, called Structured Adaptive Mesh Refinement (SAMR), which reduces some of the complexity of the original approach, was proposed. While the separate subgrids in the AMR scheme could be rotated against each other, in SAMR they are aligned with the major axes of the coordinate system, which for example simplifies the computation of fluxes of (conserved) quantities through the cell faces. SAMR has become more and more popular in the last decade, and nowadays it is applied in many domains like hydrodynamics, meteorology and in particular in cosmology and relativistic astrophysics. Due to this growing popularity, an increasing number of scientists is in need of appropriate interactive visualization techniques to interpret and analyze AMR simulation data. Tools for both, 2D analysis to quantitatively convey the information within single slices and 3D representations to apprehend the overall structure are required. In this thesis we develop direct and indirect volume visualization algorithms for scalar fields that are defined on structured Adaptive Mesh Refinement (SAMR) grids. In particular algorithms for planar slicing and the display of height fields, C0-continuous isosurface extraction, software-, and hardware-based direct volume rendering and temporal interpolation for cell-, and vertex-centered data on unrestricted SAMR grids are proposed. Additionally we investigate the applicability of SAMR data structures for accelerated software-, and hardware-based volume rendering of large 3D scalar data.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: doctoralthesis , doc-type:doctoralThesis
    Format: application/pdf
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  • 67
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Einbettung neuer Verwaltungsmethoden in die hierarchische Dateisystemsicht (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2024-02-09
    Beschreibung: Die hierarchische Organisation von Dateien beherrscht Computersysteme seit vielen Jahren und wird sich vermutlich auch in Zukunft weiterhin durchsetzen. Dennoch stößt diese Verwaltungsmethode in einem klassischen hierarchischen Dateisystem bei dem jährlichen rasanten Zuwachs an neuen Daten an ihre Grenzen, auch wenn Nutzer eine ausgefeilte Verzeichnisstruktur mit einer disziplinierten Namensgebung konsequent auf- und ausbauen. Um den Überblick über die Dateien zu behalten, werden in dieser Arbeit neue Verwaltungsmethoden vorgestellt und in die hierarchische Dateisystemsicht eingebettet. Auf der Basis des hierarchischen Dateisystems bietet ein metadatenbasiertes Dateisystem neben dem hierarchischen Zugriff noch einen flexiblen, assoziativen Zugriff auf Dateien über virtuelle Objekte, indem Suchmethoden in Form einer Anfrage auf in einer Datenbank gespeicherte Index- und Metadaten angewendet werden. Das Ergebnis dieser Abfrage wird mit Hilfe von virtuellen Verzeichnissen und virtuellen Dateien in einer übersichtlichen Form dargestellt, so dass eine Nutzung der hierarchischen Sicht weiterhin intuitiv fortgesetzt wird. Das Datenmanagementsystem ZIBDMS, welches einen verteilten Metadatenkatalog und einen Dateireplikationskatalog beinhaltet, ermöglicht es, die oben genannten Verwaltungsmethoden für die NFS-Schnittstelle, CORBA-Middleware und Web Services transparent zu implementieren. Zudem stellt ZIBDMS weitere neue Dateiverwaltungsmethoden zur Verfügung, die sich in die hierarchische Dateisystemsicht integrieren lassen. Metadaten in Form von Attribut-Wert-Paaren lassen sich als virtuelle Datei darstellen und editieren. Eine Collection bietet die Möglichkeit, Dateien in einem logischen virtuellen Ordner zu organisieren. Mit einem Dependency-Graph lassen sich Dateien zueinander in Relation stellen, so dass eine Linkstruktur zwischen Dateien ausgedrückt werden kann. Das Verweiskonzept eines klassischen hierarchischen Dateisystems wird im ZIBDMS um eine neue Verweisart Weak-Link erweitert, um einen aktualisierbaren, konsistenten und zyklenfreien symbolischen Link anzubieten. In einer hierarchischen Sicht lässt sich durch Verweise ein Baum bilden, in dem eine Navigation und Verweisauflistung möglich sind, was außer ZIBDMS noch kein anderes System bietet.
    Beschreibung: The hierarchical organization of files has dominated computer systems for many years and this will probably not change in the near future. However, with the rapid annual growth of new data this classical hierarchical file system management method reaches its limitations, even when the user consistently sets up and continually expands an elaborated directory structure with well-disciplined naming. This paper introduces new management methods to maintain an overview of all files which can be embedded in the hierarchical file system. A metadata-based file system, which is based on the hierarchical file system, offers, in addition to hierarchical access, a more flexible and associative access to files via virtual objects by providing query capabilities of index- and metadata which are stored in a database. The query results are presented in a clearly-arranged form of virtual directories and virtual files so that the intuitive hierarchical view continues to be maintained. The data management system ZIBDMS, which contains a distributed metadata catalog and a file replication catalog, permits a transparent implementation of these management methods for the NFS interface, CORBA-middleware or web services. Furthermore, ZIBDMS provides other new file management methods that can be integrated into the hierarchical file system view. Metadata in form of attribute-value-pairs can be presented and edited with a virtual file. A Collection makes it possible to organize files in logical virtual folders. Using a Dependency graph, files can be related to each other and expressed through a link structure between these files. In the ZIBDMS the reference concept of a classical hierarchal file system is extended with a new kind of reference called Weak Link in order to provide up-to-date, consistent and cycle-free symbolic links. With the references a tree can be established in a hierarchical view in which navigation and listing of references are possible; this capability is only possible in the ZIBDMS system.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 68
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Einbettung neuer Verwaltungsmethoden in die hierarchische Dateisystemsicht (2005)
    Details
    Publikationsdatum: 2024-02-09
    Beschreibung: Die hierarchische Organisation von Dateien beherrscht Computersysteme seit vielen Jahren und wird sich vermutlich auch in Zukunft weiterhin durchsetzen. Dennoch stößt diese Verwaltungsmethode in einem klassischen hierarchischen Dateisystem bei dem jährlichen rasanten Zuwachs an neuen Daten an ihre Grenzen, auch wenn Nutzer eine ausgefeilte Verzeichnisstruktur mit einer disziplinierten Namensgebung konsequent auf- und ausbauen. Um den Überblick über die Dateien zu behalten, werden in dieser Arbeit neue Verwaltungsmethoden vorgestellt und in die hierarchische Dateisystemsicht eingebettet. Auf der Basis des hierarchischen Dateisystems bietet ein metadatenbasiertes Dateisystem neben dem hierarchischen Zugriff noch einen flexiblen, assoziativen Zugriff auf Dateien über virtuelle Objekte, indem Suchmethoden in Form einer Anfrage auf in einer Datenbank gespeicherte Index- und Metadaten angewendet werden. Das Ergebnis dieser Abfrage wird mit Hilfe von virtuellen Verzeichnissen und virtuellen Dateien in einer übersichtlichen Form dargestellt, so dass eine Nutzung der hierarchischen Sicht weiterhin intuitiv fortgesetzt wird. Das Datenmanagementsystem ZIBDMS, welches einen verteilten Metadatenkatalog und einen Dateireplikationskatalog beinhaltet, ermöglicht es, die oben genannten Verwaltungsmethoden für die NFS-Schnittstelle, CORBA-Middleware und Web Services transparent zu implementieren. Zudem stellt ZIBDMS weitere neue Dateiverwaltungsmethoden zur Verfügung, die sich in die hierarchische Dateisystemsicht integrieren lassen. Metadaten in Form von Attribut-Wert-Paaren lassen sich als virtuelle Datei darstellen und editieren. Eine Collection bietet die Möglichkeit, Dateien in einem logischen virtuellen Ordner zu organisieren. Mit einem Dependency-Graph lassen sich Dateien zueinander in Relation stellen, so dass eine Linkstruktur zwischen Dateien ausgedrückt werden kann. Das Verweiskonzept eines klassischen hierarchischen Dateisystems wird im ZIBDMS um eine neue Verweisart Weak-Link erweitert, um einen aktualisierbaren, konsistenten und zyklenfreien symbolischen Link anzubieten. In einer hierarchischen Sicht lässt sich durch Verweise ein Baum bilden, in dem eine Navigation und Verweisauflistung möglich sind, was außer ZIBDMS noch kein anderes System bietet.
