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  • 1
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    Springer
    Calcified tissue international 3 (1969), S. 308-317 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Enamel ; Hydroxyapatite ; X-ray Diffraction
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé L'objet de cette étude a été de déterminer l'effet du mode de préparation (par meulage) sur la largeur des raies de diffraction de l'émail. La préparation d'émail, par meulage, en utilisant divers procédés ainsi qu'une pièce à main dentaire conventionnelle provoque un élargissement des pics obtenus (002, 211, 200 et 202) lorsqu'on la compare avec de la poudre d'émail, obtenue par meulage à l'aide de billes. L'élargissement des raies n'est pas observé lorqu'un monocristal d'hydroxylapatite est meulé à l'aide d'un diamant fin. En général, l'élargissement est moins important, lorsque le meulage est effectué à l'aide de turbines dentaires. L'importance du meulage dépend de façon variable d'un ou plusieurs des facteurs suivants: rugosité des instruments coupants, vitesse de meulage, direction de meulage, et la présence ou l'absence d'eau. Le meulage prolongé par billes de l'émail provoque aussi un élargissement dans les mêmes conditions, cependant, l'os n'est pas endommagé. Ces résultats indiquent que l'émail est plus sensible que l'hydroxylapatite et l'os. L'élargissement de raies peut être dû soit à une déformation de la maille cristalline, soit à une diminution de taille des cristaux.
    Abstract: Zusammenfassung Es wurde eine Untersuchung durchgeführt, um den Einfluß der Probenvorbereitung (Zerreibungsmethode) auf die Breite des Linienprofil-Querschnittes von Zahnschmelz zu bestimmen. Gewinnung von Zahnschmelz mit den verschiedenen Schneidinstrumenten einer konventionellen Bohrmaschine verursachte eine Verbreiterung aller untersuchten Peaks (002, 211, 200 und 202) im Vergleich zum gleichen Schmelz, der mit dem Rosenbohrer zerrieben wurde. Eine Verbreiterung der Linie konnte nicht beobachtet werden, wenn ein einzelner Kristall von Hydroxyapatit mit einem ganz feinen Diamanten zerrieben wurde. Im allgemeinen war die Verbreiterung weniger ausgesprochen, wenn die hochtourige Bohrtechnik zur Anwendung kam. Das Ausmaß der Verbreiterung, das durch Zahnbohrer verursacht wurde, war abhängig von einem oder mehreren der folgenden Faktoren: Rauheit des Schneidinstrumentes, Zerreibungsgeschwindigkeit, Zerreibungsrichtung und das Vorhandensein oder Fehlen von Wasser. Verlängerte Zerreibung von Schmelz mit dem Rosenbohrer verursachte ebenfalls eine Verbreiterung. Unter identischen Bedingungen blieb der ausgeglühte Knochen jedoch unversehrt. Diese Beobachtungen zeigen, daß Schmelz für Zerreibungsschäden anfälliger ist, als Hydroxyapatitkristalle oder ausgeglühter Knochen. Die eigentliche Ursache der Linienverbreiterung kann entweder eine Schädigung infolge Distortion des Gitters oder eino Reduktion der Größe der individuellen Kristalle sein.
    Notes: Abstract A study was conducted to determine the effect of sample preparation (grinding method) upon breadth of the diffraction profile of enamel. Collecting enamel by grinding with various cuttin tools in the low-speed dental handpiece caused broadening of all peaks (002, 211, 300 and 202) examined, compared to ball, ground, counter-part enamel. Line broadening was not observed when a single crystal of mineral hydroxyapatite was ground with a very fine diamond. In general, broadening was less pronounced with the high-speed air turbine technique. The amount of broadening caused by dental burs depended upon one or more of the following factors: coarseness of cutting instrument, grinding speed, grinding direction, and the presence or absence of water. Prolonged ball grinding of enamel also caused broadening; under identical conditions, however, annealed bone remained undamaged. These findings indicate that enamel is more sensitive to grinding damage than the mineral hydroxyapatite crystal or annealed bone. The actual cause of line broadening may be either strain due to lattice distortions or a reduction in size of individual crystallites.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
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    Springer
    Calcified tissue international 4 (1969), S. 162-173 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Resorption ; Parathyroid ; Bird
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé L'os médullaire des poules au moment de la ponte ainsi que l'os néoformé de coqs soumis à des substances oestrogéniques, ont été examinés par les méthodes de l'histologie, de l'histochimie, de la microradiographie et de l'alpharadiographie afin de comparer la résorption naturelle à celle produite par la parathormone. Chez les pondeuses, la résorption a été provoquée par la formation de la coquille; chez les coqs, elle s'est produite à la suite de la diminution du taux des oestrogènes. La résorption naturelle de l'os médullaire a été marquée par un accroissement de la basophilie, de l'azurophilie et de la metachromasie, par la diminution graduelle de la densité organique et minérale. Ces modifications ont été observées d'abord dans la portion distale de l'os médullaire; elles se sont progressivement propagées à la région sous corticale. L'extrait parathyroidien semble avoir favorisé tous ces phénomènes, en stimulant l'ostéolyse ostéocytaire et l'ostéoclasie. Il ne nous a pas été possible cependant de nous rendre compte si les ostéoclastes ne se sont attaqués qu'aux portions des travées déja modifiées par l'ostéolyse. Ces résultats concordent avec l'idée que la résorption normale de l'os médullaire de la poule au temps où la coquille de l'oeuf se dépose, est déclanchée par la parathormone. Il en est de même chez le coq à la suite du retrait des oestrogènes.
    Abstract: Zusammenfassung Die Substantia spongiosa der Femora von Legehennen und von Hähnen die mit Östrogen behandelt waren, wurde während spontaner und künstlicher, mit Extrakten von Epithelkörperchen induzierter, Resorption einer histologischen, histochemischen, alpharadiographischen und mikroröntgenographische Untersuchung unterworfen. Die natürliche Resorption wurde bei den Hennen durch die Eischalenproduktion und bei den Hähnen durch Östrogenentzug hervorgerufen. Die natürliche Resorption war durch erhöhte Basophilie, Azurphilie und Metachromasie, sowohl als auch durch verminderter alpharadiographischer und mikroröntgenographischer Dichte der Trabeculae der Substantia spongiosa charakterisiert. Diese Veränderungen wurden zuerst in den zentralen, dem Cavum medullare nächstgelegenen, Teilen der Spongiosa wahrgenommen. Später waren auch die peripheren Teile, mit geringerer Osteocytenkonzentration, betroffen. Diese Veränderungen konnten durch Gaben von Epithelkörperchenextrakten verstärkt werden. Die Resorption der Spongiosa wird durch osteocytische Osteolyse und Osteoklasie bewirkt. Es konnte aber nicht entschieden werden ob diese beiden Prozesse gleichzeitig stattfinden, oder ob die Osteoklasten die Trabeculae erst angreifen, nachdem sie bereits teilweise durch Osteolyse abgebaut worden sind. Diese Resultate stimmen mit der Hypothese überein, daß die natürliche Resorption von Spongiosa während der Eischalenproduktion bei Hennen und nach Entzug von Östrogen bei Hähnen, durch Epithelkörperchenhormonen bedingt ist.
    Notes: Abstract The medullary bone in the femora of laying hens and of oestrogen-treated cocks has been examined by histological, histochemical, alpharadiographic and microroentgenographic techniques while undergoing both natural resorption and resorption induced by injection of parathyroid extract. In the hens, natural resorption was brought about by egg-shell formation and in the cocks by withdrawal of oestrogen. Natural resorption was accompained by increasing basophilia, azurophilia and metachromasia and by decreasing alpharadiographic and microradiographic density of the trabeculae of the medullary bone. These changes were observed initially in the central region (towards the marrow cavity) and subsequently in the peripheral regions also, where the number of osteocytes per unit area of bone was less. Parathyroid extract enhanced all these effects. It appears that resorption of medullary bone was brought about by osteocytic osteolysis and by osteoclasis, but it was not possible to determine whether both processes occurred concurrently or whether the osteoclasts attacked the trabeculae only after they had been partially degraded by osteolysis. These results are consistent with the hypothesis that the natural resorption of medullary bone during egg-shell formation in hens and following the withdrawal of oestrogen in cocks is induced by parathyroid hormone.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
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    Springer
    Calcified tissue international 4 (1969), S. 330-338 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Collagen ; Electric current ; Electrolysis ; Precipitation ; Bone
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé L'effet du courant électrique sur la collagène soluble, en solution dans l'acide acétique dilué, a été étudié pour des voltages, variant de O à 25 volts. Au-dessus de 2,6 volts, la vormation des bandes collagéniques (définies dans ce travail) parait inversement proportionelle, dans le temps, au voltage appliqué. La formation des bandes parait liée au processus d'électrolyse. Les auteurs démontrent que les pH élevés se situent au niveau de la cathode et qu'ils sont suffisants pour induire une précipitation du collagène. Les résultats antérieurs, publiés dans la littérature, décrivant l'action de courant électrique implanté, sont interpretés en fonction du mécanisme étudié au cours de ce travail.
    Abstract: Zusammenfassung Die Wirkung eines elektrischen Stromes auf verdünnte essigsaure Lösungen von löslichem Kollagen wurde bei Spannungen zwischen O und 25 Volt untersucht. Über 2,6 Volt wurde die Bildung von Kollagenbanden (in der Arbeit näher beschrieben) beobachtet, und zwar nach Zeiten, die der angewandten Spannung entgegengesetzt proportional verliefen. Die Bandenbildung wird dem Elektrolyseprozeß zugeschrieben. Wir konnten zeigen, daß sich die hohen pH-Werte rund um die Kathode entwickelten und daß diese genügen, um die Kollagenfällung zu veranlassen. Die Natur dieses Vorganges ist solcher Art, daß erin vivo als Antwort auf durch Stress verursachte Biopotentiale nicht vorkommen kann. Der hier beschriebene Mechanismus erlaubt es, Literaturangaben über den Effekt von implantierten Spannungsquellen zu interpretieren.
    Notes: Abstract The effect of electric current on dilute acetic acid solutions of soluble collagen has been studied for impressed voltages of from 0 to 25 volts. Above 2.6 volts the formation of collagen bands (herein defined) were observed at times inversely proportional to the applied voltage. Band formation is attributed to the process of electrolysis. It has been shown that the high pH values are generated in the area of the cathode, and that they are sufficient to induce collagen to precipitate. The nature of the process is such that it cannot occurin vivo as a response to stress induced biopotentials. Reports in the literature describing the effect of implanted voltage sources are interpreted in terms of the mechanism described here.
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  • 4
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    Springer
    Calcified tissue international 4 (1969), S. 1-12 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Resorption ; Osteocytes ; Lysosomes ; Collagenase
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
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  • 5
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    Springer
    Calcified tissue international 4 (1969), S. 39-47 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Dehydroepiandrosterone ; Calcification ; Embryo ; Tissue Culture ; Bone
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Les modes d'utilisation de glucose, le contenu de calcium et d'hydroxyproline et la densité cellulaire du perioste de les os frontaux d'embryons de poulet de 12 et 13 jours de developpement, cultivés sur coagulum de plasma, se presentant différenment à chaque âge. Cultivés avec sulfate de déhydroèpiandrostérone en concentration 1 mM, les frontaux de 12 jours montrent un synthese augmentée du matrice osseuse, celle de 13 jours se calcifient à une vélocité significativement plus grande que celle des os contôles. Le degré de calcification au quatrième jour de culture measuré par la relation calcium/hydroxyproline, suit un fonction lineáire avec le logarithme des doses de sulfate de dehydroepiandrostérone employées (0.5, 1,0 et 2,0 mM). Les renseignements obtenus indiquent que les frontaux de 13 jours, cultivés “in vitro” constituent modeles experimentaux appropriés pour étudier l'effet des androgénes sur le tissue osseux.
    Abstract: Zusammenfassung Stirnbeine von Hühnerembryonen an ihrem 12. und 13. Entwicklungstag entnommen und in vitro kultiviert zeigen verschiedene Arten der Glucoseverwertung der Periostzellendichte, des Calcium- und Hydroxyprolingehaltes. Wird Dehydroepiandrosteronsulfat dem Medium in einer 1 mM-Konzentration zugegeben, so beteiligen sich die 12tägigen Stirnbeine vorwiegend an der Knochengewebesynthese, während die 13tägigen signifikant stärker verkalken als die Kontrollen. Gemessen an der Calcium/hydroxyprolin Ratio bildet die Verkalkung der 13tägigen Stirnbeine eine lineare Funktion mit den Logarithmen der verwendeten Dosen von Dehydroepiandrosteronsulfat (0,5, 1,0 und 2,0 mM). Das in vitro kultivierte 13tägige Stirnbein schein ein geeignetes Experimentiermodell zur Studie der Dehydroepiandrosteronsulfatwirkung auf das Knochengewebe zu sein, weil es das grundlegende Phänomen (erhöhte Verkalkung) wiedergibt, welches man auch bei mit Androgenen behandelten Menschen und Tieren beobachtet.
    Notes: Abstract Chick embryo frontal bones at 12 and 13 days of development cultivatedin vitro exhibit different patterns of glucose utilization, periosteal cellular density and calcium and hydroxyproline content. When dehydroepiandrosterone sulfate is added to the medium at a concentration 1 mM, 12-day frontals engage primarily in osteoid tissue synthesis while 13-day frontals calcify at a significantly greater rate than controls. Measured with the ratio calcium/hydroxyproline, the calcification of 13-day frontals follows a linear function with the logarithm of the doses of dehydroepiandrosterone sulfate employed (0.5, 1.0 and 2.0 mM). The 13-day frontal bone cultivatedin vitro seems to be an adequate experimental model for the study of the effects of dehydroepiandrosterone sulfate on bone tissue because it reproduces the basic phenomenon (increased calcification) observed in man and animals treated with androgens.
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  • 6
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    Springer
    Calcified tissue international 4 (1969), S. 94-100 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Acid ; Base equilibrium ; Acidosis ; Bone ; Resorption ; Metabolism ; Osteoporosis
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé L'administration chronique de chlorure d ammonium à des rats adultes normaux, soumis à un régime contenant un taux approprié de vitamine D, provoque une ostéoporose. Celle-ci est provoquée par une perte de substance d'os et de minéral osseux, associée à l'augmentation de la résorption osseuse.
    Abstract: Zusammenfassung Chronische Verabreichung von Ammoniumchlorid an normale ausgewachsene männliche Ratten, die eine entsprechende Vitamin-D-haltige Diät erhalten, verursacht die Entwicklung einer Osteoporose. Die Osteoporose entsteht auf Grund eines Verlustes von Knochensubstanz und Knochenmineral, in Begleitung einer erhöhten Knochenresorption.
    Notes: Abstract Excessive administration of ammonium chloride to normal adult male rats receiving a diet adequate in vitamin D caused the development of osteoporosis. The osteoporosis was due to loss of bone substance and bone mineral associated with increased bone resorption.
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  • 7
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    Springer
    Calcified tissue international 4 (1969), S. 174-179 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Calcium ; Strontium ; Bone ; Mineral
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé La proportion Sr/Ca dans l'os est à peu près la même que dans le sérum tandis que les poudres d'hydroxyapatite suspendues dans des solution physiologiques font une distinction contre le strontium. On trouva que la proportion Sr/Ca des fractions de différentes densités d'os compact de tibia de rat en forme de poudre augmentait avec augmentation de la densité jusqu'à une valeur un peu supérieure à celle observée dans le sérum. L'explication pourrait être qu'une barrière cellulaire ôte le calcium par préférence au strontium du fluide d'os ou bien qu'une accentuation précoce de la proportion Sr/Ca dans l'os se réfléchit dans les fractions de densité supérieure.
    Abstract: Zusammenfassung Das Verhältnis Sr/Ca im Knochen ist annähernd dasselbe wie es im Serum vorliegt, während in einer physiologischen Lösung von pulverisiertem Hydroxyapatit das Sr zugunsten des Ca benachteiligt wird. Es wurde festgestellt, daß das Sr/Ca-Verhältnis von Fraktionen verschiedener Dichte von pulverisierten Rattentibiae mit zunehmender Dichte anstieg, und zwar bis zu einem Wert, der etwas höher lag als der im Serum beobachtete. Dies ließe sich so erklären, daß eine Zellbarriere beim Entzug aus der Knochenflüssigkeit Ca dem Sr vorzieht; oder aber daß sich eine frühzeitige Betonung des für den Knochen typischen Sr/Ca-Verhältnisses in den Fraktionen höherer Dichte widerspiegelt.