    Beschreibung: The hierarchical organization of files has dominated computer systems for many years and this will probably not change in the near future. However, with the rapid annual growth of new data this classical hierarchical file system management method reaches its limitations, even when the user consistently sets up and continually expands an elaborated directory structure with well-disciplined naming. This paper introduces new management methods to maintain an overview of all files which can be embedded in the hierarchical file system. A metadata-based file system, which is based on the hierarchical file system, offers, in addition to hierarchical access, a more flexible and associative access to files via virtual objects by providing query capabilities of index- and metadata which are stored in a database. The query results are presented in a clearly-arranged form of virtual directories and virtual files so that the intuitive hierarchical view continues to be maintained. The data management system ZIBDMS, which contains a distributed metadata catalog and a file replication catalog, permits a transparent implementation of these management methods for the NFS interface, CORBA-middleware or web services. Furthermore, ZIBDMS provides other new file management methods that can be integrated into the hierarchical file system view. Metadata in form of attribute-value-pairs can be presented and edited with a virtual file. A Collection makes it possible to organize files in logical virtual folders. Using a Dependency graph, files can be related to each other and expressed through a link structure between these files. In the ZIBDMS the reference concept of a classical hierarchal file system is extended with a new kind of reference called Weak Link in order to provide up-to-date, consistent and cycle-free symbolic links. With the references a tree can be established in a hierarchical view in which navigation and listing of references are possible; this capability is only possible in the ZIBDMS system.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: masterthesis , doc-type:masterThesis
    Format: application/pdf
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    OPUS
  • 69
    Digitale Medien
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    Einfluß der Substituenten auf Aktivierungsenthalpie-,-entropie und -volumen beim Zerfall organischer Perester (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 240-245 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Influence of Substituents on the Enthalpy, Entropy and Volume of Activation in the Decomposition of Organic PerestersThe influence of the ester group on the decomposition of organic peroxides was studied on peresters of the pivalic and neodecanoic acid with tert-butyl, tert-amyl, 1-methyl-1-propylpentyl and 1,1,4-trimethylpentyl groups at temperatures of 393 to 473 K and pressures up to 3000 bar using a flow method. As expected the half-live times decrease with increasing temperature and increase with rising pressure. With increasing bulkiness of the substituents the rates of decomposition as well as the enthalpies of activation increase. This surprising fact can be explained by the simultaneous increase of the entropies and the volumes of activation.
    Notizen: Der Einfluß der Estergruppe auf den Zerfall organischer Peroxide wurde an Perestern der Pivalin- und der Neodecansäure mit tert-Butyl-, tert-Amyl-, 1-Methyl-propylpentyl- sowie 1,1,4-Trimethylpentylresten bei Temperaturen von 393 bis 473 K und Drücken bis 3000 bar in einer Strömungsapparatur untersucht. Die Zerfallshalbwertszeiten nehmen erwartungsgemäß mit steigender Temperatur stark ab und mit steigendem Druck zu. Mit zunehmender Größe der Substituenten steigen sowohl die Zerfallsgeschwindigkeiten als auch die Aktivierungsenthalpien. Dieser überraschende Effekt kann durch die Vergrößerung der Aktivierungsentropie und des Aktivierungsvolumens erklärt werden.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180123
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  • 70
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    Zur Lewis-Acidität von Nickel(0), III. Alkalimetall-hydridotrialkylaluminat-Komplexe von Ni(CDT) (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 313-322 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: On the Lewis Acidity of Nickel(0), III. Alkali Metal Hydridotrialkylaluminate Complexes of Ni(CDT)Ni(CDT) reacts with hydridotrialkylaluminates of the alkali metals in ether/THF or ether/amine mixtures at temperatures below -50°C to form the temperature-sensitive compounds [MA(n-Donor)n]+[R3Al—H—Ni(CDT)]- (1-7) (MA = Li, Na; R = Me, Et, iBu). An Al—H—Ni three-centre bond is present in these complexes. On the basis of NMR data, the strength of the hydridoaluminate-nickel bond and the charge on nickel, caused by the hydridoaluminate residue, are compared with the corresponding characteristics of other ligand-Ni(CDT) complexes in which donor-acceptor σ-bonds are present.
    Notizen: Ni(CDT)Abkürzungen: CDT = trans, trans, trans-1,5,9-Cyclododecatrien, COD = 1,5-Cyclooctadien, MA+ (solvatisiertes) Alkalimetall-Ion, PMDTA = N,N,N′,N″N″-Pentamethyldiethylentriamin, TMEDA = N,N,N′,N′-Tetramethylethylendiamin. reagiert mit Alkalimetall-hydridotrialkylaluminaten in Ether/THF-oder Ether/Amin-Mischungen als Lösungsmittel unterhalb von -50°C zu den thermisch labilen Verbindungen [MA(n-Donor)n]+[R3Al—H—Ni(CDT)]- (1-7) (MA = Li, Na; R = Me, Et, iBu). In diesen Komplexen liegt eine Al—H—Ni-Mehrzentrenbindung vor. Anhand NMR-spektroskopischer Daten lassen sich die Stärke der Hydridoaluminat-Nickel-Bindung und die Beladung des Nickels durch den Hydridoaluminat-Rest mit den Bindungsverhältnissen in anderen Ligand-Ni(CDT)-Komplexen mit Donor-Akzeptor-σ-Bindungen vergleichen.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180128
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  • 71
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    Zur Lewis-Acidität von Nickel(0), I. Methyllithium-Komplexe von Nickel(0) (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 275-297 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: On the Lewis Acidity of Nickel(0), I. Methyllithium Complexes of Nickel(0)The synthesis and properties of the methyllithium complexes of nickel(0) of the type (n-Donor)m-(LiCH3)Ni0(π-Ligand)n (1a-c, 16a-c, 20a-c) [n-Donor = chelating amine or THF; π-Ligand = CDT, ethene, or CO] are described. The structure of (PMDTA)(LiCH3)Ni(C2H4)2 (1b) has been determined by X-ray crystallography.  -  In these ate complexes, a carbanionic methyl group is σ-bonded to a nickel atom, the acceptor strength of which depend on the π-ligands. The chemical and spectroscopic properties indicate that the Ni—CH3 bond in the carbonyl complex is largely covalent whereas in the CDT and ethene compounds it is more polar. The CDT complex is thermolabile in solution. The findings are in agreement with the following series of increasing acceptor strength: Ni(CDT) 〈 Ni(C2H4)2 〈 Ni(CO)3.
    Notizen: Es wird über die Synthese und Eigenschaften der Methyllithium-Komplexe von Nickel(0) (n-Donor)m(LiCH3)Ni0(π-Ligand)n Wir bezeichnen mitπ-Liganden solche Liganden, die als π-Akzeptoren mit einem Übergangsmetallatom dπ—pπ—oder dπ—dπ-Rückbindungen auszubilden vermögen (Alkene, CO, auch Phosphane);n-Donoren solche Liganden, die als „harte Basen“ (Ether, Amine) über ihre freien Elektronenpaare vornehmlich Hauptgruppenmetall-Ionen, d.h. „harte Säuren“ komplexieren;σ-Donoren solche Liganden, die  -  ohne über Akzeptororbitale zu verfügen  -  entweder polare Bindungen enthalten und Mehrzentrenbindungen eingehen können (Metallalkyle und -hydride) oder ein freies Elektronenpaar bereitstellen (Carbanionen, Phosphorane, Hydrid-Ion), wobei σ-Bindungen zu einem niederwertigen Übergangsmetallatom ausgebildet werden. (1a-c, 16a-c, 20a-c) mit Chelataminen oder THF als n-Donoren und CDTAbkürzungen: CDT = trans,trans,trans-l,5,9-Cyclooctadien; COT = Cyclooctatetraen; PMDTA = Pentamethyldiethylentriamin; TMEDA = Tetramethylethylendiamin; MA+A = Alkalimetall- bzw. quartäres Ammonium-Kation., Ethen oder CO als π-Liganden berichtet. Die Struktur von (PMDTA)(LiCH3)Ni(C2H4)2 (1b) wurde röntgenographisch bestimmt.  -  In diesen at-Komplexen ist eine carbanionische Methylgruppe über eine σ-Bindung an ein Nickelatom gebunden, dessen Akzeptorstärke von den π-Liganden abhängt. Chemische und spektroskopische Eigenschaften der Komplexe lassen für CDT oder Ethen als π-Liganden auf vergleichsweise polare, für den CDT-Komplex in Lösung dazu thermolabile Ni—CH3-Bindungen schließen, während für den Carbonyl-Komplex aufgrund von 13C-NMR-Daten eine überwiegend kovalente Ni—CH3-Bindung anzunehmen ist. Die Befunde stehen mit folgender Reihe zunehmender Akzeptorstärke im Einklang: Ni(CDT) 〈 Ni(C2H4)2 〈 Ni(CO)3.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180126
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  • 72
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    Über das korrespondierende Verhalten von heteroatom-stabilisierten Carbokationen und dem Cycloheptatrien-Norcaradien-Gleichgewicht (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 620-633 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: On the Correspondence of Heteroatom-stabilized Carbocations and the Cycloheptatriene-Norcaradiene EquilibriumThe effects of alkoxyiminium substituents on the cycloheptatriene-norcaradiene equilibria 1 ⇄ 2 have been investigated. Due to the energetics two classes of compounds were found (ΔH° 〈 0, and ΔH° 〉 0). The transfer of the substituent effect from carbocation to carbocyclus is inhibited by a p-phenylene group. From 1H and 13C NMR spectra at variable temperatures thermodynamic parameters are deduced and correlated with σR-constants obtained from 19F NMR spectroscopy. By extrapolation, the enthalpy difference for the unsubstituted cycloheptatriene and norcaradiene is calculated as 9.3 kcal/mol.