    Notes: Abstract The Sr/Ca ration in bone is approximately the same as in serum, whereas hydroxyapatite powders suspended in physiological solutions discriminate against strontium. It was found that the Sr/Ca ratio of various density fractions of powdered compact bone of rat tibia increased with increasing density to a value slightly higher than that observed in the serum. The explanation could be that a cellular barrier removes calcium preferentially to strontium from the bone fluid, or that early accentuation of the bone Sr/Ca ration is reflected in the higher density fractions.
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  • 8
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    Springer
    Calcified tissue international 4 (1969), S. 180-184 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Strontium ; Calcium ; Bone ; Shell
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Des poules ont été nourries avec une alimentation riche en strontium stable. Des concentrations de strontium de 3000 p.p. m. à 50000 p.p.m. montre une augmentation nette en strontium du tibia, alors que le contenu en calcium n'est pas modifié. Les concentrations en calcium sérique diminue, lorsque le strontium alimentaire augmente. Le calcium des coquilles d'oeufs diminue progressivement avec l'augmentation du strontium alimentaire, alors que le contenu en strontium des coquilles présente une augmentation correspondante. Des analyses de diffraction par rayons X des os et des coquilles ne permettent pas de déterminer sous quelle forme le strontium est déposé.
    Abstract: Zusammenfassung Die Resultate einer Verfütterung von hohen stabilen Strontiumdosen an Hühnern werden erläutert. Strontiumzusätze zur Nahrung in der Höhe von 3000–50000 p.p.m. führten zu einer signifikanten Zunahme des Strontiumgehaltes der Tibia und verursachten keine wesentlichen Änderungen des Calciumgehaltes. Die Calciumkonzentration im Plasma verminderte sich, wenn der Nahrung ansteigende Strontiummengen zugegeben wurden. Mit zunehmendem Strontiumzusatz zur Nahrung zeigte der Calciumgehalt der Eischale eine fortlaufende Abnahme, während sich der Strontiumgehalt entsprechend erhöhte. Durch Röntgendiffraktionsanalysen der stark Strontium-haltigen Knochen und Eischalen konnte nicht festgestellt werden, in welcher Form das Strontium abgelagert wurde.
    Notes: Abstract The results of feeding high dietary levels of stable strontium to hens are reported. Dietary levels of strontium from 3,000 p.p.m. to 50,000 p.p.m. showed a significant increase in strontium content of the tibia bone and essentially no change in the calcium content. Plasma calcium concentration was shown to decrease with increasing dietary strontium treatment. Egg shell calcium showed a progressive decrease with increasing dietary strontium treatment, whereas the strontium content has a corresponding increase. X-ray diffraction analyses of bones and shells containing large amounts of strontium were unsuccessful in evaluating the from in which strontium was deposited.
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  • 9
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    Springer
    Calcified tissue international 4 (1969), S. 202-209 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Radiocalcium ; Ascorbic acid ; Scintillimetry ; Radiocarbon
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Les auteurs on décrit des méthodes pour la détermination de45Ca plus L-1-14C acide asorbique dans les os d'animaux aprés administration des deux isotopes. Calcium et acide asorbique ont été extraits totalement par l'acide trichloracétique a 6% des os a l'état frais en évitant de détruire l'acide asorbique. La détermination chimique du calcium et de l'acide asorbique selon les méthodes classique a été faite dans des portions de l'échantillon. La détermination de la radioactivité du calcium et de l'acide asorbique a été faite ensuite dans des portions du même échantillon. Du Triton a servi pour le scintillant liquide dans le compteur de scintillation liquide. Un procédé de détermination des deux isotopes dans le meme echantillon a été décrit. Différents critéres on été appliques a chacque étape afin d'établir la validité et les limites d'application de la méthode.
    Abstract: Zusammenfassung Eine Methode ist beschrieben, die die quantitative und radioaktive Bestimmung von45Ca und L-[-L14C] Ascorbinsäure in Knochen von Tieren, denen die beiden Isotopen verabreicht worden sind, erlaubt. Calcium und Ascorbinsäure werden quantitativ mit 6% Trichloressigsäure ausgezogen, wobei die Ascorbinsäure erhalten bleibt. Quantitative Analysen für Calcium und Ascorbinsäure werden nach bekannten Methoden in einem Teil des Extraktes bestimmt und die Bestimmung der Radioaktivität in einem anderen Anteil mit Hilfe eines Flüssigkeits-Szintillations-Zählers durchgeführt. Dem flüssigen Szintillanten wird Triton zugesetzt. Diese Versuchsanordnung ermöglicht außerdem die gleichzeitige Bestimmung der beiden Isotopen im Knochen-Extrakt. Die Methode wurde sorgfältig auf ihre Verwendbarkeit ausgewertet.
    Notes: Abstract Methods were developed for the determination of45Ca plus L-[1-14C] asorbic acid in bones of animals following administration of both isotopes. Asorbic acid and calcium were extracted quantitatively with 6% trichloracetic acid from fresh bone under such mild conditions that asorbic acid was not destroyed. The chemical determinations of calcium and ascorbic acid according to standard procedures were performed in aliquots of the same extract. The determination of the radioactivity of calcium and ascorbic acid were then carried out in aliquots of the same extract. A Triton-containing liquid scintillation fluid was employed for the radioassay of45Ca and L-[1-14C] ascorbic acid in the liquid scintillation spectrometer. A procedure allowing the determination of both isotopes in the same extract is described. A number of criteria were applied to each step, in order to determine the validity and limitations of the procedure.
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  • 10
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    Springer
    Calcified tissue international 4 (1969), S. 291-304 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Fluorescence ; Resorption ; Deposition ; Calcium ; Microradiography
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Divers agents chimiques, colorés, fluorescents et se localisant dans les os, à savoir la tétracycline, l'alazazine rouge S et le DCAF, ont été administré en série à des rats sevrés et on a mesuré le taux de la formation et de la résorption osseuse sur les coupes transversales du tiers supérieur de la diaphyse. Ici la formation osseuse périostale s'effectue progressivement avec peu de changement endostéal. Avec alimentation carnée, la croissance des rats est significativement restreinte pendant la première semaine, mais se rétablit ensuite. Bien qu'il y ait croissance des os, ceux-ci ne se minéralisent pas normalement et ils deviennent rapidement fragiles et amincis. La résorption osseuse est lente d'abord, puis s'accelère pendant 2–3 semaines pour atteindre un taux de 15μ par jour, après quoi elle se ralentit de nouveau. Bien que le taux de formation osseuse soit réduit, en comparaison avec celui des os normaux, la résorption s'effectue environ deux à trois fois plus rapidement que la croissance osseuse. Des études microradiographiques sur des rats à régime carné mais carencés en calcium ont permis la constatation suivante: tandis que la résorption s'effectue à la marge endostéale et que la formation osseuse a lieu sur l'aspect périostéal, la matière osseuse nouvellement formée est moins calcifiéc que chez les témoins.
    Abstract: Zusammenfassung Einige farbige, fluoreszierende, knochensuchende Chemikalien, z. B. Tetracyclin, Alazarin-Rot S und CDAF, wurden nacheinander an entwöhnten Ratten verabreicht, worauf man die Knochenbildungs- und Knochenresorptionswerte an hartgeschliffenen Schnitten des oberen Drittels der Diaphyse gemessen hat. Hier findet fortschreitend periostale Knochenbildung statt, mit geringer Veränderung des Endosteums. Bei Fleischdiät wird das Körperwachstum während der ersten Woche erheblich beschränkt; danach aber normalisiert es sich wieder. Obwohl die Knochen noch wachsen, zeigen sie keine normale Mineralisierung und werden schnell zerbrechlich und dünn. Die Knochenresorption ist anfangs langsam, dann beschleunigt sie sich während einer Zeitspanne von 2–3 Wochen bis auf 15 μ pro Tag, um sich dann wieder zu verlangsamen. Während die Knochenbildungsgeschwindigkeit relativ zum Normalwert heruntergesetzt wird, verläuft die Resorption ungefähr 2–3mal so schnell wie die Knochenbildung. Mikroradiographische Untersuchungen an mit Fleisch ernährten Ca-armen Ratten haben bestätigt, daß während die Resorption am Endosteumrande stattfindet und sich die Knochenbildung an der Periostenfläche fortsetzt, die neugebildete Knochensubstanz weniger kalzifiziert ist, als die der Kontrolltiere.
    Notes: Abstract Different coloured, fluorescent bone-seeking chemicals, viz., tetracycline, Alizarin Red S, and DCAF, have been administered sequentially to weanling rats and the rate of formation and resorption of bone measured from hard-ground cross sections of the upper third of the diaphysis of the femur. On a meat diet, bodily growth is significantly restricted for the first week and then recovery occurs. While bones grow they fail to mineralize normally and rapidly become fragile and rarefied. Resorption of bone is at first slow, then accelerates for a period of 2–3 weeks to about 15μ/day and then slows again. While the rate of bone formation is reduced relative to normal bone, resorption proceeds at approximately two to three times the rate of bone growth. Microradiographic studies confirm tht while resorption occurs on the endosteal margin and formation proceeds on the periosteal aspect of meat fed Ca-deficient rats, new bone is less calcified than that in control animals.
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  • 11
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    Springer
    Calcified tissue international 4 (1969), S. 136-146 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Calcification ; Osteoblasts ; Osteoclasts ; Poultry
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé L'activité des cellules osseuses et la composition du fémur de pondeuses furent examinées pendant sept jours de déficience calcique (diète contenant 0,13% de calcium) et sept jours de réplétion (diète contenant 3,2% de calcium). Du point de vue histologique, seul l'os cortical donnait des signes nets de résorption et d'activité ostéoclastique. Le nombre d'ostéoclastes dans l'os médullaire différait peu des valuers témoin pendant les périodes de déficience et de réplétion subséquente, sauf pour une augmentation significative au premier jour de déplétion. L'effect histologique le plus important dans l'os médullaire était une augmentation marquée en nombre d'ostéoblastes aux troisième, cinquième, et un peu moins au septième jours de déplétion. Le nombre d'ostéoblastes était en corrélation positive avec la teneur de l'os médullaire en ostéoide et négative avec son degré de calcification. L'activité de l'os médullaire en phosphatase alcaline augmentait avec la longueur de la déficience calcique. Un jour après le retour des pondeuses à une diète contenant 3,2% de calcium, la calcification de l'os médullaire avait augmenté de façon significative, le nombre d'ostéoblastes avait diminué au niveau ou au-dessous du niveau de contrôle et l'activité de la phosphatase alcaline avait baissé considérablement. L'importance de ces résultats est discutée par rapport au controle des populations des cellules dan l'os et au rôle de l'os médullaire.
    Abstract: Zusammenfassung Die Zahl der Knochenzellen und die Zusammensetzung des Femurs von Legehennen wurden während einer siebentägigen Calciumentzugsperiode (Calciumgehalt des Futters 0,13%) und einer siebentägigen Ersatzperiode (Calciumgehalt des Futters 3,2%) untersucht. Histologisch zeigte nur die Cortex eindeutige Knochenresorption und osteoklastische Aktivität. Abgesehen von einer signifikanten Zunahme am 1. Tag des Calciumentzuges, variierte die Zahl der Osteoklasten im Markknochen sowohl während der Entzugs- als auch während der nachfolgenden Ersatzperiode wenig. Die wichtigste histologische Änderung im Markknochen bestand in einer starken Zunahme in der Zahl der Osteoblasten am 3., 5. und etwas weniger am 7. Tag der Entzugsperiode. Die Zahl der Osteoblasten zeigte eine positive Korrelation mit dem Osteoidgehalt des Markknochens und eine negative mit dem Grade seiner Verkalkung. Die Aktivität der alkalischen Phosphatase im Markknochen war desto größer je länger den Hennen die calciumarme Ration verfüttert worden war. Die Wiederverabreichung der Ration, welche 3,2% Calcium enthielt, verursachte innerhalb eines Tages eine signifikante Zunahme in der Verkalkung des Markknochens, ein Absinken der Osteoblastzahl auf die Kontrollwerte oder unter sie und eine drastische Verringerung der alkalischen Phosphataseaktivität. Die Bedeutung dieser Ergebnisse in bezug auf die Kontrolle des Knochenzellenbestandes und auf die Funktion des Markknochens wird diskutiert.
    Notes: Abstract Bone cell activity and the composition of the femur of laying hens were studied during 7 days of calcium depletion on a 0.13% calcium diet and 7 days of calcium repletion on a 3.2% calcium diet. Histologically, only cortical bone showed clear signs of bone resorption and osteoclastic activity during the depletion period. The number of osteoclasts in medullary bone varied little from control values throughout both calcium depletion and repletion, except for a significant increase on the first day of depletion. The major histologicalchange in medullary bone was a marked increase in the number of osteoblasts on the third, fifth and, to a lesser extent, seventh, day of depletion. The number of osteoblasts in medullary bone was positively correlated with its osteoid content and negatively correlated with its degree of calcification. Alkaline phosphatase activity of medullary bone increased with the time the hens had been on the calcium-deficient diet. Returning the hens to the 3.2% calcium ration caused, within one day, a significant increase in medullary bone calcification, a decrease of osteoblast numbers to, or below, control levels, and a drastic reduction in alkaline phosphatase activity of medullary bone. The significance of these findings in relation to the control of bone cell populations and the functions of medullary bone is discussed.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 12
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    Springer
    Calcified tissue international 4 (1969), S. 339-349 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Resorption ; Calcitonin ; Organ culture
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Une méthode quantitative pour étudier les effets précoces des hormones et autres agents sur la mobilisation du calcium osseux a été mise au point. Des moitiés de calottes craniennes de souris de 6 jours, ayant reçu du45Ca quatre jours auparavant, sont explantéesin vitro et placées dans des récipients séparés, en milieu liquide; une moitié sert de témoin, l'autre moitié est utilisée pour l'expérimentation. Ce mode d'action dans le temps, de chaque produit testé, est déterminé en prélevant aseptiquement de petits échantillons dans le milieu et en dosant l'isotope. L'hormone parathyroidienne et la vitamine A provoquent une résorption osseuse étendue ainsi qu'un passage augmenté du45Ca des os traités dans le milieu, au bout de 2 heures, si on les compare aux témoins. La calcitonine inhibe rapidement la mobilisation du45Ca des os résorbés: l'intervalle de temps est similaire à celui obtenuin vivo en abaissant le calcium sérique. Nos résultats indiquent que les agents, qui induisent la résorption osseuse, augmentent à la fois le nombre des ostéoclastes et l'efficacité des cellules existantes, en ce qui concerne la mobilisation du calcium. La calcitonine inhibe la libération du45Ca des explants vivants, maintenus dans un milieu contrôle. Cette réduction est attribuée à la suppression de la résorption endogène, en cours au moment de la transplantation: un échange isotopique est toujours observé, comme au niveau des explants sur vivants.
    Abstract: Zusammenfassung Eine quantitative Methode zur Bestimmung der Früheffekte von Hormonen oder andern Wirkstoffen auf die Wanderung von Calcium in den oder aus dem Knochen wurde entwickelt. Calvarien-Hälften von 6 Tagen alten, 4 Tage früher mit45Ca markierten Mäusen werden explantiert und in getrennten Schalen mit flüssiger Nährlösungin vitro belassen. Die eine Hälfte dient als Kontrolle, die andere wird für das Experiment eingesetzt. Anhand kleiner Proben, die den Medien aseptisch entnommen und auf ihren Isotopengehalt geprüft werden, kann die Wirkung der verschiedenen Agentien im Verlaufe der Zeit beobachtet werden. Sowohl Parahormon als auch Vitamin A verursachen eine ausgedehnte Knochenresorption und es wurde, im Vergleich zu den Kontrollen, innerhalb von 2 Std eine gesteigerte Abgabe von45Ca aus den behandelten Knochen in das Medium nachgewiesen, Die Freisetzung von45Ca aus resorbierenden Knochen wird durch Calcitonin rasch inhibiert. Wirkungsweise und Verlauf bestehen, wiein vivo, in einer Senkung des Serum-Calciums. Unsere Resultate zeigen, daß Wirkstoffe, welche eine Knochenresorption veranlassen, sowohl die Zahl der polynucleären Osteoklasten ansteigen lassen als auch die vorhandenen Zellen zur vermehrten Calcium-Mobilisation anregen. Calcitonin dagegen verhindert die Bildung neuer, polynucleärer Osteoklasten wie auch die Mobilisation von Knochenmineral durch die vorhandenen Osteoklasten. Calcitonin wirkt hemmend auf die Abgabe von45Ca von lebenden Explantaten, die in Kontrollmedium kultiviert werden. Diese Abnahme wird der Unterdrückung der endogenen Resorption zugeschrieben, welche im Moment der Knochenexplantation im Gange ist; der Austausch des Isotopes findet weiterhin statt, wie dies bei einem toten Explantat der Fall ist.