    Notizen: Der Einfluß von Alkoxyiminium-Substituenten an C-7 auf die Lage des Cycloheptatrien-Norcaradien-Gleichgewichts 1 ⇄ 2 wird untersucht. Auf Grund der Energetik gibt es Verbindungen, bei denen Temperaturabsenkung eine Verschiebung des Gleichgewichts zum Norcaradien (ΔH° 〈 0) ergibt, bei anderen Beispielen ist ΔH° 〈 0. Eine p-Phenylenbrücke zwischen Kation und Carbocyclus blockiert den Substituenteneffekt. Aus den 1H- und 13C-NMR-Spektren bei verschiedenen Temperaturen wurden thermodynamische Daten ermittelt und mit den durch 19F-NMR bestimmten σR-Konstanten korreliert. Durch Extrapolation konnte die Enthalpiedifferenz des unsubstituierten Cycloheptatriens und Norcaradiens zu 9.3 kcal/mol abgeschätzt werden.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180221
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 73
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    Hydrated oxocarbons, IV. Silylation of 1,1-dihydroxy compounds (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 661-669 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Hydratisierte Oxokohlenwasserstoffe, IV. Silylierung von 1,1-Dihydroxy-VerbindungenDie Anwendung von verschiedenen Silylierungsreagenzien auf mono- und polyvicinale 1,1-Di-hydroxy-Verbindungen wurde untersucht. Mit einigen dieser Reagenzien konnten aus Ninhydrin (2) und Rhodizonsäure (17) die entsprechenden geminalen Bis(trimethylsilyloxy)-Derivate 1 und 20 gewonnen werden. Während 1 leicht zu Hexamethyldisiloxan und Indantrion (4) fragmentiert, ist 20 thermisch relativ stabil, es gibt pyrolytisch bei 500°C nur Spuren des Tetraketons 21 ab. Andere Silylierungsreagenzien bewirken unerwartete C-Alkylierung oder C-Amidierung am Dihydroxykohlenstoff. Silylierungen von Perhydroxycyclobutan und -cyclohexan führen zu Ringaufspaltungs- bzw. Verengungsprodukten.
    Notizen: The action of various silylating agents on mono- and polyvicinal 1,1-dihydroxy compounds has been investigated. Some of these reagents converted ninhydrin (2) and rhodizonic acid (17) into the corresponding geminal bis(trimethylsilyloxy) derivatives 1 and 20, respectively. Compound 1 readily fragments to form hexamethyldisiloxane and indantrione (4). The rhodizonic acid derivative 20 is, however, rather stable and even on pyrolysis at 500°C gives only traces of the tetraketone 21. With other silylating agents unexpected C-alkylation or C-amidation at the dihydroxy carbon is observed. Silylation of perhydroxycyclobutane and -cyclohexane leads to ring opened and contracted products.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180225
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 74
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    Cycloadditionen des Triphenylallenyl-Kations mit Cyclopentadien  -  Studium des Reaktionsmechanismus unter stabilen Ionen-Bedingungen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 694-703 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Cycloadditions of the Triphenylallenyl Cation with Cyclopentadiene  -  Investigation of the Reaction Mechanism under Stable Ion ConditionsThe triphenylallenyl cation (5) reacts with cyclopentadiene in a concerted [4 + 2] and a stepwise [2 + 2] cycloaddition. The reaction mechanisms are elucidated by NMR spectroscopic observation of the intermediate carbenium ions.
    Notizen: Das Triphenylallenyl-Kation (5) geht mit Cyclopentadien eine konzertierte [4 + 2]- sowie eine stufenweise [2 + 2]-Cycloaddition ein. Die Reaktionsmechanismen werden durch NMR-spektro-skopische Beobachtung der intermediären Carbenium-Ionen aufgeklärt.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180229
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 75
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    Synthese und Struktur Platin-haltiger Tripeldecker- und Tetradecker-Komplexe (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 729-740 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis and Structure of Platinum-Containing Triple-Decker and Tetra-Decker ComplexesStacking of the acceptor sandwich bis(η5-2,3-dihydro-1H-1,3-diborolyl)platinum 1 (≙ (C2B2C)2Pt) with (C5H5)M fragments leads to the unsymmetrical triple-decker complexes (η5-C5H5)M-μ-(η5-C2B2C)Pt(η5-C2B2C) 2 (M = Co) and 3 (M = Ni) as well as to the symmetrical tetra-decker complexes [(η5-C5H5)M-μ-(η5-C2B2C)]2Pt 4 (M = Fe) and 5 (M = Ni). In these reactions 1 and (C5H5)Fe(C8H12) yield the tetra-decker 4, whereas with (C5H5)Co(C2H4)2 only the triple-decker 2 is formed. With [(C5H5)Ni(CO)]2 both the triple-decker 3 and the tetra-decker 5 are obtained. NMR studies on the diamagnetic complexes 2 (30 valence electrons), 4 (42 VE), and 5 (46 VE) indicate high-symmetrical conformations, or free rotation of the ligands. 2 and 3 crystallize isotypic; the X-ray structure analyses exhibit the triple-decker arrangement with antiperiplanar conformation of the heterocycles. 3 in comparison with 2 is elongated along the molecular axis. The tetra-deckers 4 and 5 also crystallize isotypic; for the first time a synclinale conformation of the bridging ligands is found.
    Notizen: Aufstockung des Akzeptor-Sandwichs Bis(η5-2,3-dihydro-1H-1,3-diborolyl)platin 1 (≙ (C2B2C)2Pt) mit (C5H5)M-Fragmenten führt zu den unsymmetrischen Tripeldecker-Komplexen (η5-C5H5)M-μ(η5-C2B2C)Pt(η5-C2B2C) 2 (M = Co) und 3 (M = Ni) sowie zu den symmetrischen Tetradecker-Komplexen [(η5-C5H5)M-μ-(η5-C2B2C)]2Pt 4 (M = Fe) und 5 (M = Ni). Dabei ergibt die Reaktion von 1 mit (C5H5Fe(C8H12) den Tetradecker 4, während mit (C5H5)Co(C2H4)2 nur der Tripeldecker 2 entsteht. Mit [(C5H5)Ni(CO)]2 werden der Tripeldecker 3 und der Tetradecker 5 gebildet. NMR-Untersuchungen an den diamagnetischen Komplexen 2 (30 Valenzelektronen), 4 (42 VE) und 5 (46 VE) sprechen für hochsymmetrische Konformationen oder freie Rotation der Liganden. 2 und 3 kristallisieren isotyp; die Röntgenstrukturanalysen zeigen die Tripeldeckeranordnung mit antiperiplanarer Konformation der Heterocyclen. 3 ist im Vergleich zu 2 entlang der Molekülachse aufgeweitet. Die Tetradecker 4 und 5 kristallisieren ebenfalls isotyp, es wird erstmals eine synclinale Konformation der Brückenliganden gefunden.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180232
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 76
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Ein neuer Zugang zu Alkylthio(trifluoracetyl)furanen durch thermische [3 + 2]-Cycloadditionen neuer mesoionischer 1,3-Oxathiol-4-one an Alkine (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 785-795 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: A New Entry to Alkylthio(trifluoroacetyl)furans by Way of Thermal [3 + 2]Cycloaddition Reactions of New Mesoionic 1,3-Oxathiol-4-ones to AlkynesAs cyclic carbonyl ylides, the novel 2-alkylthio-5-trifluoroacetyl-1,3-oxathiolylium-4-olates of type 1a-d combine with dimethyl acetylenedicarboxylate across the 2,5-position with formation of non-isolable primary adducts, which release COS to give the furandicarboxylic diesters 3a-d. Methyl propiolate reacts with 1a-c to produce mixtures of the regioisomeric furancarboxylic esters 4a-c and 5a-c, whose main components 4a-c are isolable. On the other hand, the reactions of phenylacetylene, 1-diethylaminopropyne, or (Z)-1-methoxy-1-buten-3-yne with 1a proceed with regiospecific formation of the furan derivatives 6, 7, or 8, respectively. The observed regioselectivities are qualitatively discussed on the basis of MO-perturbation theory.