    Notes: Abstract A sensitive method has been developed for studying the early effects of hormones and other agents on the movement of calcium into and out of bone. Half-calvariae from 6-day-old mice that have been pulsed four days previously with45Ca, are explanted into separate dishes of liquid medium and maintainedin vitro; one half serves as control and the other for experimentation. The time course of action of any agent is followed by removing small samples aseptically from the media and analysing for isotope. Both parathyroid hormone and vitamin A cause extensive bone resorption, and as compared with controls an increased release of45Ca from the treated bones into the medium can be detected within 2 hours. Calcitonin rapidly inhibits the release of45Ca from resorbing bones; the time course is similar to that for its actionin vivo in lowering serum calcium. Our results indicate that agents that induce bone resorption increase both the number of multinucleate osteoclasts and the effectiveness of the existing cells in mobilising calcium. Calcitonin prevents the formation of new multinucleate osteoclasts, and also prevents existing osteoclasts from mobilising bone mineral. Calcitonin inhibits the release of45Ca from living explants maintained in control medium. This reduction is attributed to the suppression of the endogenous resorption that is in progress when the bones are explanted; exchange of isotope still occurs, as in a dead explant.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 13
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    Springer
    Calcified tissue international 4 (1969), S. 350-358 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Calcitonin ; Resorption ; Species ; Discrimination
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Une méthode quantitativein vitro est utilisée pour étudier l'efficacité relative des préparations de calcitonine, provenant de diverses espèces. La méthode est basée sur le fait que la calcitonine inhibe de façon nette la libération de45Ca de moitiés de calottes craniennes de souris, âgées de 6 jours, ayant été marquées auparavant; cet effect est lié à la suppression de la résorption endogène, qui se déroule, lorsque les os sont explantés et qui se continuein vitro en l'absence de calcitonine. Des différences nettes de l'effect d'inhibition des préparations de calcitonine ont été trouvées, qu'elles proviennent de corps ultimobranchiaux ou de thyroides de mammifères. La calcitonine humaine et la calcitonine porcine, standard A, se comportent de façon identique et sont environ dix fois plus actifs que la calcitonine porcinek standard B, en se basant sur les critéres unitaires utilisés au cours de cette étude chez le rat. Les calcitonines de corps ultimobranchiaux sont plus efficaces à doses faibles, pendant des périodes plus longues, que les préparations thyroidiennes et elles sont au moins dix fois plus efficaces que la calcitonine porcine standard A et cent fois plus actives que la calcitonine porcine standard B. Les explants traités par la calcitonine libère l'isotope dans le milieu d'une manière identique à celle de l'os mort, tant que la calcitonine reste active: pour la calcitonine de saumon, on observe pendant 20 heures un échange d'isotope entre l'os vivant, traité avec ce produit et le calcium du milieu, ainsi que cela se produit pour des fragments d'os congelé. Ces résultats sont utiles pour des études quantitatives, devant déterminer le mode d'action d'autres produits influençant la résorption et l'apposition osseuse. L'adjonction de calcitonine permet, en effet, de mesurer l'échange d'isotope libéré de l'os, ainsi traité à tous les stades, sans tuer les tissus ou sans avoir recours à des inhibiteurs spécifiques du métabolisme.
    Abstract: Zusammenfassung Ein quantitativerin vitro-Versuch wurde angewandt, um die relative Wirksamkeit von Calcitonin-Präparaten aus verschiedenen Spezies zu untersuchen. Der Versuch beruht auf der Feststellung, daß Calcitonin einen ausgeprägten Hemmeffekt auf die Freisetzung von45Ca aus markierten Calvarien-Hälften von 6tägigen Mäusen hat. Dieser Effekt kommt wegen der Unterdrückung der endogenen Resorption zustande, die im Moment der Knochenexplantation im Gange ist, undin vitrobei Abwesenheit von Calcitonin weiter fortschreitet. Auffallende Unterschiede des Hemmeffektes konnten bei Calcitonin-Präparaten sowohl von Ultimobranchialkörpern als auch von Säuger-Thyreoideae festgestellt werden. Menschliches Calcitonin sowie Standard A Schweine-Calcitonin verhalten sich gleich und sind ungefähr 10mal wirksamer als Standard B Schweine-Calcitonin, ausgedrückt in Einheiten bezogen auf den Rattenversuch. Die von Ultimobranchialkörpern stammenden Calcitonin-Präparate sind wirksamer in niedrigerer Dosierung und während einer längeren Zeitspanne als die Thyreoidea-Präparate. Sie wirken zudem mindestens 10mal stärker als Standard A Schweine-Calcitonin und 100mal stärker als Standard B Schweine-Calcitonin. Explantate, welche mit Calcitonin behandelt wurden, geben das Isotop auf die gleiche Weise wie totes Knochengewebe in das Medium ab, solange das Calcitonin wirksam ist. Für Calcitonin vom Lachs besteht eine Zeitpsanne von 20 Std, während welcher die lebenden, mit diesem Präparat behandelten Knochen das Isotop mit dem Calcium des Medium austauschen, in gleicher Weise wie durch Einfrieren und Auftauen getöteten Knochens. Diese Methode wird vermutlich sehr nützlich sein für quantitative Untersuchungen über den Aktionsmodus anderer Stoffe, welche Knochenresorption und-wachstum beeinflussen, da der Calcitonin-Zusatz es ermöglicht, die Austauschkomponente des aus dem behandelten Knochen freigesetzten Isotopes jederzeit zu messen, ohne daß dabei Gewebe zerstört oder weniger spezifische Inhibitoren des Metabolismus herangezogen werden müssen.
    Notes: Abstract Anin vitro method has been used to investigate the relative effectiveness of calcitonin preparations from different species. It is based on the finding that calcitonin has a marked inhibitory effect on the release of45Ca from prelabelled half-calvariae from 6-day-old mice; this effect is due to the suppression of the endogeneous resorption that is in progress when the bones are explanted, and which continuesin vitro in the absence of calcitonin. Striking differences have been found in the inhibitory effect of calcitonin preparations from either ultimobranchial bodies or from mammalian thyroids. Human calcitonin and porcine standard A calcitonin behave similarly and are about ten times more potent than porcine standard B calcitonin in terms of units based on the rat assay. The calcitonins of ultimobranchial origin are more effective at lower doses for a longer period of time than the thyroid preparations, and are at least ten times more potent than porcine standard A calcitonin or 100 times more potent than porcine standard B. Explants treated with calcitonin release isotope into the medium in a similar manner to that of dead bones, as long as the calcitonin remains effective; for salmon calcitonin there is a twenty-hour period in which the release of isotope from living bones treated with this preparation exchange isotope with the calcium in the medium like frozen-thawed bone. This finding should be very useful in quantitative studies on the mode of action of other compounds that influence bone resorption and accretion, since the addition of calcitonin will enable the exchange component of the isotope released from treated bones, to be measured at any stage without killing the tissue or resorting to less specific inhibitors of metabolism.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 14
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    Springer
    Calcified tissue international 4 (1969), S. 78-83 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Calcification ; Osteomalacia ; Phosphorus ; Vitamin D
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Les effects d'une dose de 1 mg de vitamine D3 (40 000 Unités,) administrée par voie intra-veineuse, ont été étudiés sur l'histologie osseuse et le métabolisme du phosphore chez 19 sujets contrôles dont l'histologie était normale et 28 malades présentant les caractères histologiques de l'ostéomalacie par carence vitaminique D. L'administration de la vitamine D n'a entraîné aucune modification histologique ou biologique significative chez les sujets contrôles. Mais chez les ostéomalaciques, il est apparu en moins de sept jours une augmentation très significative du front de calcification à l'interface tissue-ostéoïde-tissue-calcifié. Cette modification s'accompagnait d'une ascension progressive de la phosphatémie et de la réabsorption tubulaire du phosphore atteignant dans le même délai des valeurs normales.
    Abstract: Zusammenfassung Bei 19 Patienten mit normaler Knochenhistologie und bei 28 Patienten mit histologisch gesicherter Osteomalacie wurde die Wirkung von 1 mg Vitamin D3 (40000 Iv) i.v. auf die Knochenhistologie und den Phosphatmetabolismus untersucht. Bei den Kontrollpatienten konnten keine signifikanten Änderungen nach Vitamin D festgestellt werden, wogegen die Osteomalacie-patienten innerhalb von 7 Tagen eine deutliche Zunahme der Verkalkungszone an der Grenze zwischen Osteoid- und Knochengewebe zeigten. Diese Änderung war von einer fortschreitenden Zunahme des Serum-Phosphates, verbunden mit einer gesteigerten renalen tubulären Rückabsorption des Phosphates begleitet; beide kehrten anschließend gleichzeitig wieder zur Norm zurück.
    Notes: Abstract The effect of a 1 mg dose of intravenous Vitamin D3 (40,000 i.u.) on bone histology and phosphate metabolism was investigated in 19 patients with normal bone histology and 28 patients with histological evidence of osteomalacia. No significant changes occurred in the control patients after Vitamin D but the patients with osteomalacia showed a marked increase, within seven days, in the proportion of osteoid having a calcification front. This was accompanied by a progressive rise in the serum phosphate, which was associated with an increase in the renal tubular reabsorption of phosphate to normal.
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  • 15
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    Springer
    Calcified tissue international 4 (1969), S. 113-128 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Isotope ; Turnover ; Radiosodium ; Radiocalcium
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Après injection intraperitonéale de22Na, la rétention de l'isotope a été déterminée dans l'organisme entier de rasé et dans leur tissu osseux, pendant une période allant jusqu'à 650 jours. Contrairement au45Ca, qui est rapidement concentré dans l'os, puis lentement éliminé, la presque totalité du22Na absorbée par l'os le quitte avec une demie-période de 3–5.5 jours. Cependant, environ 5% de la charge squelettique présente une vitesse de mobilisation lente, avec une demie-période d'environ 700 jours. Etant donné que cette vitesse est comparable à celle de45Ca, il semble que la faible fraction de Na osseux fasse partie de la structure du cristal. Seuls deux des procédés expérimentaux utilisés ont un effet significatif sur la mobilisation du Na. Il s'agit de la consommation prolongée d'un régime pauvre en calcium et d'un changement de l'activité parathyroidienne. Une augmentation du Na alimentaire affecte l'augmentation de la vitesse de mobilisation du sodium dans son composé rapide, alors que le composé lent est peu ou pas affecté. Les calculs effectués, à partir de nos résultats, indiquent que, contrairement au calcium, le squelette ne sert pas de réservoir significatif pour le maintien du milieu liquide extracellulaire.
    Abstract: Zusammenfassung Ratten erhielten intraperitoneal22Na, und die Retention dieses Isotopes wurde während einer Zeitspanne bis zu 650 Tagen im ganzen Körper und in den Knochen bestimmt. Im Gegensatz zu45Ca, welches sehr rasch von den Knochen aufgenommen und dann nur langsam abgegeben wird, verschwindet der größte Teil des vom Knochen aufgenommenen22Na in einer Halbwertzeit von 3–5,5 Tagen. Jedoch zeigen etwa 5% des Knochengerüstes einen sehr langsamen Turnover mit einer Halbwertzeit von ungefähr 700 Tagen. Da dieser Anteil jenem von45Ca vergleichbar ist, kann daraus geschlossen werden, daß diese kleine Fraktion des Na vom Knochen einen integralen Teil der Kristallstruktur ausmacht. Nur zwei der verschiedenen experimentellen Anordnungen, welche ausprobiert wurden, ergaben eine signifikante Wirkung auf den Na-Turnover im Knochen. Diese bestanden einerseits aus einer langzeitigen Verfütterung von Ca-armer Diät, andererseits aus einer Veränderung der Parathyreoidea-Aktivität. Eine Erhöhung der Na in der Nahrung beeinflußte die schnelle Komponente des Na-Turnover im Knochen; sie zeigte aber wenig bis keine Wirkung auf die langsame Komponente. Berechnungen aus unseren Resultaten lassen vermuten, daß — im Gegensatz zum Ca — das Skelet keine signifikante Reservoir-Funktion zur Erhaltung des Na in der extracellulären Flüssigkeit ausübt.
    Notes: Abstract Rats were given22Na intraperitoneally and the retention of the isotope was determined in whole body and in bone for periods up to 650 days. In contrast to45Ca, which is rapidly taken up by bone and then very slowly released, most of the22Na taken up by bone leaves, with a halftime of 3–5.5 days. However, about 5% of the skeletal burden exhibits a very slow turnover, with a half-time of about 700 days. Since this rate is comparable to that of45Ca, it is concluded that this small fraction of bone Na is an integral part of the crystal structure. Only two of the several experimental procedures which were tried produced a significant effect on bone Na turnover. These were prolonged feeding of a low calcium diet and a change in parathyroid activity. An increase in dietary Na affected the fast component of bone Na turnover, but there was little if any effect on the slow component. Calculations from our data suggest that, in contrast to Ca, the skeleton does not serve a significant reservoir function for the support of extracellular fluid Na.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 16
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    Springer
    Calcified tissue international 3 (1969), S. 107-124 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Aspidin ; Bone ; Cartilage ; Dentine ; Evolution ; Fossil
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
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  • 17
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    Springer
    Calcified tissue international 3 (1969), S. 249-260 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Nucleic acid ; Callus ; Bone
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Extraction des acides ribonucléiques (RNA) à pH 7,6 et à pH 9,0 en presence du phénol donne 70–75 p. 100 de la teneur en RNA total du tissu osseux du Lapin regénérant après une ostéotomie standardisée, dans l'extrait à pH 7,6 et 10–15 p. 100 dans l'extrait à pH 9,0. 50–70 p. 100 du RNA des diaphyses des os du Lapin qui n'était pas soumis à une ostéotomie sont extraits à pH 7,6 avec une quantité très faible à pH 9,0. Fractionnement des extraits par chromatographie sur 2 p. 100 agarose ou par précipitation avec du NaCl (3M) donne une fraction constituée par du rRNA et characterisée par la composition nucléotidique. Cette fraction correspond à 70 p. 100 du RNA extrait à pH 7,6 et à 65–75 p. 100 du RNA extrait à pH 9,0 de l'os regénérant et à 85 p. 100 du RNA extrait de l'os normal. 10 p. 100 du RNA extrait de l'os regénérant et 5 p. 100 du RNA extrait de l'os normal sont de poids moleculaire plus haut que le rRNA. Les RNA de poids moleculaire plus bas que le rRNA représentent 20 p. 100 du RNA extrait à pH 7,6 et 25–35 p. 100 du RNA extrait à pH 9,0 de l'os regénérant et 10 p. 100 du RNA extrait de l'os normal. Les résultats de centrifugation en gradients de saccharose entre 5 et 20 p. 100 correspondent aux résultats des études de fractionnement.
    Abstract: Zusammenfassung Wird die RNS aus Kaninchenknochengewebe, das sich in der Regenerationsphase nach standardisierter Osteotomie befindet, mit wäßrigen Phenollösungen, extrahiert, so werden bei einem pH-Wert des Extraktes von 7,6 70–75% des totalen RNS-Gehaltes erhalten, gegenüber 10–15% bei einem, pH-Wert von 9,0. Von der normalen Kaninchenradiusdiaphyse ist die Ausbeute an RNS 50–70% bei einer Extraktion im Bereich von pH 7,6 und nur wenige Prozente bei pH 9,0. Eine Fraktionierung der Extrakte mittels Gelchromatographie auf 2% Agarose und durch Behandlung mit 3M Natriumchlorid ergab eine Fraktion, die der rRNS entspricht und durch ihre Nucleotidzusammensetzung charakterisiert ist. Diese Fraktion erreicht bei regenerierenden Knochen 70% der RNS in den bei pH 7,6 gewonnenen Extrakten, 65–75% in jenen bei pH 9,0. während bei normalen Knochen die Ausbeute an RNS 85% bei pH 7,6 betrug. Im Extrakt von pH 7,6 waren beim regenerierenden Knochen 10% und bei normalen Knochen 5% der RNS von höherem Molekulargewicht als rRNS. Kleiner molekular als rRNS waren 20% der RNS in den Extrakten des regenerierenden Knochens bei pH 7,6 und 25–35% bei pH 9,0, während die entsprechenden Extrakte beim normalen Knochen nur 10% dieser kleinmolekularen RNS enthielten. Das Sedimentationsbild mit 5–20% linearen Saccharosegradienten entsprach den Ergebnissen der Fraktionierungsversuche.
    Notes: Abstract Extraction of RNA with aqueous phenolic solutions of pH 7.6 and pH 9.0 yielded 70–75% of the total RNA content of rabbit bone tissue, regenerating after standardized osteotomies, in the pH 7.6 extract and 10–15% in the pH 9.0 extract. From normal rabbit radius diaphysis, 50–70% of the RNA was extracted at pH 7.6 and oly a few per cent at pH 9.0. Fractionation of the extracts by gel chromatography on 2% agarose and by treatment with 3M sodium chloride gave a, fraction corresponding to rRNA and characterized by base composition. This fraction amounted to 70% of the RNA in the pH 7.6 extracts, to 65–75% of the RNA in pH 9.0 extracts from regenerating bone and to 85% of the RNA in pH 7.6 extracts from normal bone. 10% of the RNA in pH 7.6 extracts from regenerating bone and 5% of that in extracts from normal bone were of larger size than rRNA. 20% of the RNA in pH 7.6 extracts and 25–35% in pH 9.0 extracts from regenerating bone and 10% in those from normal bone were of lower size than rRNA. The sedimentation pattern in 5–20% linear sucrose gradients corresponded to the results of the fractionation studies.
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  • 18
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    Springer
    Calcified tissue international 3 (1969), S. 327-339 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Density ; Analysis
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Une technique nouvelle, permettant l'analyse de la densité de faibles quantités de tissus calcifiés pulvérisés, est décrite. Cette technique utilise un analyseur électronique de taille de particules et de volume (»Compteur de Coulter«), pour déterminer les volumes relatifs des fractions pulvérisées, isolées par fractionnement densitométrique, après centrifugation dans des mélanges de solvants organiques. Certains des paramètres, responsables de la distribution densitométrique des poudres d'os, sont étudiés et la reproductibilité du fractionnement et de l'analyse est démontrée. L'application de cette méthode à l'os humain est illustrée par des résultats.
    Abstract: Zusammenfassung Es wird eine neue Technik zur Bestimmung der Dichteverteilung von kleinen Mengen pulverisiertem Knochengewebe beschrieben. Für diese Technik wird ein Apparat zur elektronischen Messung von Partikelgröße und-Volumen (Coulter Counter) verwendet; damit wird das totale relative Volumen der pulverisierten Fraktionen bestimmt, die durch Aufteilung der verschiedenen Dichten mittels Zentrifugieren in Mischungen von organischen Lösungsmitteln isoliert werden. Einige der Parameter, welche die Dichteverteilung von Knochenpulver beeinflussen, wurden untersucht und die Reproduzierbarkeit der Fraktionierung und der Analysen aufgezeigt. Die Anwendung dieser Technik auf Proben von Menschenknochen wird veranschaulicht und die Resultate werden besprochen.
    Notes: Abstract A new technique for the density distribution analysis of small quantities of powdered hard tissues is described. The technique uses an electronic particle size and volume analyser (“Coulter Counter”) to determine the total relative volumes of the powder fractions isolated by centrifugal density fractionation in organic solvent mixtures. Some of the parameters controlling the density distributions of bone powders are examined and the reproducibility of the fractionation and analysis demonstrated. The application of this technique to human bone samples is illustrated and the results discussed.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 19
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    Springer
    Calcified tissue international 4 (1969), S. 48-59 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Solubility ; Microscopy ; Polarization ; Fluoride
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Moyennant und systèmein vitro dont la composition liquide fut variée nous avons pu faire grandir ou dissoudre des cristaux osseux. Ces changements qui se manifestent par des changements de la biréfrigence extrinsique du tissu osseux, ont été suivis à l'aide du microscope polarisant et aussi du microscope électronique. De même l'entrée de45Ca dans les cristaux a été mesurée dans certains cas. Les cristaux osseux sont hétérogènes quant à leur solubilité. Le produit de solubilité du minéral osseux, exprimé par la relationp [Ca]+p[P], est de 6.51±0.07 (σ) mesuré par la microscopie polarisante à l'instant où les changements furent les plus petits. Ce chiffre s'accorde avec les résultats des autres chercheurs qui ont mesuré la solubilité de la poudre osseuse par des autres méthodes. La solubilité des cristaux dans notre système varie inversement avec les concentrations des ions hydroxyliques ou fluors, mais varie directement avec la concentration des ions citriques.
    Abstract: Zusammenfassung Ein Systemin vitro ermöglichte es durch Veränderung der Zusammensetzung der umgebenden Lösung das Wachstum und die Auflösung von Knochenkristallen herbeizuführen. Die hervorgebrachten Veränderungen konnten dank der doppelbrechenden Eigenschaften des Knochengewebes mit dem Polarisationsmikroskop festgestellt werden. Diese Beobachtungen wurden durch Untersuchungen am Elektronenmikroskop und Bestimmungen der45Ca-Aufnahme gestützt. Die Knochenkristalle erwiesen sich als heterogen in bezug auf ihre Löslichkeit. Wenn die hervorgerufene Kristallveränderung im Polarisationsmikroskop minimal war, so entsprach das Gesamtlöslichkeitsprodukt des Knochenminerals, ausgedrückt als p[Ca]+p[P] 6,51±0,07 (S.D.). Diese Resultate bestätigten die Befunde anderer Forscher, welche die Knochenpulverlöslichkeit mittels konventioneller Methoden bestimmten. Die Löslichkeit der Kristalle bei diesem Systemin vitro variierte entgegengesetzt zur Hydroxyl- und Fluoridionenkonzentration, aber im gleichen Sinne wie die Citrationenkonzentration.
    Notes: Abstract Anin vitro system was used to induce growth and dissolution of bone crystals by manipulating the composition of their fluid environment. The induced changes could be detected with the polarizing microscope because of the extrinsic birefringence of the bone tissue. Supporting observations were made with the electron microscope and by determining45Ca uptake. The bone crystals were found to be heterogeneous with regard to their solubility. When induced crystal changes were minimal by polarization microscopy the overall solubility product of the bone mineral expressed asp [Ca]+p[P] was 6.51±0.07 (S.D.). This result corroborated the findings of other investigators who determined bone powder solubility by conventional methods. Solubility of the crystals in thein vitro system varied inversely with hydroxyl ion and fluoride ion concentration, but directly with citrate ion concentration.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 20
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    Springer
    Calcified tissue international 3 (1969), S. 103-105 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Mitochondrion ; Calcium ; Excretion ; Bone
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 21
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    Springer
    Calcified tissue international 3 (1969), S. 340-347 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Calcium ; Fluoride ; Ingestion ; compatibility
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Des expériences ont été faites sur le rat afin de tester les possiblités d'ingestion perorale simultanée de fluor (F) et de calcium (Ca) en proportions calculées pour traitement de certaines ostéopénies humaines. F sous forme de Na2PO3F et Ca sous forme de gluconate de calcium (CaGluc) n'influençaient pas l'un l'autre quant à l'utilisation par le squelette (fémur). Une viscosité élevée, produite par l'addition d'amidon ou de cellulose carboxyméthylée (CMC) à la solution ou dilution ingérée, augmentait l'utilisation du F même si CaGluc était remplacé par citrate de calcium, qui en soi avait un effet réducteur modéré sur l'utilisation du F. Le glycérophosphate de calcium réduisait fortement l'utilisation du F même en présence de CMC. L'utilisation du F comme NaF était fortement réduite par CaGluc, même en présence de CMC. Les concentrations testées de Na2PO3F, NaF ou CMC n'influençaient pas l'utilisation squelettique de Ca comme CaGluc.
    Abstract: Zusammenfassung Es wurden Rattenexperimente mit markierten Substanzen durchgeführt, um die Auswirkung simultaner peroraler Gaben von Fluor (F) und von Calcium (Ca) zu prüfen, und zwar in einem Verhältnis, das für die Behandlung gewisser menschlicher Osteopenien berechnet wurde. Fluor in Form von Na2PO3F und Ca in Form von Calciumgluconat (CaGluc) interferieren gegenseitig nicht bei der Verwertung durch das Skelet (Femur). Eine hohe Viscosität der eingegebenen Lösung oder der Aufschlämmung, die durch Zusatz von Stärke oder Carboxymethylcellulose (CMC) erzielt wurde, erhöhte die Verwertbarkeit von F sogar wenn CaGluc durch Calciumcitrat ersetzt wurde, welches die F-Verwertung leicht reduzierte. Calcium-glyzerophosphat verminderte die Fluoraufnahme in den Knochen stark, sogar in Anwesenheit von CMC. Die Verwertung von F als NaF war stark herabgesetzt durch CaGluc, selbst beim Vorhandensein von CMC. Die untersuchten Konzentrationen von Na2PO3F, NaF oder CMC hatten keinen Einfluß auf die Calciumaufnahme im Skelet in Form von CaGluc.
    Notes: Abstract Rat experiments with labelled compounds were carried out in order to test the possibilities of simultaneous peroral supply of fluorine (F) and calcium (Ca) in proportions calculated for treatment of certain human osteopenias. F in the form of Na2PO3F and Ca in the form of calcium gluconate (CaGluc) did not interfere with each other's utilisation by the skeleton (femur). A high viscosity produced by adding starch or carboxymethyl cellulose (CMC) to the ingested solution or slurry increased the utilisation of F even when CaGluc was replaced by calcium citrate, which moderately reduced F utilisation. Calcium glycerophosphate strongly reduced F utilisation even in the presence of CMC. The utilisation of F as NaF was strongly reduced by CaGluc, even in the presence of CMC. The tested concentrations of Na2PO3F, NaF or CMC did not influence the skeletal utilisation of Ca as CaGluc.
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  • 22
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    Springer
    Calcified tissue international 4 (1969), S. 245-256 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Densitometry ; X-ray ; Diet ; Calcium ; Osteoporosis
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé L'ingestion quotidienne de calcium of été déterminée en interrogeant 398 individus, âgés de 15 à 90 ans. Le rapport entre l'ingestion de calcium et la minéralisation vertébrale, mesurée par densitométrie radiographique quantitative, est fiable mais cependant significatif. Chez 53 personnes, atteintes d'ostéoporose, comparées à un nombre égal d'individus, d'âges similaires, les valeurs de la minéralisation vertébrale sont 60 pour cent plus faibles que celles du groupe témoin. L'ingestion totale moyenne de calcium est plus faible de 21 per cent chez les ostéoporotiques. Chez les sujets, à ingestion unique de calcium, les patients du groupe témoin ingèrent preque le double de calcium que le groupe des ostéoporotiques. Une diminution moyenne de l'ingestion calcique est notée avec l'âge. Il semble qu'il existe une diminution de l'absorption calcique avec l'âge, l'ostéoporose ou les deux, ainsi qu'un besoin plus grand en calcium chez les sujets âgés pour assurer l'équilibre en calcium. Indépendamment de l'homéostase calcique, un équilibre négatif en calcium augmente la résorption osseuse, et diminue l'ostéogenèse. De nombreux facteurs interviennent dans l'étiologie et la pathogénie de l'ostéoporose: les résultats de cette étude indique que la présence de calcium alimentaire est l'un de ces facteurs.
    Abstract: Zusammenfassung Die tägliche Calciumeinnahme wurde anhand einer Befragung von 398 Personen im Alter von 15–90 Jahren geschätzt. Die Korrelation der Calciumeinnahme und der Mineralisation der Wirbelsäule, wie sie röntgenologisch durch quantitative Messung der Dichte festgestellt wurde, war niedrig, aber durchwegs signifikant. Bei 53 Osteoporose-Patienten, die mit 53 Kontrollpersonen gleichen Alters verglichen wurden, waren die Mineralisationswerte der Wirbelsäule um 60% niedriger als jene der Kontrollgruppe, und die durchschnittlich geschätzte Gesamt-Calciumeinnahme der Osteoporotiker war um 21% tiefer. Von den Exploranden, die Angaben über eine gleichmäßige Calciumaufnahme machten, nahmen die Kontrollpersonen beinahe doppelt so viel Calcium ein als diejenigen mit Osteoporose. Im Durchschnitt wurde eine Verminderung der Calciumeinnahme mit fortschreitendem Alter festgestellt. Es ergibt sich deutlich, daß die Calciumabsorption mit dem Alter, bei Osteoporose oder in der Kombination dieser beiden Faktoren abnimmt, und daß eine größere Calciumeinnahme bei älteren Personen nötig wäre, um eine positive Calciumbilanz aufrechtzuerhalten. Ungeachtet der Komplexität der Calciumhomöostase, kann eine negative Calciumbilanz schließlich dazu führen, daß mehr Knochen resorbiert als gebildet wird. Demzufolge sollte bei erkanntem Bedürfnis eine adäquate Calciumeinnahme gesichert sein. Es ist eine Tatsache, daß viele Faktoren an der Ätiologie und Pathogenese der Osteoporose beteiligt sind; die Resultate dieses Berichtes unterstützen die Wahrscheinlichkeit, daß das Calciumangebot in der Nahrung einer dieser Faktoren ist.
    Notes: Abstract Lifetime daily calcium intake was estimated through interview of 398 individuals from 15 to 90 years of age. The correlation of calcium intake with vertebral mineralization as determined by quantitative radiographic densitometry was low but persistently significant. In 53 persons with osteoporosis matched by age with 53 individuals from the control group, vertebral mineralization values were 60% lower than those of the control group, and the mean estimated total calcium intake in osteoporotics was 21% lower. In those persons reporting a single lifetime calcium intake, the control patients ingested almost twice as much calcium as those with osteoporosis. A mean decrease in calcium intake with advancing years has been shown. Evidence points to a decrease in calcium absorption with age, osteoporosis, or both, as well as a greater need for calcium intake in the elderly to maintain a positive calcium balance. Regardless of the intricacies of calcium homeostasis, a negative calcium balance leads eventually to greater bone resorption than formation, hence the rationality of insuring an adequate calcium intake with recognized nutritional needs. Evidence suggests that many factors are involved in the etiology and pathogenesis of osteoporosis; the data in this report support the likelihood that availability of calcium in the diet is one of them.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 23
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    Springer
    Calcified tissue international 4 (1969), S. 20-38 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Calcification ; Epiphyseal Cartilage ; Bone ; Electrolytes ; Organic matrices
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Un procédé de dissection a été mis au point pour permettre l'analyse zonale du cartilage de l'épiphyse des os de la jambe d'un foetus bovin. Des échantillons de tissu complet et lavé venant des différentes zones ont été analysés pour déterminer leur contenu en électrolyte et en constituants organiques, ainsi que pour leur densité, cendres et humidité. Les résultats ont montré que lorsque la quantité de cendres et la densité augmentaient, l'eau contenu dans le tissu diminuait. Les quantités de cendres dans les zones de cartilage en voie de calcification étaient plus grandes qu'il avait été. Quand elles étaient exprimées comme un pourcentage du poids sec, elles étaient les plus importantes dans le cartilage lavé calcifié que dans le autre zones. Au début de la minéralisation du cartilage, la quantité de Na (m moles/l de tissu frais) diminuait tandis que celles du Ca et du P inorganique augmentaient. Les niveaux de Mg augmentaient pendant que la calcification se poursuivait, mais seulement à une faction du taux du Ca et du P. Les rapports Ca/P inorganique étaient les plus grands dans le cartilage au repos (Cartilage non-différentié hyalin), suggérant un lien initiale entre Ca et les chrondromucoprotéines. Cependant, au début de la calcification, pendant la prolifération du cartilage les rapports Ca/P étaient beaucoup plus petits (ca. 1.50) mais augmentaient graduellement avec l'advancement de la minéralisation. Des changements importants survenaient dans la composition de la phase organique, pendant la calcification endochondrale. Comme il a été déterminé par l'analyse de l'hydroxyproline la quantité de collagéne diminuait progressivement pendant la calcification du cartilage, mais augmentait rapidement pendant la formation d'os. Comme il a été déterminé par l'analyse de l'héxosamine et du sulfute les chrondromucoprotéines étaient aux niveaux les plus éléves pendant la prolifération du cartilage et diminuaient constamment au cours de la calcification. Cependant, bien que la calcification était déja très avancée dans le cartilage hypertrophique, de grandes quantites de mucopolysaccharides étaient encore présentes. Les rapports sulfure/hhéxosamine montraient un léger déclin pendant les premiéres étapes de la calcification, mais augmentaient beaucoup pendant le cours de la minéralisation. Les quantités d'acide sialique étaient plus grandes dans le cartilage de l'épiphyse que dans le cartilage au repos ou dans l'os. Les lipides augmentaient rapidement pendant la calcification du cartilage, mais étaient très réduites dans l'os complètement formé. La signification de ces résultats est discutée.