    Notizen: Als cyclische Carbonyl-ylide nehmen die neuen 2-Alkylthio-5-trifluoracetyl-1,3-oxathiolylium-4-olate vom Typ 1a-d in 2,5-Stellung Acetylendicarbonsäure-dimethylester unter Bildung nicht-isolierbarer Primäraddukte auf, die unter COS-Abspaltung Furandicarbonester 3a-d liefern. Mit Propiolsäure-methylester reagiert 1a-c zu Gemischen aus den regioisomeren Furancarbonestern 4a-c und 5a-c, deren Hauptkomponenten 4a-c isolierbar sind. Dagegen vereinigen sich Phenylacetylen, 1-Diethylaminopropin bzw. (Z)-1-Methoxy-1-buten-3-in mit 1a regiospezifisch zu den Furan-Derivaten 6, 7 bzw. 8. Die beobachteten Regioselektivitäten werden qualitativ auf der Basis der MO-Störungstheorie diskutiert.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180237
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 77
    Digitale Medien
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    Notizen. Thermolysis and photolysis of hexachloro-tris-σ-homotropone and related compounds (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 840-844 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Thermolyse und Photolyse von Hexachlor-tris-σ-homotropon und verwandten VerbindungenTroponethylenacetal (2) reagiert mit überschüssigem CCl2 zu den Mono-, Bis- und Tris-Addukten 3, 4a, b und 5. Thermolyse von 5 führt nicht zum Hexachlor-tris-σ-homobenzol (1), ebensowenig wie die Photolyse des Ketons 6a, bei der unter Öffnung einer Cyclopropan-Brückenbindung das sterisch mehr gehinderte Isomere 6b erhalten wird. Die Photolyse von 8 verläuft ebenfalls nicht unter Decarbonylierung (→ 7) sondern unter Cyclopropanring-Öffnung zu 9 bzw. 10, wobei hier die von der Carbonylgruppe am weitesten entfernten Bindungen geöffnet werden.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180241
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  • 78
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    Schwefelextrusion aus 5(2H)-Isothiazolonen und 5(2H)-Isothiazolthionen zu intermediären Imidoylketenen und -thioketenen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 851-862 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Sulfur Extrusion from 5(2H)-Isothiazolones and 5(2H)-Isothiazolethiones to give Intermediate Imidoyl Ketenes and Imidoyl ThioketenesFrom 5(2H-isothiazolethiones (2) and propylene oxide a series of new 5(2H-isothiazolones (7) was prepared. With tributylphosphane (or cyanide ions) 2 and 7 eliminated one sulfur atom. The resulting assumed imidoyl ketenes (8) and imidoyl thioketenes (3) could not be detected spectro-scopically. But by isolation of dimeric imidoyl thioketenes (1,3-dithietanes, 1) and trapping with alcohols, amines, or benzylideneisopropylamine to give derivatives of acrylic acid (4-6) or dihydropyrimidones (9) it is shown that 3 and 8 are probably intermediates.
    Notizen: Aus 5(2H)-Isothiazolthionen (2) wurde mittels Propylenoxid eine Reihe neuer 5(2H)-Isothiazolone (7) hergestellt. Beide Substanzklassen reagieren mit Tributylphosphan (oder Cyanid-Ionen) unter Abspaltung eines Schwefelatoms zu vermuteten, spektroskopisch aber nicht nachgewiesenen Imidoyl-thioketenen (3) bzw. Imidoylketenen (8). Ihr intermediäres Auftreten wurde durch die Isolierung von dimeren Imidoyl-thioketenen (1,3-Dithietanen, 1) und durch Abfangreaktionen mit Alkoholen, Aminen oder Benzylidenisopropylamin zu den Derivaten der Acrylsäure 4-6 bzw. den Dihydropyrimidonen 9 wahrscheinlich gemacht.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180302
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  • 79
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    Heterocyclische β-Enaminoester, 36. Das Cycloadditions-Ringerweiterungsprinzip beim 4,5-Dihydropyrrol: 6,7-Dihydro-1H-azepine, Pyrimido[4,5-b]azepine und 1,2,4-Triazolo[5′,1′: 2,3]pyrimido[4,5-b]azepin (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 863-872 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Heterocyclic β-Enamino Esters, 36. The Cycloaddition-Ring Enlargement Principle on 4,5-Dihydropyrroles: 6,7-Dihydro-1H-azepines, Pyrimido[4,5-b]azepines, and 1,2,4-Triazolo[5′,1′: 2,3]pyrimido[4,5-b]azepineThe 2-amino-1-tosyl-Δ2-pyrroline enamino esters 2a, b react with dichlorotriphenylphosphorane to give the iminophosphoranes 3a, b. With acetylenic esters (4a-c) the 6,7-dihydro-1H-azepines 6a-d are formed according to the cycloaddition-ring enlargement principle. Acids hydrolyze to afford the free azepine enamino esters 7a, c, d. With phenyl isocyanate 6a gives the carbodiimide 9, which upon treatment with 5% aq. NaOH cyclizes to give the pyrimido[4,5-b]azepine 10. Analogously, isopropylamine and hydrazine lead to the 2-N-substituted bicycles 11a, b; with triethyl orthoformiate 11a yields the novel 5:6:7-tricycle 13.
    Notizen: Die 2-Amino-1-tosyl-Δ2-pyrrolin-enaminoester 2a, b reagieren mit Dichlortriphenylphosphoran zu den Iminophosphoranen 3a, b. Mit Acetylenestern (4a-c) entstehen nach dem Prinzip Cycloaddition-Ringerweiterung die 6,7-Dihydro-1H-azepine 6a-d. Säuren hydrolysieren zu den freien Azepin-enaminoestern 7a, c, d. Mit Phenylisocyanat ergibt 6a das Carbodiimid 9, das sich mit 5proz. Natronlauge zum Pyrimido[4,5-b]azepin 10 ringschließen läßt; Isopropylamin und Hydrazin führt analog zu den 2-N-substituierten Bicyclen 11a, b, 11a ergibt mit Orthoameisensäure-triethylester den neuen 5:6:7-Tricyclus 13.
    Zusätzliches Material: 5 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180303
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 80
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    Carbonylvanadate(-I) mit ungesättigten Liganden: 51V-NMR-und IR-spektroskopische Charakterisierung der Tieftemperaturspezies [V(CO)5L]-; L = N2, Alkin, Alken, CS2 und SO2 (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 895-904 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Carbonylvanadates(-I) Containing Unsaturated Ligands:51V NMR and IR Characterization of Low-temperature [V(CO)5L]- Complexes; L = N2, Alkyne, Alkene, CS2, and SO2UV irradiation of [Et4N]V(CO)6 + L in THF (L = alkyne, alkene) or 2-Me-THF (L = N2) at 200 K yields the pentacarbonylvanadates [V(CO)5L]- with end-on (N2) and side-on (alkynes, alkenes) coordinated ligands, respectively. [V(CO)5SO2]- (η1S) and [V(CO)5CS2]- (η2-C,S) were obtained from the reaction between [V(CO)5THF]- and L at 200 K. The N2 complex is also formed from [V(CO)5OCMe2]- and N2. The complexes are characterized by their IR and 51V NMR spectra. Shielding of the 51V nucleus decreases in the order alkene 〉 alkyne ≍ N2 〉 SO2 〉 CS2 〉 {O}. Compared to η1-coordination, η2-coordination gives rise to a deshielding contribution of 110 to 280 ppm. The compounds decompose at temperatures above 225 K (L = N2, 2-pentyne, 3-hexyne, cyclopentene, cyclohexene), 240 - 250 K (SO2, CS2, 1-pentene), or 285 K (1-hexyne); with PPh3, [V(CO)5PPh3]- is formed.
    Notizen: Die UV-Bestrahlung von [Et4N][V(CO)6] + L in THF (L = Alkin, Alken) oder 2-Me THF (L = N2) bei 200 K führt zu Pentacarbonylvanadaten [V(CO)5L]- mit end-on (N2) bzw. side-on (Alkine, Alkene) gebundenen Liganden. [V(CO)5SO2]- (η1-S und [V(CO)5CS2]- (η2C,S) wurden durch Umsetzung von [V(CO)5THF]- mit L bei 200 K erhalten. Der N2-Komplex entsteht auch aus [V(CO)5OCMe2]- und N2. Die Komplexe werden durch ihre IR- und 51V-NMR-Spektren charakterisiert. Die Abschirmung am Kern 51V nimmt in der Reihe Alken 〉 Alkin ≍ N2 〉 SO2 〉 CS2 〉 {O} ab. Die η2-Koordination liefert gegenüber der η1-Koordination einen Entschirmugsbeitrag von 110 - 280 ppm. Die Verbindungen zersetzen sich bei Temperaturen oberhalb 225 K (L = N2, 2-Pentin, 3-Hexin, Cyclopenten, Cyclohexen), 240 - 250 K (SO2, CS2, 1-Penten) bzw. 285 K (1-Hexin); mit PPh3 erfolgt Umsetzung zu [V(CO)5PPh3]-.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180307
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  • 81
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    (Trifluormethyl)selen(VI)-Verbindungen, Synthese und Eigenschaften von Tetrafluor(trifluormethyl)selen-halogeniden sowie Trifluormethanselenonaten (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 943-951 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: (Trifluoromethyl)selenium(VI) Compounds, Synthesis and Properties of Tetrafluoro(trifluoromethyl)selenium Halides and TrifluoromethaneselenonatesFluorination of CF3SeF3 with liquid F2 or AgF2 leads to CF3SeF5, which decomposes to CF4 and SeF4. With water CF4 and SeOF2 are formed. Addition of ClF to CF3SeF3 gives CF3SeF4Cl, which splits mainly into CF3Cl and SeF4. Hydrolysis provides analogously CF3Cl and SeOF2. A neutral concentrated solution of KMnO4 oxydizes CF3SeO2H in water in good yields to CF3SeO3K, the free acid of which is obtained with 74% HClO4. The aqueous solution can be concentrated up to 90%, but above this concentration spontaneous decomposition to CF4, COF2, and SeO2 occurs. Trifluoromethaneselenonates are stable at room temperature but decompose when heated.
    Notizen: Die Fluorierung von CF3SeF3 mit flüssigem Fluor bzw. AgF2 führt zu CF3SeF5 das thermisch in CF4 sowie SeF4 zerfällt und mit H2O zu CF4 und SeOF2 hydrolysiert. Durch Addition von ClF an CF3SeF3 entsteht CF3SeF4Cl, das sich hauptsächlich zu CF3Cl und SeF4 zersetzt. Die Hydrolyse liefert analog CF3Cl und SeOF2. Mit wäßr., gesättigter KMnO4 liefert CF3SeO2H in guter Ausbeute CF3SeO3K, aus dem die freie Säure mit 74proz. HClO4 erhalten wird. Sie läßt sich in wäßriger Lösung bis zu 90% anreichern und zerfällt bei weiterem Konzentrieren spontan zu CF4, COF2 und SeO2. Ihre Salze sind bei Raumtemperatur stabil und explodieren beim Erhitzen.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180312
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  • 82
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    Metallkomplexe mit biologisch wichtigen Liganden, XXXIV. Allyl-Palladium(II)- und Triphenylphosphan-Gold(I)-Komplexe mit Nucleobasen und Nucleosiden (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 931-942 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Metal Complexes with Biologically Important Ligands, XXXIV. Allyl-Palladium(II) and Triphenylphosphane Gold(I) Complexes with Nucleobases and NucleosidesThe reactions of (η3-allyl)Pd(μ-Cl)2Pd(η3-allyl) (A) and (COD)Rh(μ-Cl)2Rh(COD) with nucleobases and nucleosides give the complexes (η3-C3H5)Pd(L)Cl (1) (L = inosine, adenosine, guanosine, cytosine, cytidine, 2-thiouracil, 2-thiocytosine) and (COD)Rh(cytosine)Cl (2), respectively. With adenosine and purine also ligand bridged complexes (η3-C3H5)(Cl)Pd—L—Pd(Cl)(η3-C3H5) (3) have been obtained. Ph3PAuCl reacts with the anions L′ of purine, adenine, uridine, and inosine to give the complexes Ph3PAuL′ (5). Ph3PAu+ is added to both N atoms of the dianion of uracil with formation of 6. The coordination of the nucleobases is discussed on the basis of the 1H and 13C NMR spectra. The X-ray structure of Ph3PAu(adeninate) (5b) has been determined.
    Notizen: Die Umsetzung von (η3-Allyl)Pd(μ-Cl)2Pd(η3-Allyl) (A) sowie von (COD)Rh(μ-Cl)2Rh(COD) mit Nucleobasen und Nucleosiden liefert unter Spaltung der Chlorobrücken die Komplexe (η3C3H5)-Pd(L)Cl (1) (L = Inosin, Adenosin, Guanosin, Cytosin, Cytidin, 2-Thiouracil, 2-Thiocytosin) bzw. (COD)Rh(Cytosin)Cl (2). Mit Adenosin und Purin wurden auch Ligand-verbrückte Komplexe (η3-C3H5)(Cl)Pd—L—Pd(Cl)(η3-C3H5) (3) erhalten. Ph3PAuCl setzt sich mit den Anionen L′ von Purin, Adenin, Uridin und Inosin zu Ph3PAuL′ (5) um; Ph3PAu+ addiert sich an die beiden N-Atome des Dianions von Uracil unter Bildung von 6. Die Koordination der Nucleobasen wird anhand der 1H- und 13C-NMR-Spektren diskutiert. Die Struktur von Ph3PAu (Adeninat) (5b) wurde röntgenographisch bestimmt.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180311
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  • 83
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    Bicyclofulvene, XI. Zur Frage der Spirokonjugation bei Spiro[cycloheptatrien-7,7′-norbornadien] (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1000-1007 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Bicyclofulvenes, XI. On the Question of Spiroconjugation in Spiro[cycloheptatriene-7,7′-norbornadiene]The title compound 4 as well as the derivatives 5 und 6 have been prepared. The first band in the UV spectrum of 4 in n-heptane is blue-shifted by ca. 20 nm with respect to those of 5 and 6. Model calculations with the CNDO/S-CI method indicate that this hypsochromic shift as well as the bathochromic shift of the corresponding band of 2 relative to that of 3, cannot be explained by spiroconjugation. The thermolysis of 4 yields benzene, heptafulvalene (15), and fulveneallene (16). The latter products are probably derived from cycloheptatrienylidene (14) as an intermediate.
    Notizen: Die Titelverbindung 4 sowie die Derivate 5 und 6 wurden dargestellt. Die erste Bande im UV-Spektrum von 4 in n-Heptan zeigt eine hypsochrome Verschiebung um ca. 20 nm verglichen mit den Banden in 5 und 6. Modellrechungen mit der CNDO/S-CI-Methode zeigen, daß, sowohl diese hypsochrome Verschiebung als auch die bathochrome Verschiebung der entsprechenden Bande von 2 im Vergleich zu 3 nicht auf Spirokonjugation beruht. Die Thermolyse von 4 ergibt neben Benzol Heptafulvalen (15) und Fulvenallen (16). Diese Produkte machen eine Spaltung von 4 in Benzol und Cycloheptatrienyliden (14) wahrscheinlich.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180316
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  • 84
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    Neue Reagenzien, XXXII. Alkyldiphenylbismutane: Synthese, Eigenschaften und Halogenolyse (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1031-1038 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: New Reagents, XXXII. Alkyldiphenylbismutanes: Synthesis, Properties, and HalogenolysisAlkyldiphenylbismutanes 1 have been synthesized for the first time (61-92%). These compounds are air sensitive, not spontaneously inflammable liquids which decompose not below ≍ 170°C. The diphenylbismutino group is a very good equivalent for Cl- or Br-substituents at aliphatic residues since halogenolysis of the Bi-Alk bond with SO2Cl2 or Br2 already occurs at -40 to 0°C (corresponding fissions of As-Alk and Sb-Alk bonds afford heating to ≍ 130 or ≍ 220°C).
    Notizen: Erstmals konnten Alkyldiphenylbismutane 1 synthetisiert werden (61-92%). Es sind luftempfindliche, nicht selbstentzündliche Flüssigkeiten, die sich erst bei ≍ 170°C zersetzen. Die Diphenylbismutino-Gruppe ist ein sehr gutes Äquivalent für aliphatisch gebundenes Chlor oder Brom, da die Halogenolyse der Bi-Alk-Bindung mit SO2Cl2 oder Br2 bereits bei - 40 bis 0°C abläuft (entsprechende Spaltungen von As-Alk- und Sb-Alk-Bindungen erfolgen bei ≍ 130 bzw. ≍ 220°C).
    Zusätzliches Material: 5 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180319
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 85
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    Dimere Phospha- und Thiastannylene: Ylidartige Diphospha- und Dithiadistannetane (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1045-1049 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Dimeric Phospha- and Thiastannylenes: Ylide-type Diphospha- and DithiadistannetanesBis(di-tert-butylphosphino)tin(II) (1) is obtained from the reaction of potassium di-tert-butyl-phosphide with stannous chloride or with the stannous chloride-triethylphosphane complex. Bis(tert-butylthio)tin(II) (2) is prepared by reaction of (η5-C5H5)2Sn with 2-methyl-2-propanethiol or from stannous chloride and (tert-butylthio)trimethylsilane. In solution, 1 and 2 are PR2-and SR-bridged dimers, respectively. NMR spectra indicate that rapid scrambling of terminal and bridging substituents occurs in 2 but not in the cyclic \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^ + - \mathop {\rm S}\limits^{\rm - } {\rm n} $\end{document} ylide 1.