    Abstract: Zusammenfassung Eine Seziermethode, die eine Schichten-Analyse der Beinepiphysenplatte von Rinderfeten erlaubt, wurde entwickelt. Proben vor und nach Waschen des Gewebes der verschiedenen Schichten werden untersucht in bezug auf Elektrolyte und organische Bestandteile, als auch in bezug auf Dichte, Aschengehalt und Feuchtigkeit. Die Resultate zeigten eine Zunahme des Aschengehaltes und der Dichte, während der Wassergehalt abnahm. Unerwartet hoch waren die Aschenwerte im in Verkalkung begriffenen Knorpel. Ausgedrückt in Prozent Trockengewicht, ergab gewaschener, verkalkter Knorpel den höchsten Wert aller Zonen. In den Frühstadien der Knorpelmineralisation nahm der Natriumgehalt (m Mol/l Frischgewebe) ab, während Ca und anorganischer P zunahmen. Mit fortschreitender Verkalkung erhöhte sich auch der Magnesium-Spiegel, allerdings nur zu einem Bruchteil des Ausmaßes, in welchem Ca und P zunahmen. Die höchsten Ca/P anorg. Verhältnisse wurden im Ruheknorpel (undifferenzierter hyaliner Knorpel) gefunden, was auf eine initiale Bindung von Ca durch Chondromucoproteine hinweist. Die Ca/P-Verhältnisse proliferierenden Knorpels waren jedoch bei Verkalkungsbeginn viel tiefer (ca. 1.50). Diese nahmen allerdings mit fortschreitender Mineralisierung stetig zu. In der endochondralen Verkalkungsphase fanden markante Veränderungen in der Zusammensetzung des organischen Anteils statt. Basierend auf der Hydroxyprolinanalyse nahm der Collagengehalt in der knorpeligen Verkalkungsperiode fortschreitend ab, während er jedoch bei der Knochenbildung rasch zunahm. Die an Hand von Hexosamin- und Schwefelanalysen bestimmten Chondromucoproteingehalte ergaben Höchstwerte im proliferierenden Knorpel und fielen stetig ab mit zunehmender Verkalkung. Trotz der im hypertrophischen Knorpel schon weit fortgeschrittenen Verkalkung waren immer noch große Mengen an Mucopolysacchariden vorhanden. Die Schwefel/Hexosamin-Verhältnisse zeigten eine minimale Abnahme in den frühen Verkalkungsphasen, nahmen jedoch markant zu bei fortschreitender Mineralisation. Der Sialinsäurespiegel war im Epiphysenknorpel, verglichen mit demjenigen des Ruheknorpels oder Knochens, erhöht. In der knorpeligen Verkalkungsphase nahmen die Lipide rasch zu, während jedoch die Werte des vollständig ausgebildeten Knochens stark vermindert waren. Die Bedeutung dieser Ergebnisse wird besprochen.
    Notes: Abstract A dissection procedure has been devised to permit zonal analysis of the epiphyseal plate of fetal calf leg bones. Samples of whole and washed tissue from the various zones were analyzed for their content of electrolyte and organic constituents, as well as for density, ash and moisture. Results showed that as ash content and density increased, water content decreased. Ash levels in calcifying cartilage zones were unexpectedly high. When expressed as a percentage of dry weight, washed calcified cartilage had the highest content of any zone. In the early stages of the mineralization of cartilage, Na content (mmoles/l of fresh tissue) decreased as Ca and inorganic P increased. Magnesium levels increased as calcification proceeded, but only at a fraction of the rate of Ca and P. Ratios of Ca/inorganic P were highest in resting cartilage (non-differentiated hyaline cartilage), suggesting an initial binding of Ca to chondromucoproteins. However, at the onset of calcification in proliferating cartilage, Ca/P ratios were much lower (ca. 1.50), but gradually increased with advancing mineralization. Marked changes occurred in the composition of the organic phase during endochondral calcification. As determined by hydroxyproline analysis, collagen content progressively decreased during cartilaginous calcification, but increased rapidly during bone formation. As determined by hexosamine and sulfur analysis, chondromucoproteins were at highest levels in proliferating cartilage and decreased steadily as calcification increased. However, although calcification was already well advanced in hypertrophic cartilage, large amounts of mucopolysaccharide still were present. Sulfur/hexosamine ratios showed a slight decline during the early stages of calcification, but increased markedly with further mineralization. Sialic acid levels were elevated in epiphyseal cartilage over those in resting cartilage or bone. Lipids increased rapidly during cartilaginous calcification, but were greatly reduced in fully-formed bone. The significance of these findings is discussed.
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  • 24
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 727 (1969), S. 219-221 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Diazocarbonyl Compounds, XXXI V I ). o-Quinone Diazides and o-Quinones as Dehydrobenzene InterceptorsSuitably substituted o-quinone diazides can be used to intercept arynes with simultaneous N2-elimination and formation of dibenzofuranes. o-Quinones add arynes in a Diels-Alder synthesis to form cyclic diketo compounds, which react with o-phenylenediamine to give the corresponding quinoxalines.
    Notes: Arine lassen sich mit geeignet substituierten o-Chinondiaziden unter N2-Abspaltung und Bildung von Dibenzofuranen abfangen. o-Chinone addieren nach Diels-Alder Arine zu cyclischen Diketo-Verbindungen, die mit o-Phenylendiamin zu den entsprechenden Chinoxalinen kondensieren.
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 25
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 729 (1969), S. 231-233 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Oxidative Degradation of 5,6-DimethylbenzimidazolePrior to carrying out tracer experiments used in the investigation of the biosynthesis of 5,6-dimethylbenzimidazole (1) methods for its degradation had to be worked out. In order to identify all C-atoms, 1 had to be degraded by two procedures: The Kuhn-Roth degradation yields acetic acid and CO2. The acetic acid undergoes Schmidt degradation thus allowing the identification of C-5, C-6, and the methyl groups of 1. - The oxidation of 1 with K2Cr2O7 yields imidazole-4,5-dicarboxylic acid (4) which after decarboxylation gives imidazole and CO2. Thus C-2, C-8, and C-9 on the one hand and C-4 and C-7 on the other hand can be identified.
    Notes: Für Tracerversuche zur Biosynthese von 5.6-Dimethyl-benzimidazol (1) wurde 1 oxydativ abgebaut. Die Identifizierung sämtlicher C-Atome gelingt nur durch Abbau nach zwei Methoden: Der Kuhn-Roth-Abbau führt zu Essigsäure und CO2. Durch anschließenden Schmidt-Abbau der Essigsäure können C-5, C-6 und die Methyl-Gruppen von 1 identifiziert werden. - Die Oxydation mit Kaliumdichromat führt zu Imidazol-dicarbonsäure-(4.5) (4), deren Decarboxylierung zu Imidazol und CO2 die Identifizierung von C-2, C-8 und C-9 bzw. C-4 und C-7 erlaubt.
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  • 26
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 728 (1969), S. 49-55 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Molecular Structure Changes in Chemical Reactions, XXI 1 ). Deamination in the Bicyclo[2.2.l]-heptane SeriesThe deamination of bornyl- and fenchylamines is studied by gas chromatography. In contrast to norbornylamines the exo and endo compounds behave differently. A Wagner-Meerwein rearrangement is the main reaction in both cases. The resulting tertiary alcohol in the fenchane series is stereochemically mixed. Ring opening is considerable with endo amines but only slight with exo amines. The results are compared with those of the solvolysis in methanol of the corresponding tosylates.
    Notes: Die Desaminierung der Bornyl- und Fenchylamine wird gaschromatographisch untersucht; die im Gegensatz zu den Norbornylaminen bestehenden Verschiedenheiten von exo- und endo- Form werden festgelegt. Die Hauptreaktion ist allerdings in beiden Fällen eine Wagner-Meerwein-Umlagerung. Der entstehende tertiäre Alkohol in der Fenchan-Reihe ist sterisch nicht einheitlich. Eine Ringspaltung tritt bei den endo-Aminen erheblich, bei den exo-Aminen minimal ein. Die Ergebnisse werden mit denen der Methanolyse der entsprechenden Tosylate verglichen.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 27
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 729 (1969), S. 119-123 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Azobarbituric Acid arid Alloxan AzineAzobarbituric acid (2) is formed as a by-product of the reaction between barbituric acid and carbamoylazide (H2NCON3), the main product being 5-aminocarbonylbarbituric acid. It is easily dehydrogenated by bromine water to give alloxan azine (3) which readily undergoes disproportionation yielding 2, diazobarbituric acid (1), and alloxan (5). 2 can be prepared in good yield by coupling diazobarbituric acid with barbituric acid in alkaline medium.
    Notes: Azobarbitursäure (2) tritt als Nebenprodukt der Reaktion zwischen Barbitursäure und Carbamoylazid (H2NCON3) zu 5-Aminocarbonyl-barbitursäure auf. 2 wird durch Bromwasser zu Aloxanazin (3) oxydiert, das leicht disproportioniert, wobei 2, Diazobarbitursäure (1) und Alloxan (5) entstehen. 2 wird in guter Ausbeute durch Kupplung von Diazobarbitursäure mit Barbitursäure in alkalischem Medium dargestellt.
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  • 28
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 729 (1969), S. 139-145 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyanacetaldehyde Derivatives and Reaction ProductsThe reaction of malondialdehydedioxim (2) with aromatic diazonium salts or nitrous acid leads to derivatives 5 of cyanoacetaldehyde in a quite simple way. The hydrazones of these compounds can be converted into 1-substituted 5-aminopyrazoles 6.
    Notes: Ausgehend vom Malondialdehyddioxim (2) erschließt sich über die Umsetzung mit Aryldiazoniumsalzen oder salpetriger Säure ein einfacher Zugang zu Cyanacetaldehyd-Derivaten 5, von denen sich die Hydrazone in 1-substituierte 5-Amino-pyrazole 6 überführen lassen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 29
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 729 (1969), S. 124-138 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Triazolylbenzoic Acids and Acylaminoquinazolones from Benzoxazinones and Curbohydrazideso(4-s-Triazolyl)benzoic acids 2 can easily be prepared in good yields from so-called acylanthranils with carbohydrazides in boiling ethanol. In hot benzene, the isomeric 3-acyl-amino-4-quinazolones 1 are formed from the same components. Both reactions proceed via amidrazones 11, which are formed by the reaction of the terminal hydrazide nitrogen atom with the oxazinone nucleus at C-2. - 3,4,5-Trisubstituted s-triazoles can also be made from N-substituted imidoyl chlorides with hydrazides. - s-Triazolo[4,3-a]quinolines of the type 18c are available by intramolecular condensation of certain triazolylbenzoic acids.
    Notes: o-[s-Triazolyl-(4)]-benzoesäuren 2 können präparativ einfach aus [Acylanthranilen] und Carbonsäurehydraziden in siedendem absolutem äthanol gewonnen werden. Aus den gleichen Komponenten bilden sich in Benzol die isomeren 3-Acylamino-chinazolone-(4) 1. Beide Reaktionen verlaufen über Amidrazone 11, gebildet bei der Reaktion des endständigen Hydrazid-Stickstoffs mit dem Kohlenstoff-Atom 2 des Oxazinon-Ringes. - Eine weitere Synthese für den 3.4.5-trisubstituierten s-Triazol-Ring ist mit N-substituierten Imidchloriden 7 und Hydraziden ausführbar. Bestimmte Triazolylbenzosäuren lassen sich zu s-Triazolo[4.3-a]chinolinen vom Typ 18c kondensieren.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 30
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 729 (1969), S. 198-204 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Frog Venoms.Isolation and Structure of Pumiliotoxin CPumiliotoxin C, a base of the composition C13H25N, is isolated as the crystalline hydrochloride from the skin extracts of Dendrobates pumilio, a strikingly colored Panamanian frog. Complete X-ray analysis of this new venom by the so-called symbolic addition procedure establishes the structure as 2-n-propyl-5-methyl-cis-decahydroquinoline, a type of base, though related to coniine, is here reported for the first time as a natural product. The relative configurations of the four asymmetric centers are elucidated. In addition to this venom there are the congeners pumiliotoxins A and B, as well as further homologs and analogs which have also been isolated from the related frog Dendrobates auratus, and characterized by mass spectra.
    Notes: Aus dem Hautextrakt des in Panama vorkommenden, auffallend gefärbten Froschs Dendrobates pumilio läβt sich das gut kristallisierende Hydrochlorid einer Base Pumiliotoxin C der Formel C13H25N isolieren. Durch Röntgen-Strukturanalyse dieser Base nach dem „symbolischen Additionsverfahren“ (symbolic addition procedure) läβt sich zeigen, daβ es sich um einen zum ersten Mal in der Natur beobachteten, dem Coniin weitläufig verwandten Giftstofftyp handelt, nämlich um ein 2-n-Propyl-5-methyl-cis-decahydrochinolin, dessen vier asymmetrische Zentren in ihrer relativen stereochemischen Bezeichnung aufgeklärt werden. Neben Pumiliotoxin C leiten sich auf Grund der Massenspektren die Pumiliotoxine A und B sowie noch weitere aus dem verwandten Frosch Dendrobates auratus isolierte Basen von einem ähnlichen cis-Deca- oder Octahydrochinolin-System ab.
    Additional Material: 5 Ill.
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    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 31
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Constituents of the Horse Chestnut, VII 1). O-Isopropylidene Derivatives of Protoescigenin, Barringtogenol C,and their 21-Angelic (Tiglic) Acid and 28-Angelic (Tiglic) Acid EstersThe O-isopropylidene derivatives of protoescigenin barringtogenol C, and their 21-angelic (tiglic) acid and 28-angelic(tiglic) acid esters have been prepared by reaction with acetone/p-toluenesulfonic acid. The substances were isolated by column chromatography and their structures have been determined.
    Notes: O-Isopropyliden-Derivate von Protoäscigenin, Barringtogenol C und von deren 21- bzw. 28-Angelika(Tiglin)säureestern werden durch Umsetzung mit Aceton/p-Toluolsulfonsäure hergestellt, durch Säulenchromatographie isoliert und in ihrer Struktur bestimmt.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 32
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 729 (1969), S. 237-239 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses and Properties of Dithioamino Acid EstersFrom the previously unknown class of dithioamino acid esters three members have been synthesized: N-benzoyl dithioglycine ethyl ester, ∊-amino-dithiocaproic acid ethyl ester p-toluenesulfonate, and N-acetyl dithiophenylalanine ethyl ester. The syntheses have been carried out via the nitriles. The absorption bands of the C=S-group are at approximately 3100 Å and approximately 4500 Å (table 1). The proton magnetic resonance spectrum of the prototypic N-benzoyl dithioglycine ethyl ester (page 238) is consistent with its proposed structure.
    Notes: Aus der bisher unbekannten Gruppe der Dithioaminosäureester werden drei Vertreter dargestellt: N-Benzoyl-dithioglycinäthylester, ∊-Aminodithiocapronsäureäthylester-p-toluolsulfonat und N-Acetyl-dithiophenylalaninäthylester. Die Darstellung erfolgt über die Nitrile. Die Absorptionsbanden der C=S-Gruppe liegen bei ca. 3100 Å und ca. 4500 Å (Tab. 1). Das Protonenresonanzspektrum von N-Benzoyl-dithioglycinäthylester (S. 238) entspricht seiner Struktur.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 33
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 725 (1969), S. 238-240 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 3H-DesmethylphalloinA radioactive desmethylphalloin (2) is obtained by reduction of the CO-group of ketophalloidin (1) with 3H-containing NaBH4. It has almost the same toxicity as phalloidin (LD50=2.2 mg/kg body weight of the white mouse). As a consequence of the relatively high radioactivity (220 μCi/mg) 2 gives during storing a degradation product, which can be separated by chromatography on Sephadex G-25 or LH-20 using water as eluent, and whose UV-spectrum indicates a sulfoxide structure.
    Notes: Durch Reduktion der Ketogruppe des Ketophalloidins (1) mit 3H-haltigen NaBH4 wird ein radioaktives Desmethylphalloin (2) erhalten, das etwa dieselbe Toxizität wie Phalloidin besitzt. Infolge der hohen spezif. Aktivität (220 μCi/mg) entsteht beim Lagern aus 2 ein chromatographisch an Sephadex G-25 oder LH-20 in Wasser abtrennbares Zersetzungsprodukt, dessen UV-Absorptionskurve auf das Vorliegen einer Sulfoxid-Struktur hindeutet.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 34
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 726 (1969), S. 13-18 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Phosphorus Pentafluoride and Boron Trifluoride in Liquid TrifluoromethanePhosphorus pentafluoride and boron trifluoride form conducting solutions in liquid trifluoromethane. The adducts (CH3)3N·PF5 and (CH3)3N·BF3 and also the salts [(CH3)3NH] [PF6] and [(CH3)3NH][BF4], respectively, may be obtained from these solutions by addition of trimethylamine. Complex anions containing trifluoromethyl ligands are not formed.
    Notes: Phosphor(V)-fluorid bzw. Bor(III)-fluorid zeigen in flüssigem Trifluormethan elektrisches Leitvermögen. Aus den Lösungen lassen sich mit Trimethylamin die Addukte (CH3)3N· PF5 bzw. (CH3)3N·BF3 und die Salze [(CH3)3NH][PF6] bzw. [(CH3)3NH][BF4] gewinnen. Trifluormethylhaltige Komplex-Anionen werden nicht gebildet.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 35
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 726 (1969), S. 36-41 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Carbenes Derived from Bicyclo[3.3.0]octaneBicyclo[3.3.o]octane derivatives with divalent carbon in position 2 show little tendency to undergo intramolecular insertion with formation of tricyclo[3.2.1.02,8]octane derivatives. The tosylhydrazone of 2-bicyclo[3.3.0]octanone (1) yields predominantly 2-bicyclo[3.3.0]octene (2). the tosylhydrazone 7 of 10 bicyclo[3.3.0]octene-4-one prefer intermolecular reactions 9formation of ether) and affords less than 10% fo 4-tricyclo[3.2.1.02,8] octene (8).
    Notes: Carbene der Bicyclo[33.30]octan-Reihe mit zweibindigem Kohlenstoff in 2-Stellung zeigen geringe Neigung zu intramolekularer Einschiebung unter Bildung von Tricyclo[3.2.1.02.8]-octan-Derivaten. Aus Bicyclo[3.3.0]octanon-(2)-tosylhydrazon (1) entsteht bei alkalisch thermischer Spaltung vorwiegend Bicyclo[3.3.0]octen-(2) (2). Bicyclo[3.3.0]octen-(1)-on(4) tosylhydrazon (7) weicht auf intermolekulare Reaktionen (äther-Bildung) aus und liefert maximal 10% Tricyclo[3.2.1.02.8]octen-(4) (8).
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 36
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 726 (1969), S. 77-80 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A New Preparation of AziridinesAddition of chlorine and acetonitrile to olefins yields dichloroimines 1. By methanolysis of 1, followed by acid hydrolysis, we obtained via the iminoesters 4 the β-chloroamines 5, which are easily converted into aziridines 3. It is not necessary to isolate the intermediate products.
    Notes: Eie Addition von Chlor und Acetonitril an Olefine ergibt Dichlorimine 1. Durch Methanolyse von 1 und anschließende saure Hydrolyse erhielten wir über die Iminoester 4 die β-Chloramine 5, die sich leicht in Aziridine 3 überführen lassen. Die Isolierung der Zwischenprodukte ist nicht erforderlich.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 37
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 727 (1969), S. 106-109 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses with Quinones in situ, VII 1). Preparation of 7-Dimethylamino-2-hydroxyphenothiazin-3-one7-Dimethylamino-2-hydroxyphenothiazin-3-one (4) is obtained for the first time by using 2-amino-5-dimethylanilin-thiosulfuric acid (1) as starting material. There are two different procedures, the second procedure allows the isolation of the intermediate indophenol.
    Notes: 7-Dimethylamino-2-hydroxy-phenothiazinon-(3) (4) wird auf zwei Wegen aus 2-Amino-5-dimethyl-anilin-thioschwefelsäure (1) erstmalig dargestellt. Bei dem zweiten Reaktionsweg läßt sich die Indophenol-Zwischenstufe isolieren.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 38
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 727 (1969), S. 125-129 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A Novel Synthesis of AntamanidBy cyclization of the linear decapeptide phenylalanyl-phenylalanyl-prolyl -prolyl-phenyl-alanyl-phenylalanyl-valyl-prolyl-prolyl-alanine (position 5 → 4 in formula 1,) with the help of dicyclohexylcarbodiimide/N-hydroxy-succinimide (DCC/HOSu) antamanid (1,) is obtained in a 36.5% yield.
    Notes: Durch Ringschluß des linearen Decapeptids Phe-Phe-Pro-Pro-Phe-Phe-Val-Pro-Pro-Ala (Stellung 5 → 4 in Formel 1) mittels Dicyclohexylcarbodiimid/N-Hydroxy-succinimid wird das cyclische Decapeptid Antamanid in 36.5 proz. Ausbeute erhalten.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 39
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Catalytic Conversion of Olefins, I If'). Synthesis of cis,trans-l.5-Cyclodecadiene and I,trans-4.9-Decatriene. Co-oligomerization of Butadiene with EthyleneButadiene and ethylene can react together in the presence of “naked nickel” or nickel ligand catalytic systems to give cis,trans-1,5-cyclodecadiene (4; in yields of up to 80%). The intermediate 1 rearranges thermally to cis-1,2-divinylcyclohexane (6). 1, trans-4.9-Decatriene (5) is formed preferentially from butadiene and ethylene at 100°. Other unsaturated systems may also be included in the co-oligomerization reaction.
    Notes: Mit Hilfe von “nacktem Nickel” bzw. von Ligand/Ni-Katalysatoren können Butadien und äthylen zum cis.trans-Cyclodecadien-(1.5) (4) zusammengelagert werden (Ausbeute bis zu 80%). 4 lagert sich thermisch in cis-1.2-Divinyl-cyclohexan (6) um. Bei 100° entsteht aus Butadien und äthylen bevorzugt Decatrien-(1.trans-4.9) (5). In die Mischoligomerisation können auch andere ungesättigte Systeme einbezogen werden.
    Additional Material: 10 Tab.
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  • 40
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Diazocarbonyl Compounds, XXXIII1). Reaction of o-Quinone Diazides with Ethyl p-Nitrophenylacetate and p-Nitrobenzylcyanideo-Quinone diazides react with p-NO2-C6H4-Ch2-CO2C2H5 and p-NO2-C6H4-CH2-CN to 2-hydroxyphenylhydrazones of the related keto compounds (table 1). The substances 1-9 are indicators. The cyano compound 8 shows solvatochromy reaching over the whole visible spectrum. The colour of the solution is related to the ability of the solvent to solvatise protons.
    Notes: o-Chinondiazide reagieren mit p-Nitrophenyl-essigsäureäthylester sowie mit p-Nitrobenzylcyanid zu 2-Hydroxy-arylhydrazonen der entsprechenden Keto-Verbindungen (Tab. 1). Die Substanzen 1-9 sind Indikatoren. Die Cyan-Verbindung 8 zeigt eine über das ganze sichtbare Spektrum gehende Solvatochromie, wobei ein Zusammenhang zwischen der Lösungsfarbe und der Fähigkeit des Lösungsmittels, Protonen zu solvatisieren, besteht.
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 41
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 727 (1969), S. 228-230 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mesomeric Kations, I. Synthesis of S-Aryl-thiuronium SaltsS-Aryl-tetramethyl-thiuronium perchlorates (3) are synthesized by reaction of tetramethylthiourea with activated aromatic halogen compounds (2) or with substituted diazonium salts. The reaction of tetramethylchloroformamidinium chloride (4) with thiophenols also gives the compounds 3 in high yields.
    Notes: Zur Synthese von S-Aryl-tetramethylthiuroniumperchloraten (3) läßt sich Tetramethylthioharnstoff mit aktivierten Halogenbenzolen (2) oder mit Diazoniumsalzen arylieren. Außerdem führt die Umsetzung von Tetramethyl-chlorformamidiniumchlorid (4) mit Thiophenolen ebenfalls glatt zu den Verbindungen 3.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 42
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 728 (1969), S. 12-16 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of Iodosobenzene dichloride with Symmetrical EthersIodosobenzene dichloride (1) reacts with symmetrical ethers 2 under exposure to light, yielding monochloroethers 3. The formation of 1,2-dichloroethers 9, which are formed by interaction of chlorine with ethers 2, is not observed. The reaction of 1 with 2 can be explained by means of a chain reaction of C6H5-I -Cl radicals.
    Notes: Phenyljodidchlorid (1) reagiert mit symmetrischen äthern 2 bei Lichteinwirkung zu Monochloräthern 3. Das Auftreten von 1.2-Dichloräthern 9, die bei der Einwirkung von Chlor auf äther 2 entstehen, wird nicht beobachtet. Mit einer Kettenreaktion über C6H5-J.-Cl-Radikale läßt sich die Umsetzung von 1 mit 2 zu Monochloräthern 3 erklären.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 43
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 728 (1969), S. 36-43 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: I,2-Dithia-cyclopentenes, X V1). 3-Halogeno-I,2-dithiolium-compounds and Compounds with Positive Halogen3, 5, 9, 10 have been prepared from 3-halogeno-1,2-dithiolium-compounds and compounds with positive halogen. The 3-halogeno-5-amino-1,2-dithiolium-compound 13 does not react; that is interpreted by resonance structures of 13.
    Notes: 3-Halogen-1.2-dithiolium-Verbindungen mit Chlor oder dem Phenyl-Rest in 5-Stellung reagieren mit Substanzen, die „positives Halogen“ enthalten, unter Eliminierung von elementarem Halogen zu Verbindungen vom Typ 3, 5, 9, 10. Die 3-Halogen-5-amino-1.2-dithiolium-Verbindung 13 reagiert nicht; Mesomeriebetrachtungen erklären den Befund.
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 44
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 728 (1969), S. 64-87 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Cyclohexenes, I. Synthesis and Reactions of 3-Amino-4-phenyl-cyclohexenes-(l), a Novel Class of AnalgesicsEthyl atropate (1a) and related alkenes (1b-e) undergo diene-(1.4)-cycloaddition reactions with the electron-rich 1-amino-butadienes-(1,3) 2a-e to give the stable, stereoisomeric 3-amino-4-phenyl-cyclohexenes-(1) 3a-i and 4a-i. The ratio of the isomers does not depend on the dielectric constant of the solvent used in case of 3r-dimethylamino-4c-ethoxycarbonyl-4t-phenyl-cyclohexene-(1) (3a) and 3r-dimethylamino-4t-ethoxycarbonyl-4c-phenyl-cyclohexene-(1) (4a). It however depends on the spatial requirements of the substituents of the alkene and diene (table 1). Structure of 3a and 4a have been established by NMR, mass and infrared spectra analysis and by degradation. - Assigned conformational preferences to 3a-i and 4a-i are confirmed by the hydrogenation rate of the cyclohexene double bond, by supra-annular effects and by the basicity constants of the hydrogenated and nonhydrogenated compounds. - All cyclohexenes 3a-i and 4a, e, g, i are active analgesics. The cyclohexanes 7-10, 17, and 22-25 have no or only weak analgesic properties.
    Notes: Atropasäureäthylester (1a) und verwandte Alkene (1b-e) gehen mit den Elektronen-reichen 1-Amino-butadienen-(1.3) 2a-e Dien-(1.4)-Cycloadditionen ein, die zu stabilen, stereoisomeren 4-Phenyl-3-amino-cyclohexenen-(1) 3a-i und 4a-i führen. Das Verhältnis der Isomeren ist beim 3r-Dimethylamino-4t(bzw. 4c)-phenyl-4c(bzw. 4t)-äthoxycarbonyl-cyclohexen-(1) (3a bzw. 4a) unabhängig von der Dielektrizitätskonstanten des bei der Addition verwendeten Lösungsmittels, jedoch abhängig von der Raumerfüllung der Liganden am En und Dien (Tab. 1). Die Struktur von 3a und 4a wird durch Massen-, NMR und IR-spetroskopische Untersuchungen sowie durch Abbau bewiesen. Mittels Konformationsbetrachtungen gewonnene Aussagen über den räumlichen Bau von 3a-i und 4a-i werden bestätigt vom Geschwindigkeitsverlauf der Hydrierung der Ring-Doppelbindung, von supra-annularen Effekten und den Basizitätskonstanten der hydrierten bzw. nicht-hydrierten Verbindungen. - Alle Cyclohexene 3a-i und 4a,e,g,i besitzen analgetische Aktivität; die Cyclohexane 7-10, 17 und 22-25 besitzen keine oder nur schwache analgetische Eigenschaften.
    Additional Material: 11 Tab.
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  • 45
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 728 (1969), S. 115-143 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Complexes of PorphyrinsThe preparation of a series of porphyrin metal complexes is described, and the widely varying spectra of porphyrin complexes are interpreted in terms of known and newly discovered facts. The salts of ms-tetrasubstituted porphins have recently been recognized as derivatives of alloporphins (6); similarly, the porphyrins of the hemin and chlorophyll series form olivegreen or brown allo-complexes. The constitution 8 hitherto assigned to all porphin complexes actually only applies to the red-normal complexes including oxyhemoglobin. Valence-tautomeric chromophores such as 11, 15, and others are to be considered for allo-complexes including hemin.
    Notes: Die Darstellung einer Reihe von Porphyrin-Metall-Komplexen wird beschrieben. Unter Berücksichtigung von bekanntem und neuem Tatsachenmaterial wird eine Deutung der unterschiedlichen Elektronenspektren der Porphyrinkomplexe gegeben. Ausgehend von Salzen ms-tetrasubstituierter Porphine, die als Alloporphin-Derivate (6) erkannt wurden, werden olivgrüne bis braune Metallchelate von Porphyrinen der Hämin- und Chlorophyll-Reihe als Allokomplexe aufgefaßt. Die bisher den Porphyrin-Komplexen allgemein zuerteilte Konstitution 8 gilt nur für die roten Normalkomplexe, denen auch Oxyhämoglobin zuzurechnen ist. Für die Allokomplexe, zu denen Hämin gehört, werden Valenz-tautomere Chromophore wie 11, 15 und andere angenommen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 46
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 728 (1969), S. 184-192 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N-Substituted Derivatives of Dehydroubietylamine and DehydroabietylguanidineThe following derivatives of dehydroabietylamine have been synthesized in order to investigate their antimicrobial activity: N-monoalkyl- and N.N-dialkyl-dehydroabietylamines; dehydroabietylguanidines, which are substituted at the N- or N′-atom by an alkyl-, substituted alkyl-, acyl-, amino- or nitro-group; dehydroabietylurea, -thiourea, salts of dehydroabietylisourea and -isothiourea, quaternary dehydroabietylammonium salts and 2-dehydroabietylamino-pyrimidine.
    Notes: Zur Untersuchung ihrer antimikrobiellen Wirkung werden aus Dehydroabietylamin dargestellt: N-Monoalkyl- und N.N-Dialkyl-dehydroabietylamine, am N- oder N'-Atom durch eine Alkyl-, substit. Alkyl-, Acyl-, Amino- oder Nitro-Gruppe substituierte Dehydroabietylguanidine, Dehydroabietylharnstoff, -thioharnstoff, Salze des Dehydroabietylisoharnstoffs und -isothioharnstoffs, quaternäre Dehydroabietylammoniumsalze und 2-Dehydroabietyl-amino-pyrimidin.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 47
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 729 (1969), S. 1-7 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organometallic Compounds of the Groups IVa and Va, I. Alkoxytriphenylursine- and Alkoxytriphenylantimony HalidesThe reactions of tert.-butylhypohalities (2a and b) with triphenylarsine (1c) and triphenyl-antimony (1a) have been investigated an dht eproperties of the triphenyl-tert.-butoxyarsine-and - antimony halides (3a-d) formed have been examined.