    Notizen: Bis(di-tert-butylphosphino)zinn(II) (1) entsteht durch Reaktion von Kalium-di-tert-butylphos-phid mit Zinndichlorid oder dem Zinndichlorid-Triethylphosphan-Komplex. Bis(tert-butylthio)-zinn(II) (2) wird hergestellt durch Umsetzung von (η5-C5H5)2Sn mit 2-Methyl-2-propanthiol und entsteht auch bei der Reaktion von Zinndichlorid mit (tert-Butylthio)trimethylsilan. 1 und 2 liegen in Lösung als PR2- bzw. SR-verbrückte Dimere vor. Kernresonanzspektren zeigen, daß bei dem cyclischen \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^ + - \mathop {\rm S}\limits^{\rm - } {\rm n} $\end{document}-Ylid 1 im Gegensatz zu 2 auch in Ethern keine raschen Platzwechselvorgänge (Brücke/terminal) ablaufen.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180321
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 86
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    Regioselektive Addition von Grignard-Reagenzien an 3-Methoxy- und 3-Nitrophthalsäureanhydrid (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1058-1070 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Regioselective Addition of Grignard Reagents to 3-Methoxy- and 3-Nitrophthalic AnhydrideThe regioselectivity in the addition of the grignard reagents 5a and 6a to the anhydrides 1 and 2 is determined by the solvent system: in a highly selective manner (3: 97), the meta carbonyl group is attacked in tetrahydrofuran/tetramethylethylenediamine, while predominant, but relatively unselective (maximum 78:22) addition to the ortho carbonyl group is observed in diethyl ether. The influence of the solvent system on the regioselectivity is discussed. The LUMO-coefficients of the carbonyl carbon atoms in 1 and 2 were calculated.
    Notizen: Die Addition der Grignard-Reagenzien 5a und 6a an die Anhydride 1 und 2 wird entscheidend vom Reaktionsmedium beeinflußt: in Tetrathydrofuran/Tetramethylethylendiamin wird hochselektiv (3: 97) die meta-ständige, in Diethylether dagegen überwiegend, aber mit nur geringer Selektivität (maximal 78: 22), die ortho-Carbonylgruppe angegriffen. Die Strukturen der dabei erhaltenen Addukte werden durch Umwandlung in die Ester 7-10, in die Lactone 11 sowie in die Ketone 12 und 13 bewiesen. Im Zusammenhang mit dem Versuch, die lösungsmittelabhängige Regioselektivität zu interpretieren, wurden die LUMO-Koeffizienten der Carbonylkohlenstoff-atome in 1 und 2 berechnet.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180323
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 87
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    Cyanphosphorverbindungen, 8. Das ungewöhnliche Anion P2C10N102- (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1078-1085 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Cyanophosphorus Compounds, 8. The Unusual Anion P2C10N102-The reaction P(CN)3 + CN- (as [18]crown-6-sodium salt) leads via the spectroscopically identified P(CN)4 - to a disproportionation PIII → PI + PV. P(CN)2 - and P2C10N102- (1) have been isolated as products (with Ph3PCHPPh3 + as counter ion). In the latter an anionic aminomalononitrile bridge connects a dicyanophosphino and a pentacyanophosphate group, -P(CN)2 and - P(CN)5-, respectively.
    Notizen: Die Reaktion P(CN)3 + CN- (als [18]Krone-6-Natriumsalz) führt über das nur spektroskopisch erkennbare P(CN)4- zur Disproportionierung PIII → PI + PV. Als Produkte können (mit Ph3PCHPPh3 + als Kation) P(CN)2- und P2C10N102- (1) gefaßt werden. In letzterem sind ein Dicyanphosphino-und ein Pentacyanophosphatrest, -P(CN)2 bzw. - P(CN)5-, über eine anionische Aminomalononitrilbrücke miteinander verbunden.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180325
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 88
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    Addition von Aldehyden an aktivierte Doppelbindungen, XXXV. α-Ketosäuren als Äquivalent für Aldehyde in der Thiazoliumsalz-katalysierten Addition (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1115-1125 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Addition of Aldehydes to Activated Double Bonds, XXXV. α-Keto Acids as an Equivalent for Aldehydes in the Thiazolium Salt-Catalyzed Additionα-Keto acids can be used instead of aldehydes in the thiazolium salt-catalyzed addition to vinyl ketones. The yields of γ-diketones 1-7 resulting from the aliphatic α-keto acids are equivalent with those obtained from the aldehydes. The diketo acids 9-19 are prepared from the easily accessible 2-oxodiacids. Phenylpyruvic acids are easier to prepare than the phenylacetalehydes and give better yields compared with the corresponding aldehydes in the addition to vinyl ketones leading to the γ-diketones 20-29. These diketones are converted to cyclopentenones. The dihydrofurylglyoxylic ester 40 leads to the diketone 43, which is converted to the diketone 44. There is no aldehyde known equivalent to that keto acid.
    Notizen: α-Ketosäuren können anstelle von Aldehyden in die Thiazoliumsalz-katalysierte Addition an Vinylketone eingesetzt werden. So entstehen die γ-Diketone 1-7 aus den α-Ketosäuren der aliphatischen Reihe in Ausbeuten, die der Aldehydaddition entsprechen. Aus den gut zugänglichen 2-Oxodisäuren werden die Diketosäuren 9-19 erhalten. Phenylbrenztraubensäuren sind besser als Phenylacetaldehyde zu synthetisieren und liefern in der Addition an Vinylketone zu den γ-Diketonen 20-29 bessere Ausbeuten. Diese Diketone wurden in Cyclopentenone übergeführt. Aus dem Dihydrofurylglyoxylsäure-ethylester 40 kann das Diketon 43 und daraus das Diketon 44, erhalten werden, ein entsprechender Aldehyd ist nicht bekannt.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180328
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  • 89
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    Masthead (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180501
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  • 90
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    Heterocyclische 8π-Systeme, 16. Eliminierung an 2-Alkoxy-3-hydroxyindolinen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1726-1731 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Heterocyclic 8π-Systems, 16. Elimination Reactions of 2-Alkoxy-3-hydroxyindolinesThermolysis of 2-ethoxy-3-hydroxyindolines 1a-f affords oxindoles 3a-f as main products and the corresponding 3-indolinones 2a-f as by-products. The reaction course via indole 2,3-oxide intermediates is discussed. For this reason rearrangement reactions of 3-hydroxyindoleninium salts 4a, f are investigated.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180439
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  • 91
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    Chirale Lactole, IV. Selektivitäten bei Acetalisierungsreaktionen enantiomerenreiner Lactole am Beispiel von Octahydro-8,9,9-trimethyl-5,8-methano-2H-1-benzopyran-2-ol (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1733-1745 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Chiral Lactols, IV. Selectivities in Acetal Formation Reactions of Enantiomerically Pure Lactols using Octahydro-8,9,9-trimethyl-5,8-methano-2H-1-benzopyran-2-ol as a ModelA synthesis of the lactol 1 is described and its application as a reagent for the resolution of racemates is demonstrated in several examples. By means of X-ray and conformation analysis a general rule is given, which allows to predict the absolute configuration of acyclic alkyl-aryl-carbinols from the course of acetal formation between an enantiomerically pure lactol and the racemic alcohol.
    Notizen: Eine Synthese für das Lactol 1 wird beschrieben und seine Eignung als Reagens zur Racemattrennung an einigen Beispielen gezeigt. Aufgrund einer Röntgenstruktur und konformationsanalytischer Überlegungen wird eine allgemeine Regel erarbeitet, nach welcher die Absolutkonfiguration acyclischer Alkyl-aryl-carbinole aus dem Verlauf der Acetalisierungsreaktion eines enantiomerenreinen Lactols mit dem racemischen Alkohol vorhergesagt werden kann.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180502
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  • 92
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    Aufbau Germylidin-verbrückter Drei- und Vierkerncluster (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1746-1757 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Buildup of Germylidyne-bridged Tri- and Tetranuclear ClustersReaction of organogermanium trihalides with KCo(CO)4 yields the trinuclear clusters RGeCo3(CO)9 (1, R = Me, Ph, tBu) as well as the new tetranuclear clusters (RGe)2Co4(CO)11 (3, R = Ph, tBu). The dinuclear complexes LnM — GeI2 — MLn (4-6, = FeCp(CO)2, Co(CO)4, NiCpCO) resulting from insertion of GeI2 into metal-metal bonds react with KCo(CO)4 to form the clusters LnM — GeCO3(CO)9 (7-9). Metal exchange reactions produce the hetero tetranuclear clusters (tBuGe)2Co3(CO)8M′Ln = MoCp(CO)2, NiCp). Crystal structure analyses were performed for Cp(CO)2Fe — GeCo3(CO)9 (7) and (tBuGe)2Co3(CO)8NiCp (11).