    Notes: Die Umsetzung von tert.-Butylhypohalogeniten (2a und b) mit Triphenylarsin (1c) un d-stibin (1a) und die Eigenschaften der dabei entstehenden Triphenyl-tert.-butyloxy-arsen - und -antimonhalogenide (3a-d) werden untersucht.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 48
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 729 (1969), S. 8-20 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Wagner- Meerwein Rearrangements in the Bicyclo[3.2.2rsqb;nonane Series I )Deamination of the epimeric 6-aminobicyclo[3.2.2]non-8-enes (6 and 7) and 6-aminobicyclo-[3.2.2]nonanes (8, X = NH2 and 9) mainly proceeds via a stereospecific rearrangement to yield exo-alcohols of hte bicyclo[3.3.1]nonane or bicyclo[4.2.1]nonane series with high stereospecifity. In addition, tricyclo[4.2.1.02.8]nonan-7-ol (10) was produced from the endo-amin 7. - In the presence of silver bromide 2-bromobicyclo[3.2.2]nonane (8, X = Br) rearranges to 2-bromobicyclo[3.3.1]nonane (2, Y = Br). - Both the dehydration of bicyclo[3.2.2]nonan-6-ol (1, X = OH) with phosphoric acid and the acid-catalyzed rearrangement of bicyclo-[3.2.2]non-6-ene (12) give rise to bicyclo[3.3.1]non-2-2ne (11, X = H). The reaction of 12 with an excess of monoperphthalic acid yields syn- and anti-bicyclo[3.3.1.13.9]decane (17). -The deamination of 2e-aminomethylbicyclo[3.2.1]octane (18 gives a mixture of alcohols consisting of bicyclo-[4.2.,1]nonan-3-ol (36), bicyclo[4.2.1]nonan-2-ol (3, Y = OH), bicyclo[3.3.1]nonan-2-ol (2, Y = OH), and 2a-and 2e-methylbicyclo[3.2.1]octan-2e- and 2a-ols (20 and 19).
    Notes: Die Desaminierungen der epimeren 6-Amino-bicyclo[3.2.2]nonene-(8) (6 und 7) und 6-Aminobicyclo[3.2.2]nonane (8, X = NH2, und 9) führen stereospezifisch zu exo-Alkoholen der Bicyclo[3.3.1]nonan- oder Bicyclo[4.2.1]nonan-Reihe. Das endo-Amin 7 liefert daneben Tricyclo[4.2.1.02.8]nonanol-(7) (10). - 6-Brom-bicyclo[3.2.2]nonan (8, X = Br) lagert sich in Gegenwart von AgBr in 2-Brom-bicyclo[3.3.1]nonan (2, Y = Br) um. -Die Dehydratisierung von Bicyclo[3.2.2]nonanol-(6) (1, X = OH) mit Phosphorsäure und die säurekatalysierte Umlagerung von Bicyclo[3.2.2]nonanol-(6) (1, X = OH) mit Phosphorsäure und die säurekatalysierte Umlagerung von Bicyclo[3.2.2]nonen-(6) (12) führen zu Bicyclo[3.3.1]nonen-(2) (11, X = H). - Aus 12 bilden sich mit überschüss. Monoperphthalsäure syn- und anti- Bicyclo[3.3.1]nonen-(2)-ol-(9) (14 und 15) sowie vermutlich 10-Oxatricyclo[3.3.1.13.9]decan (17). - Bei der Desaminierung des 2e-Aminomethyl-bicyclo[3.2.1]octans (18) entstehen Bicyclo[4.2.1]nonanol-(3) (36), Bicyclo[4.2.1]nonanol-(2) (3), Y = OH), Bicyclo[3.3.1]nonanol-(2) (2, Y = OH) sowie 2a und 2e-Methyl-bicycol[3.2.1]octanol-2c und 2a) (20 und 19).
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 49
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 729 (1969), S. 52-63 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Ally1 Alcohols with Active Methine and Methylene Compoundsγ.δ-Unsaturated ketones 4 are intermediates in several syntheses of natural products. They may be obtained from allyl alcohols and β-keto esters. Novel synthetic approaches to γ.δ-unsaturated ketones 4 and the related compounds 12, 14, 16, and 18 are described (tables 7-10). The investigations lead to a new synthetic route for the preparation of the juvenile hormone (10).
    Notes: γ.δ-Ungesättigte Ketone 4, herstellbar aus Allylalkoholen und β-Ketoestern, sind Zwischenprodukte verschiedener Naturstoff-Synthesen. Es werden neue Synthesemöglichkeiten von 4 und den damit verwandten Verbindungen 12, 14, 16 und 18 (Tabb. 7 - 10) beschrieben. Die Arbeiten führen zu einem Herstellungsverfahren des Juvenilhormons (10).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 50
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 729 (1969), S. 69-72 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Cyclopentadienones, XVII).1,4-Cycloaddition of Dibenzoyldiimide to CyclopentadienonesThe cyclopentadienones 2-7 and dibenzoyldiimide (1) give the corresponding 1,4-compounds 8-12. By heating in xylene the product 8 rearranges to the lactone 13. Reaction mechanisms are discussed.
    Notes: Die Cyclopentadienone 2-7 werden mit Dibenzoyldiimid (1) zu den entsprechenden 1.4-Addukten 8-12 umgesetzt. Erhitzen von 8 in Xylol liefert das Lacton 13. Die Reaktionsmechanismen werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 51
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 729 (1969), S. 106-118 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthese of Phosphinimine CompoundsA number of new phosphinimine compounds of s-triazines is obtained by the reaction of triamino-s-triazine (9) with triphenylphosphine and halogenes (table 1) or of trichloromelamine (17, table 2) or hexachloromelamine (26, table 3) with tertiary phosphines. The components react in the absence of dehydrohalogenating compounds. Only one reaction step is necessary for the formation of the products. All these methods give pure products in good yields.
    Notes: Eine Reihe neuer Phosphinimin-Derivate von s-Triazinen (Tab. 1) wird in einer Stufe mit groβer Reinheit und hohen Ausbeuten aus Triamino-s-triazinen (9), Triphenylphosphin und Halogenen in Abwesenheit von Halogenwasserstoff bindenden Verbindungen sowie aus Trichlormelamin (17, Tab. 2) oder Hexachlormelamin (26, Tab. 3) und tertiären Phosphinen erhalten.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 52
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 729 (1969), S. 146-151 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A New Synthesis of 1,2-BenzisothiazolesA new method has been found for the preparation of 1,2-benzisothiazoles (1). The compounds are formed by reaction of dihalomethyl-2,6-dihalobenzenes with elementary sulfur and ammonia in a solvent.
    Notes: Es wurde eine neue Herstellungsweise für 1.2-Benzisothiazole (1) gefunden. Die Verbindungen entstehen durch Umsetzen von 2.6-Dihalogen-benzylidenhalogeniden mit elementarem Schwefel und Ammoniak in einem Lösungsmittel.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 53
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 729 (1969), S. 184-192 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ubiquinones and Related Compounds, XV. Photochemical Reaction of Ubiquinone-7trans-Ubiquinone-7 (1) is converted to several compounds by irradiation of its ethanolic solution with sunlight. One of them, 2a, had been reported previously by us to be an isomer in which the β,γ-double bond of 1 has migrated to the α,β-position. 2a is reinvestigated and its correct structure found to be trans-γ-ethoxy-isoubiquinone-7 (chart 1). In methanol 1 gives the γ-methoxy compund 2b in the same manner. The configurations of α,β-double bond in isoubiquinone groups, 2a, 2b, 2c, and 8 were deduced from the n.m.r. spectra of the corresponding hydroquinone diacetates 3a, 3b, 3c, 9 (figure 1). The mechanism of the photochemical reaction is discussed (chart 2).
    Notes: trans-Ubichinon-7 (1) geht in äthanol durch Sonnenbestrahlung in mehrere Substanzen über. Eine davon, 2a, wurde früher von uns als Isomeres von 1 angesehen, in welchem die β-γ-Doppelbindung in die α.β-Position verschoben ist. Die Struktur von 2a lieβ sich jetzt als trans-γ-äthoxy-isoubichinon-7 richtigstellen (Schema 1). 1 ergibt in Methanol analog das Methoxy-Derivat 2b. Die Konfiguration der α.β-Doppelbindung in der Isoubichinon-Gruppe 2a-c und 8 kann durch die NMR-Spektren ihrer Diacetylhydrochinone 3a-c und 9 festgestellt werden (Abb. 1). Der Mechanismus dieser Photoreaktion wird diskutiert (Schema 2).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 54
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 729 (1969), S. 249-250 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Natural Tannins, XLIII). (-)-Chebulic Acid from AlgarobillaChebulic acid (1, R = H) is prepared by acid hydrolysis of Algarobilla extracts. It has been shown to be the optical antipode of the acid obtained from Myrobalanes.
    Notes: Aus Algarobilla-Extrakten wird durch Hydrolyse Chebulsäure (1, R = H) abgespalten, die sich als das Spiegelbild der aus Myrobalanen erhaltenen Säure erweist.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 55
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 729 (1969), S. 246-248 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Enol Ethers, VIII. Reactions of Aldehydes with Electron-rich Alkenes1-Dimethylamino-1-ethoxyethylene (1) and 1,1-dipiperidinoethylene (2) react with aromatic aldehydes 3 to give cinnamamides. Coumarines are obtained on reaction with salicylic aldehydes.
    Notes: 1-Dimethylamino-1-äthoxy-äthylen (1) und 1.1-Dipiperidino-äthylen (2) reagieren mit aromatischen Aldehyden 3 zu Zimtsäureamiden. Mit Salicylaldehyden erhält man in glatter Reaktion Cumarine.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 56
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of CH-Active Compounds with Azides, XXVII ). Syntheses of a-Diazo-imines und Isomeric 1,2,3-Triazoles and Their Conversion into a-Diazo-immonium Salts1-Anilino-3-oxo-indenes 6a-f are converted into 1-oxo-3-arylimino-2-diazo-indanes 8a-c or 1-oxo-3-aryl-3H,8H-indeno [1,2-d]triazoles 9d-f by diazo group transfer with p-toluenesulfonyl azide in ethanol/potassium ethoxide. Both classes of substances add mineral acids to form 1-oxo-3-arylimmonium-2-diazo-indane-salts 10a-f. Treatment of the immonium salts with potassium hydroxide yields the α-diazo-imines 8a, b, e and f. 8c hydrolyses to give 1,3-dioxo-2-diazo-indane; 8d, which changes largely to 9d by cyclisation, is accessible by thermal ringopening of the latter. 1-Anilino-3-oxo-cyclohexenes-(1) 12a-f are transformed into 4-oxo-1-aryl-4,5,6,7-tetrahydro-benzotriazoles (14a-f) by diazo group transfer with high yields.
    Notes: 1-Anilino-3-oxo-indene 6a-f liefern bei der Diazogruppen-übertragung mit p-Toluolsulfonsäure-azid in äthanol/Kaliumäthylat 1-Oxo-3-arylimino-2-diazo-indane 8a-c bzw. 1-Oxo-3-aryl-3H.8H-indeno[1.2-d]triazole 9d-f. 8 und 9 addieren Mineralsäuren - 9 unter Ringöffnung - zu 1-Oxo-3-arylimmonium-2-diazo-indan-Salzen 10a-f. Mit Kaliumhydroxid erhält man daraus die α-Diazo-imine 8a, b, e und f. 8c hydrolysiert weiter zu 1.3-Dioxo-2-diazo-indan; 8d cyclisiert größtenteils zum Triazol 9d, ist aber durch dessen direkte thermische Isomerisierung zugänglich. 1-Anilino-3-oxo-cyclohexene-(1) 12a-f werden durch Diazogruppen-übertragung mit hohen Ausbeuten in 4-Oxo-1-aryl-4.5.6.7-tetrahydrobenzotriazole 14a-f umgewandelt.
    Additional Material: 8 Tab.
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  • 57
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Absolute Configuration of Optically Active, Naturally Occurring Dihydroisocoumarins, IIIs2).Determination of the Absolute Configuration of Agrimonolide and MelleineBy degradation with ozone and performic acid (S)-3-hydroxy-adipic acid is obtained from both agrimonolide (1) and (-)-β-tetralol (4), which is characterized as di-hydrazide 3. Therefore 1 and 4 have S-configuration at position 3 and 2 respectively. The positive CD at 260 mμ of 1 and phyllodulcine (7) is a proof of configurative identity. In contrast, melleine (8) shows at 257 mμ negative CD and therefore has R-configuration.
    Notes: Durch Abbau mit Ozon und Perameisensäure wird aus Agrimonolid (1) und (-)-β-Tetralol (4) die gleiche (S)-3-Hydroxy-adipinsäure erhalten und als Dihydrazid 3 charakterisiert. Damit geht für 1 und 4 die S-Konfiguration and C-3 bzw. C-2 hervor. Der positive CD von 1 und Phyllodulcin (7) bei 260 mμ beweist deren konfigurative übereinstimmung. Da der CD des Melleins (8) - wie 7 ein Salicylsäure-Derivat - bei 257 mü negativ ist, muß hier auf R-Konfiguration am C-3 geschlossen werden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 58
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 729 (1969) 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 59
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 729 (1969), S. 21-26 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Protonated Methylbenzene Tetrachloroaluminate ComplexesWell defined complexes from methyl substituted benzenes and aligated by proton magnetic resonance (figure 1, table 1). A few of these compounds can be characterized as σ-complexes. Under the conditions used σ-protonation requires a benzene ring with at least three methyl substituents and a 1,3,5-type of substitution. In all other cases complexes are formed, in which π-bonding is likely.
    Notes: Definierte Komplexe aus Methyl-substituierten Benzolen und Aluminiumchlorid/Chlorwasserstoff wurden erhalten und auf ihre NMR-Signale untersucht (Abb. 1, Tab. 1) Nur ein Teil dieser Verbindungen kann als σ-Komplex charakterisiert werden. Unter den angewandten Bedingungen ist für die σ-Protonierung Substitution mit wenigstens drei Methyl-Gruppen in 1.3.5-Stellung erforderlich. In allen anderen Fällen ist π-Komplex-Bildung wahrscheinlich.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 60
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 729 (1969), S. 40-51 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Production and Reactions of N- MonoalkylamidosulfonylchloridesN-Monosubstituted amidosulfonylchlorides (1) may optimally be obtained by reaction between N-monosubstituted ammonium chlorides and sulfuryl chloride in acetonitrile. N-Monosubstituted amidosulfonylchlorides are very active intermediates, which react especially with reactive H containing compounds to give the free acids 2 (R = H), the esters or thioester 2,5, and 6, and the amides 7 and 8. The hydrogen of the amino group can also be substituted. In this way new compounds are accessible and other already known compounds can be produced more easily.
    Notes: Unter den Methoden zur Herstellung N-monosubstituierter Amidosulfonylchloride (1) erweist sich die Umsetzung von N-monosubstituierten Ammoniumchloriden mit Sulfurylchlorid in Acetonitril als am besten geeignet. N-Monosubstituierte Amidosulfonylchloride sind sehr reaktive Zwischenprodukte, die mit reaktionsfähigen, H-enthaltenden Verbindungen zu den freien Säuren 2 (R = H), den Estern bzw. Thioestern 2, 5 und 6 sowie den Amiden 7 und 8 reagieren können; außerdem besitzen sie einen leicht substituierbaren Wasserstoff an der Amino-Gruppe. Mit ihnen sind Verbindungen präparative leicht zugänglich, die bisher nicht oder nur umständlich gewonnen werden konnten.
    Additional Material: 8 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 61
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 729 (1969), S. 73-82 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Catalytic Hydrogenation of PurinesHydrogenation of purines over platinum or palladium occurs initially, if at all, in the 1,6 positions (e. g. 1 → 4). The 1,6-dihydropurines, which can still be acetylated in the 7 or 9 position, can be hydrogenated further to hexahydro- and perhydropurines (20 and 13, respectively).
    Notes: Purine werden an Platin oder Palladium, wenn überhaupt, zuerst in 1.6-Stellung hydriert (z. B. 1 → 4); die 1.6-Dihydro-purine, die noch in 7- bzw. 9-Stellung acetylierbar sind, können dann weiter zu Hexahydro- bzw. Perhydro-purinen (20 bzw. 13) hydriert werden.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 62
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 722 (1969) 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 63
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 722 (1969), S. 29-37 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: a-Hydrazonocarboxylic Acid Azides, I. Aliphatic α-Hydrazonocarboxylic Acid AzidesThe title compounds 2, 5a-c, 6a-e are prepared by reaction of the analogous α-hydrazonocarboxylic acid hydrazides (1, 7a-c, 8a-e) with nitrous acid. Both classes form Z- and E-isomers. The α-hydrazonocarboxylic acid hydrazides (1, 8e), that are unsubstituted in the hydrazono group, prefer the Z-form, whereas those (7a-c, 8a- d), that are substituted in the hydrazono group, prefer the E-form. The Z-azides, prepared from the Z-hydrazides, are unstable and lose hydrazoic acid. The E-azides, prepared from the E-hydrazides, are stable, but change into the unstable Z-isomers on standing at room temperature when exposed to light. On boiling in toluene the E-isomers lose nitrogen to form substituted 1,2,4-triazol-5-ones (15a-c, 16a-d).