    Notizen: Die Umsetzung von Organogermaniumtrihalogeniden mit KCo(CO)4 liefert sowohl die Dreikerncluster RGeCo3(CO)9 (1, R = Me, Ph, tBu) als auch die neuen Vierkerncluster (RGe)2Co4(CO)11 (3, R = Ph, tBu). Die durch Insertion von Gel2 in Metall-Metall-Bindungen entstehenden Zweikernkomplexe LnM — GeI2 — MLn (4-6, MLn = FeCp(CO)2, Co(CO)4, NiCpCO) setzen sich mit KCo(CO)4 zu den Clustern LnM — GeCO3(CO)9 (7-9) um. Metallaustauschreaktionen liefern die Heterovierkerncluster (tBuGe)2Co3(CO)8M′Ln (10, 11, M′Ln = MoCp(CO)2, NiCp). Von Cp(CO)2Fe — GeCo3(CO)9 (7) und (tBuGe)2Co3(CO)8NiCp (11) wurden Kristallstrukturanalysen durchgeführt.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180503
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  • 93
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    1,3-Dithienium- und 1,3-Dithioleniumsalze, II. Synthese monocyclothioacetalisierter 1,3-Diketone aus Silylenolethern (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1798-1808 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: 1,3-Dithienium- and 1,3-Dithiolenium Salts, II. Synthesis of Monocyclothioacetalized 1,3-Diketones from Silyl Enol EthersThe 1,3-dithienium and 1,3-dithiolenium salts 3, available from the dithiols 1 or the cyclic thioacetals 4 (n = 2, 3) by reaction with the acyl chlorides 2, trityl tetrafluoroborate (5), and sulfuryl chloride (7), react in good yields with the silyl enol ethers 10 to give the new monocyclothioacetalized 1,3-Diketones 11. The synthetic of 11 as partially protected 1,3-Diketones is demonstrated exemplarily by dethioacetalization to the 1,3-dicarbonyl compounds 13.
    Notizen: Die aus den Dithiolen 1 oder den cyclischen Thioacetalen 4 (n = 2, 3) durch Umsetzung mit den Acylchloriden 2, Trityl-tetrafluoroborat (5) und Sulfurylchlorid (7) erhältlichen 1,3-Dithienium-bzw. 1,3-Dithioleniumsalze 3 reagieren in guten Ausbeuten mit den Silylenolethern 10 zu den neuen monocyclothioacetalisierten 1,3-Diketonen 11. Das synthetische Potential von 11 als partiell geschützten 1,3-Diketonen wird exemplarisch durch Dethioacetalisierung zu den 1,3-Dicarbonylverbindungen 13 demonstriert.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180507
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  • 94
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    Syntheses and ENDOR studies of selectively deuterated galvinoxyl radicals. Complete Determination of the 13C hyperfine coupling constants of Coppinger's radical (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1782-1797 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesen und ENDOR-Untersuchungen selektiv deuterierter Galvinoxyl-Radikale. Vollständige Bestimmung der 13C-Hyperfeinkopplungskonstanten von Coppingers RadikalDie Synthese einiger selektiv deuterierter Galvinole und deren Oxidation zu den korrespondierenden Galvinoxyl-Radikalen, z.B. Coppingers Radikal und Yangs Biradikal, wird beschrieben. Am Beispiel der Dublettradikale wird gezeigt, daß 13C-ENDOR-Spektroskopie auch ohne 13C-Isotopenanreicherung möglich ist. Im Falle von Coppingers Radikal gelang die vollständige Ermittlung der 13C-Hyperfeinkopplungskonstanten. Die ENDOR-Untersuchung von selektiv deuteriertem Yangs Biradikal in glasartiger Matrix erlaubte eine eindeutige Zuordnung der Singale zu Molekülpositionen, und es ließen sich Rückschlüsse auf die Radikalsymmetrie und die behinderte Rotation der tert-Butylgruppen ziehen. In den ENDOR-Spektren regellos orientierter Bisgalvinoxyl-Biradikale im Triplettzustand findet man scharfe Signale bei den freien Kern-Zeeman-Frequenzen, die von NMR-Übergängen im Ms = 0-Spinzustand herrühren. Es wird gezeigt, daß die betreffenden Deuterium-Signale infolge der Quadrupolwechselwirkung der Deuteriumkerne aufgespalten sind.
    Notizen: The synthesis of selectively deuterated galvinols is described. Oxidation results in the formation of the respective galvinoxyl free radicals, e.g., Coppinger's radical and Yang's biradical. It is shown that 13C ENDOR signals can be detected for the doublet radicals without 13C labelling, i.e., in natural abundance. The complete set of 13C hyperfine coupling constants of Coppinger's radical could be determined. The ENDOR study of selectively deuterated Yang's biradical in a glassy matrix allowed an unambiguous assignment of the signals to molecular positions, and conclusions with respect to the symmetry of the radical and the hindered rotation of the tert-butyl groups could be drawn. Randomly oriented bisgalvinoxyl biradicals in the triplet spin state give rise to sharp ENDOR lines at the free nuclear Zeeman frequencies due to NMR transitions in the Ms = 0 electron spin manifold, and it is demonstrated that the respective 2H ENDOR lines show quadrupole splittings.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180506
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 95
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    Darstellung von (η6-Aren)2Cr2(CO)3-Komplexen mit einer formalen Cr ≡ Cr-Dreifachbindung aus η6-ArenCr(CO)2NCCH3 (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1825-1835 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis of (η6-arene)2Cr2(CO)3 Complexes Containing a Formal Cr ≡ Cr Triple Bond Starting from η6-areneCr(CO)2NCCH3The photochemical reaction of η6-ArCr(CO)3 (Ar = benzene, toluene, m-xylene, mesitylene, methyl benzoate, and fluorobenzene) with acetonitrile in hexane or p-tolunitrile in THF, resp., yields complexes η6-ArCr(CO)2NCR (1 - 10). Solutions of the red acetonitrile complexes yield on warming or UV photolysis by dissoziation of the nitrile and one CO ligand in the presence of benzene the new black coordination compounds (η6-Ar)2Cr2(CO)3 (11 - 16). The spectra and an X-ray structure determination of the benzene derivative 11 verify a Cr2-unit with a formal triple bond bridged by three CO ligands. The asymmetric unit of 11 contains two halves of molecules with Cr — Cr distances of 222.6 and 221.6 pm.
    Notizen: Bei der photochemischen Umsetzung von η6-ArCr(CO)3 (Ar = Benzol, Toluol, m-Xylol, Mesitylen, Benzoesäure-methylester und Fluorbenzol) mit Acetonitril in Hexan bzw. p-Tolunitril in THF entstehen Komplexe η6-ArCr(CO)2NCR (1-10). Lösungen der roten Acetonitrilkomplexe bilden in der Wärme oder bei UV-Bestrahlung unter Abspaltung des Nitril- und eines CO-Liganden in Gegenwart von Benzol die neuen schwarzen Komplexe (η6-Ar)2Cr2(CO)3 (11-16). Die Spektren und die Röntgenstrukturanalyse des Benzolderivats 11 belegen eine von drei CO-Liganden verbrückte, formal eine Dreifachbindung aufweisende Cr2-Einheit. Die asymmetrische Enheit von 11 enthält zwei Molekülhälften mit Cr — Cr-Abständen von 222.6 bzw. 221.6 pm.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180509
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 96
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    Reaction of 1-oxa-3-azabutatrienium salts with tertiary carboxamides (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1876-1886 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Reaktion von 1-Oxa-3-azabutatrienium-Salzen mit tertiären CarbonsäureamidenDie α-Chlorisocyanate 1 reagieren mit tertiären Carbonsäureamiden oder Acyliminen 3 in Gegenwart von Lewis-Säuren (SbCl5, FeCl3) unter milden Bedingungen zu den aminosubstituierten 2-Azaallenium-Salzen 5a - t. Die nur mäßig starken Elektrophile 5 setzen sich mit Methanol zu den Acetalen 8 und 10 um. Eine Röntgenstrukturanlyse von 5a zeigt, daß die -Einheit dieses Moleküls gewinkelt ist (128°). Es besteht eine Proportionalität zwischen der Wellenzahl der antisymmetrischen Valenzschwingung von 2-Azaallenium-Salzen und dem -Bindungswinkel. Die durch die sp2-Kohlenstoffe der -Einheit von 5a definierten Ebenen stehen nahezu senkrecht (84°) aufeinander.
    Notizen: α-Chloro isocyanates 1 react with tertiary carboxamides or acylimines 3 in the presence of Lewis acids (SbCl5, FeCl3) to give the amino-substituted 2-azaallenium salts 5a - t under mild conditions. With methanol the moderately strong electrophiles 5 afford the acetals 8 and 10. According to an X-ray structural analysis, the C = N = C unit of 5a is bent by 128°. There exists a linear relationship between the wave number of the antisymmetric stretching vibration of 2-azaallenium salts and the bond angle. The planes defined by the sp2 carbons of the moiety of 5a are almost perpendicular (84°) with respect to each other.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180513
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 97
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    Bildung von Oxetanen bei der photosensibilisierten Oxidation von Enaminen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1927-1935 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Formation of Oxetanes via Photo-sensitized Oxidation of EnaminesPhotooxidations of the enamines 1 and 5 in toluene give rise to the formation of the usual reaction products. In methanol, however, the oxetanes 8 and 13, respectively, are isolated as the main photooxidation products. Both the mechanism of their formation as well as some reactions of 8 and 13 are discussed. Oxidation of 13 with m-chloroperbenzoic acid produces the aldehyde 15 via a multi-step reaction.
    Notizen: Die Photooxidation der Enamine 1 bzw. 5 in Toluol liefert die erwarteten Reaktionsprodukte. In Methanol entstehen dagegen die Oxetane 8 bzw. 13 als Hauptprodukt der Photooxidation. Die Reaktionen dieser Verbindungen werden beschrieben. Die Oxidation von 13 mit m-Chlorperbenzoesäure führt über einen mehrstufigen einheitlichen Reaktionsablauf zum Aldehyd 15. Der Bildungsmechanismus der Oxetane 8 und 13 wird diskutiert.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180517
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 98
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    Die Elektronenstruktur von 1,4-disubstituierten Butantetronen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1917-1926 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The Electronic Structure of 1,4-Disubstituted ButanetetronesThe He(I) photoelectron (PE) spectra of the disubstituted butanetetrones 1 a - e have been recorded. The assignment of the first PE bands is based on semiempirical calculations. For 1 a - e the first bands could be assigned to ionization events from lone pair combinations on the oxygen atoms and in the case of 1 b - e additionally to ionizations from π-orbitals localized on the aromatic rings. The comparison between the PE bands of 1 d, 1,3-diphenyl-1,2,3-propanetrione, benzil, and benzophenone yields the result that the energy split between the n-orbital energies con-verges towards a value of about 3 eV. The interactions among the lone pairs and between lone pairs and the σ frame in 2 b - d are discussed, based on INDO calculations using localized orbitals.
    Notizen: Die He(I)-Photoelektronen(PE)-Spektren der 1,4-disubstituierten Butantetrone 1 a - e wurden gemessen und anhand semiempirischer Rechnungen zugeordnet. Bei 1 a - e wurden die ersten Banden Ionisationen aus Linearkombinationen der einsamen Elektronenpaare an den Sauerstoffen und im Fall von 1 b - e noch zusätzlich Ionisationen aus den aromatischen π-Orbitalen zugeordnet. Der Vergleich zwischen den PE-Banden von 1 d, 1,3-Diphenyl-1,2,3-propantrion, Benzil und Benzophenon zeigt, daß die Aufspaltung zwischen den n-Orbitalenergien einem Grenzwert von etwa 3 eV zustrebt. Die Wechselwirkung zwischen den n-Orbitalen, den n-Orbitalen und dem σ-Gerüst (Through-Space- und Through-Bond-Wechselwirkung) in den vic. Di-, Tri- und Tetra-ketonen 2 b - d wird anhand von lokalisierten Orbitalen, die nach der INDO-Methode erhalten werden, diskutiert.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180516
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  • 99
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    Azaborolinyl-Komplexe, XVI. Synthese und Untersuchung von (1,2-Azaborolinyl)tricarbonyl-Komplexen des Chroms, Molybdäns und Wolframs (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1949-1958 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Azaborolinyl Complexes, XVI. Synthesis and Investigation of (1,2-Azaborolinyl)tricarbonyl Complexes of Chromium, Molybdenum, and Tungsten1-tert-Butyl-2-methyl-1,2-azaborolinyllithium reacts with the hexacarbonyls of chromium, molybdenum, and tungsten to give the complex salts Li[(Ab)M(CO)3] (Ab = azaborolinyl ligand, M = Cr (2), Mo (3), and W (4)). With Me3ECl (E = Ge, Sn, Pb) they form the corresponding germyl, stannyl, and plumbyl derivatives. The molecular and crystal structures of (Ab)(CO)3Cr—SnMe3 (2b) and (Ab)(CO)3Mo—SnMe3 (3b) show the azaborolinyl rings to be pentahapto-bonded, inspite of a small folding of the rings, leading to a longer distance of the boron atoms to the metal atoms. The IR, 1H, 11B, and 13C NMR data prove equivalent structures for the other complexes. The existence of enantiomers in the cell results from the crystal structure investigations of 2b and 3b and is caused by the prochiral character of the azaborolinyl rings.
    Notizen: 1-tert-Butyl-2-methyl-1,2-azaborolinyllithium reagiert mit den Hexacarbonylen von Chrom, Molybdän und Wolfram zu den komplexen Salzen Li[(Ab)M(CO)3] (Ab = Azaborolinyl-Ligand, M = Cr (2), Mo (3) und W (4)). Diese bilden mit Me3ECl (E = Ge, Sn, Pb) die entsprechenden Germyl-, Stannyl- und Plumbylderivate. Die Molekül- und Kristallstrukturen von (Ab)(CO)3Cr—SnMe3 und (2b) und (Ab)(CO)3Mo—SnMe3 (3b) weisen die Azaborolinylringe als pentahapto-gebunden aus, trotz einer leichten Faltung der Ringe, durch die die Boratome einen größeren Abstand zu den Metallatomen erreichen. Die IR-, 1H-, 11B- und 13C-NMR-Daten beweisen äquivalente Strukturen für die übrigen Komplexe. Aus den Kristallstrukturuntersuchungen von 2b und 3b geht die Anwesenheit von Enantiomeren in der Zelle hervor, verursacht durch den prochiralen Charakter der Azaborolinylringe.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180519
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 100
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    2,4-Diazabicyclo[3.3.1]nonan-Gerüste aus cis-Benzoltrioxid (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 2044-2078 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: 2,4-Diazabicyclo[3.3.1]nonane Skeletons from cis-Benzene TrioxideBy treating cis-benzene trioxide (1) with guanidine in buffered tert-butyl alcohol solution the 1:1-adducts DL-(1α,2β,4β,5α,6α,10α)- 8-imino-3-oxa-7,9-diazatricyclo[4.3.1.02,4]decane-5,10-diol (13a) and DL-(1α,2α,3β,5β,6α,7α)- 9-imino-4-oxa-8,10-diazatricyclo[5.3.0.03,5]decane-2,6-diol (12a) resulting from 1,3(1,2)-bridging in 1 are obtained in 88 - 91% (9 - 12%) yields. Trifluoroacetamidine (acetamidine) is also selectively 1,3-added to 1. From 13a via generally regiospecific hydrolysis (26a), thiolysis (30a, d) ammonolysis (34a), hydrazinolysis (34d), and HCl-/HBr- addition (39a, c) access to highly functionalised 2,4-diazabicyclo[3.3.1]nonane derivatives is opened. During the “ring-chain tautomerism” observed for 26a and 34d (28a, 36d) the adamantoid orthocarbonic acid intermediates (27a, 35d) cannot be identified directly. The spectroscopic structure elucidations (not always unequivocal because i.a. of conformational flexibility of the skeletons) are confirmed by X-ray structural analysis for 29f, 36e, 38, und 43.
    Notizen: Bei der Umsetzung von cis-Benzoltrioxid (1) mit Guanidin in gepufferter tert-Butylalkohol-Lösung werden mit 88 - 91% (9 - 12%) Ausbeute die aus der 1,3(1,2)-Überbrückung in 1 hervorgehenden 1:1-Addukte DL-(1α,2β,4β,5α,6α,10α)- 8-Imino-3-oxa-7,9-diazatricyclo[4.3.1.02,4]decan5,10-diol (13a) und DL-(1α,2α,3β,5β,6α,7α)- 9-Imino-4-oxa-8,10-diazatricyclo[5.3.0.03,5]decan-2,6-diol (12a) gewonnen. Auch Trifluoracetamidin (Acetamidin) wird an 1 bevorzugt 1,3-addiert. Aus 13a gewinnt man durch jeweils regiospezifische Hydrolyse (26a), Thiolyse (30a, d), Ammonolyse (34a), Hydrazinolyse (34d) und HCl/HBr-Addition (39a, c) Zugang zu hochfunktionalisierten 2,4-Diazabicyclo[3.3.1]nonan-Derivaten. Bei der für 26a und 34d beobachteten „Ring-Ketten-Tautomerie“ (28a, 36d) sind die adamantoiden Orthokohlensäure-Intermediate (27a, 35d) nicht nachweisbar. Die u. a. wegen der konformativen Flexibilität der Gerüste nicht immer eindeutigen spektroskopischen Strukturzuordnungen werden durch Röntgenstrukturanalysen für 29f, 36e, 38 und 43 gesichert.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180527
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