    Notes: Die Titelverbindungen 2, 5a-c, 6a-e entstehen aus den entsprechenden α-Hydrazonocarbonsäurehydraziden (1, 7a-c, 8a-e) durch Reaktion mit salpetriger Säure. Beide Substanzklassen treten in Z- und E-Form auf. Die in der Hydrazono-Gruppe unsubstituierten α-Hydrazonocarbonsäurehydrazide (1, 8e) liegen bevorzugt in der Z-Form, die entsprechend substituierten Hydrazide (7a-c, 8a-d) überwiegend in der E-Form vor. Die aus den Z-Hydraziden entstehenden Z-Azide sind instabil und spalten Stickstoffwasserstoffsäure ab. Die aus den E-Hydraziden entstehenden E-Azide sind stabil, wandeln sich jedoch bei längerem Stehenlassen und gleichzeitiger Lichteinwirkung in die instabilen Z-Azide um. Beim Kochen der E-Azide in Toluol wird Stickstoff abgespalten und es bilden sich substituierte 1.2.4-Triazolone-(5) (15a-c, 16a- d).
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 64
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Intramolecular Rearrangements of Bicyclo[2,2, heptanes, XI1). Rearrangement of 1- Methyl-7,2-norbornanecarbolactone in Sulfuric AcidIn the presence of concentrated sulfuric acid 1-methyl-7,2-norbornanecarbolactone (1) rearranges to 3exo-methyl- and 1-methyl-2,6-norbornanecarbolactones (2 and 5). The structure of the hitherto unknown lactone 5 is established.
    Notes: 1-Methyl-norbornan-carbolacton-(7.2) (1) lagert sich unter dem Einfluß konzentrierter Schwefelsäure in 3 exo-Methyl- und 1-Methyl-norbornan-carbolacton-(2.6) (2 und 5) um. Die Struktur des bislang unbekannten Lactons 5 wird bewiesen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 65
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 722 (1969), S. 232-233 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloaddition of Dichloroketene to 2-ButyneDichloroketene generated in situ, gives with 2-butyne the 1,2-cycloaddition product 2,3-dimethyl-4,4-dichlorocyclo-2-buten-1-on (1).
    Notes: In situ erzeugtes Dichlorketen addiert sich an Butin-(2) zum 2.3-Dimethyl-4.4-dichlor-cyclobuten-(2)-on-(1) (1).
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 66
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on the Occurence of Hydrogen Transfer, 191). Specific Reductive Cleavage of Some Acyl Groups from Nitrogen at the Mercury CathodeElectron donators in the aromatic acyl group and in the amine component shift the reduction potentials of sulfonamides and of carbonamides to more negative values, and hinder the cathodic cleavage. Electron acceptors have the opposite effect. Aromatic ligands on the nitrogen atom change the reduction potentials to more positive values. The influence of the substituents on the reduction potentials follows the Hammett relationship. - If a potential difference of at least 0.2 V exists between acyl groups (which may be in the same molecule, or in different molecules), then selective cleavage of the acyl group having the more positive potentials is possible.
    Notes: In Sulfon und Carbonamiden mit aromatischem Acyl-Rest werden die Reduktionspotentiale durch Elektronen-Donatoren im Acyl-Rest und in der Amin-Komponente zu negativeren Werten verschoben; dabei wird die kathodische Spaltung erschwert. Elektronen-Acceptoren wirken umgekehrt. Aromatische Liganden am Stickstoff verlagern das Reduktionspotential zu positiveren Werten. Die Abhängigkeit der Reduktionspotentiale vom Substituenten gehorcht der Hammett-Beziehung. - Besteht zwischen den Acylamino-Gruppen, die im gleichen Molekül oder auch in verschiedenen Molekülen gebunden sein können, ein Potentialunterschied von wenigstens 0.2 V, so ist eine selektive Abspaltung der Acyl-Gruppe mit dem positiveren Potential möglich.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 67
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 723 (1969), S. 41-46 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tertiary and Quaternary Salts of Hexahydro-pyrimidinesThe mono- and bis-tertiary salts 7, 11, 12 may be obtained by reaction of 1.3-dialkylhexahydro-pyrimidines and hydrogen chloride in suitable solvents. - The mono-quaternary salts 8-10 are formed from 1.3-dialkyl-hexahydro-pyrimidines and alkyl halides in ether. The bis-quaternary salts 5, 6 and 13-17 result by alkylation of 1.3-dialkyl-hexahydro-pyrimidines with methyl bromide, methyl iodide or trialkyloxonium fluoroborates in polar aprotic solvents or by reaction of α-halogen amines with γ-chloropropyl amines.
    Notes: Aus 1.3-Dialkyl-hexahydro-pyrimidinen und Chlorwasserstoff sind in geeigneten Lösungsmitteln die mono-sowie bis-tertiären Salze 7, 11, 12 zu gewinnen. - Die monoquartären Salze 8-10 entstehen aus 1.3-Dialkyl-hexahydro-pyrimidinen und Alkylhalogeniden in Äther. Die bis-quartären Salze 5, 6 und 13-17 sind durch Alkylierung von 1.3-Dialkyl-hexahydropyrimidinen mit Methylbromid oder -jodid sowie Trialkyl-oxoniumfluoroboraten in polaren, aprotischen Lösungsmitteln oder durch Umsetzung α-halogenierter Amine mit γ-Chlorpropylaminen zugänglich.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 68
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 723 (1969), S. 201-204 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Concerning the Mechanism of Catalytic Proton-Transfer by Diazomethane, IIMethyl 3-hydroxy-2-naphthoate (8) gives with 1 mole phenyl isocyanate in the presence of 1 mole deuterodiazomethane (1.6 g-atom D/mole) an adduct 9-d0 free from deuterium; the same reaction carried out with deuterated 8 and non-deuterated diazomethane gives 9-d1. These results are in accordance with a proton-transfer by proton-bridge complexes, whereas they exclude the proton-transfer by methyldiazonium cations.
    Notes: 3-Hydroxy-naphthoesäure-(2)-methylester (8) bildet mit 1 Mol. Phenylisocyanat in Gegenwart von 1 Mol. Deuterodiazomethan (1.6 g-Atom D/Mol) das D-freie Addukt 9-d0; bei der Reaktion mit deuteriertem 8 und undeuteriertem Diazomethan entsteht dagegen 9-d1. Die Befunde lassen sich durch Protonen-Übertragung über Protonbrückenkomplexe erklären und schließen die Protonen-Übertragung durch Methyldiazonium-Kationen aus.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 69
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 724 (1969), S. 24-29 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Conjugation in Macrocyclic Bond Systems, XIII1). Further Compounds of the Hexa-m-phenylene TypeThe preparation of the sterically overcrowded hexamethyl hexa-m-phenylene 2 is reported. Spectroscopic properties (u. v., 1H-n.m.r.) and mass spectra of 2 are discussed with regard to the strong deviation from coplanarity present in this system. Synthesis and properties of 8,2′;8′,2″;8″,2-tris(dibenzothiophenylene) (10), a coplanar a coplanar derivative of 1, are reported.
    Notes: Das sterisch stark behinderte Hexamethyl-hexa-m-phenylen 2 wird hergestellt. Die spektroskopischen Eigenschaften (UV, 1H-NMR) und das Massenspektrum von 2 werden unter dem Gesichtspunkt der hier vorliegenden starken Abweichung von der Komplanarität diskutiert. Über Synthese und Eigenschaften des 8.2′;8′.2″;8″.2-Tris-dibenzothiophenylens (10), eines ebenen Derivats von 1, wird berichtet.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 70
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 724 (1969), S. 66-70 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Photochemical and Thermal 1,4-Cycloaddition of Enamides to 1,2- Dicarbonyl CompoundsThe enamides 2 and 6 can be added to benzil and o-chinones photochemically and thermally to give the 1,4-dioxen derivatives 3 and 7. The thermal addition follows a two-step mechanism, as is shown by the formation of the same 1,4-dioxen compound 7b from the addition of cis- and trans-enamide to 5.
    Notes: Die Enamide 2 und 6 addieren sich photochemisch wie thermisch an Benzil und o-Chinone zu den 1.4-Dioxen-Derivaten 3 und 7. Der Verlauf der thermischen Addition ist zweistufig, wie bei der Reaktion von cis- und trans-Enamid (6b bzw. 2b) mit 5 gezeigt wird, die zu demselben 1.4-Dioxen-Derivat 7b führt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 71
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Nitromethane Condensation with Dialdehydes, XVI1) S-Benzyl Substituted Nitrodithiols by cyclizing Bismercaptoalkylation of Nitromethane2-Nitrocyclohexanedithiols with trans-, chiro-, and cis-configuration (5-7) are formed by nitromethane-cyclization of glutaraldehyde in the presence of α-toluenethiol or by reaction of 2-nitrocyclohexane-1,3-diol (11) with α-toluenethiol, the product distribution being dependent on the reaction conditions. - Analogously, a 1,4-dinitrocyclohexanetetrathiol (15) is formed from 1,4-dinitro-1,4-dideoxy-neo-inositol (13), whereas its tetraacetate 16 gives 2-nitro-5-benzylmercaptophenol (17), as a result of aromatization followed by nucleophilic displacement of one nitro group by a mercapto moiety. - Configuration and conformation of the nitro dithiols and of the sulfones 8-10 obtained on oxidation are deduced from n.m.r. spectra.
    Notes: Nitromethan-Cyclisierung von Glutardialdehyd in Gegenwart von Benzylmercaptan oder Umsetzung von 2-Nitro-cyclohexandiol-(1.3) (11) mit Benzylmercaptan führt zu 2-Nitro-cyclohexan-dithiolen mit trans-, chiro- und cis-Konfiguration (5-7), deren Mengenverhältnis von den Reaktionsbedingungen abhängt. - Aus 1.4-Dinitro-1.4-Dinitro-1.4-didesoxy-neo-inosit (13) erhält man analog ein 1.4-Dinitro-cyclohexantetrathiol (15), aus dem Dinitrotetraacetat 16 dagegen, infolge Aromatisierung und nucleophiler Verdrängung einer Nitro- durch eine Mercapto-Gruppe, 2-Nitro-5-benzylmercapto-phenol (17). - Konfiguration und Konformation der Nitrodithiole sowie der durch Oxydation erhaltenen Sulfone 8-10 ergeben sich aus den NMR-Spektren.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 72
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 724 (1969), S. 128-136 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation und Hydrolysis of 4- Halogenomethylen-1.3-dioxolanes4-Halogenomethylen-1,3-dioxolanes (4a-o) are obtained by base-catalyzed addition of formaldehyde to 1-halogen-1-propyn-3-ols (3). Acid hydrolysis of the dioxolane derivatives 4 yields 1-halopropan-3-ol-2-ones (5a-f, i-o), which split off hydrogen halide to give 2,3-diketones 6 and 7a-c, if the hydroxyl group is attached to a primary or secondary carbon atom.
    Notes: Durch basenkatalysierte Addition von Formaldehyd an 1-Halogen-propin-(1)-ole-(3) (3) werden 4-Halogenmethylen-1.3-dioxolane (4a-o) erhalten. Die saure Hydrolyse von 4 führt zu 1-Halogen-propanol-(3)-onen-(2) (5a-f, i-o). Soweit diese eine primäre oder sekundäre Hydroxy-Gruppe enthalten (5a-f), werden sie beim Erwärmen in die 2.3-Diketone 6 bzw. 7a-c und Halogenwasserstoff gespalten.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 73
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 724 (1969), S. 155-158 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1-(2- Hydroxyphenyl)-3,5-diphenyl-Δ2-pyrazolines2-Hydroxyphenylhydrazine hydrochlorides 1a-g and chalcone form 1-(2-hydroxyphenyl)-3,5-diphenyl-Δ2-pyrazolines (2a-g). The isolation of chalcone 2-hydroxyphenylhydrazones 3a and 3b depends on the substituents of the compounds 1a-g. - 1,3,5-Triphenyl-Δ2-pyrazolines show fluorescence, 1-(2-hydroxyphenyl)-3,5-diphenyl-Δ2-pyrazolines do not. Acetylation of the phenyl group leads to fluorescent compounds 4a-e.
    Notes: Aus den 2-Hydroxy-phenylhydrazin-hydrochloriden 1a-g, und Benzylidenacetophenon werden 1-[2-Hydroxy-phenyl]-3.5-diphenyl-Δ2-pyrazoline (2a-g) hergestellt. In Abhängigkeit von der Substitution der Verbindungen 1a-g, können bei gleichen Reaktionsbedingungen die Benzylidenacetophenon-2-hydroxy-phenylhydrazone 3a und 3b als Zwischenstufen isoliert werden. - Im Gegensatz zu 1.3.5-Triphenyl-Δ2-pyrazolinen fluoreszieren 1-[2-Hydroxyphenyl]-3.5-diphenyl-Δ2-pyrazoline nicht. Acetylierung der Hydroxyl-Gruppe führt zu fluoreszierenden Verbindungen 4a-e.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 74
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 724 (1969), S. 183-193 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Triterpenes, XXVII1). The Structure of Musennin and DeglucomusenninThe bark of the roots of Albizzia anthelmintica (Brongn.) contains a mixture of saponins, the main components of which, musennin and deglucomusennin, have now been isolated. The sugar chains are attached to the 3-hydroxy group of the aglycon echinocystic acid. Deglucomusennin contains three molecules of l-arabino-pyranose in an unbranched chain. They are connected in α-1,2-position. Musennin has an additional molecule of D-glucose, in β-1,3-linkage to the last molecule of l-arabinose of the chain.
    Notes: Als Hauptkomponenten des Saponingemisches der Wurzelrinde von Albizzia anthelmintica (Brongn.) werden Musennin und Desglucomusennin erkannt, in denen jeweils eine Zuckerkette an die 3-Hydroxyl-Gruppe des Aglykons Echinocystsäure gebunden ist. Desglucomusennin enthält 3 Moll. l-Arabinose in Pyranoseform, die in unverzweigter α-1.2-Verknüpfung vorliegen. Musennin besitzt zusätzlich 1 Mol. D-Glucose, die in β-1.3-Form mit der endständigen Arabinose verbunden ist.
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 75
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 725 (1969), S. 196-202 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: NMR-Spectroscopic Studies of Acyl GlycosesA NMR spectroscopical study of the p-cumaroyl-D-glucoses (1a-e), p-hydroxybenzoyl-D-glucose (2a-e), as well as of the p-cumaroyl-L-rhamnoses (3 and 4) and 5-p-cumaroyl-D-xylofuranose (5) was carried out (table 1). The configuration and conformation, and in the case of the 1-, 2-and 6-acyl-glucoses as well as of 4-p-cumaroyl-α-methyl-L-rhamnopyranoside (4) also the position of the acyl group, have been established. With the aid of synthetic sugar esters the structure of neobignonoside, neopetunoside, and negretein could be determined.
    Notes: Aus den NMR-Spektren von p-Cumaroyl- (1a-e), p-Hydroxy-benzoyl-D-glucosen (2a-e) sowie p-Cumaroyl-L-rhamnosen (3 und 4) und 5-p-Cumaroyl-D-xylofuranose (5) (Tab. 1) werden die Konformation, Konfiguration und im Falle der 1-, 2- und 6-Acylglucosen- sowie des 4-p-Cumaroyl-α-methyl-L-rhamnopyranosids (4) die Stellung des jeweiligen Acyl-Restes ermittelt. Mit Hilfe der synthetischen Zuckerester konnte die Struktur von Neobignonosid, Neopetunosid und Negretein geklärt werden.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 76
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 722 (1969), S. 80-97 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Oxidation Products of Thioamides, XX1). Thiourea S-dioxidesThe thiourea S-dioxides 8, 15, and 16 are prepared by oxidation of N-mono- and N.N′-disubstituted thioureas with hydrogen peroxide. Treatment of N.N′-disubstituted thiourea S-dioxides with acids affords formamidines. When N.N′-dineopentylthiourea is oxidized only N.N′-dineopentylformamidine (19) can be isolated. The properties and reactions of the thiourea S-dioxides are compared with those of pyridinesulfinic acids.
    Notes: Bei der Oxydation N-mono- und N.N′-disubstituierter Thioharnstoffe mit H2O2 lassen sich die Thioharnstoff-S-dioxide 8, 15 und 16 isolieren. Durch Behandlung mit Säuren entstehen aus N.N′-disubstituierten Thioharnstoff-S-dioxiden Amidine; bei der Oxydation des N.N′-Di-neopentyl-thioharnstoffs wird einzig N.N′-Di-neopentyl-formamidin (19) erhalten. Eigenschaften und Reaktionen der Thioharnstoff-S-dioxide werden mit denen der Pyridinsulfinsäuren verglichen.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 77
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 722 (1969), S. 132-141 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloaddition Reactions with α,β-Diheterosubstituted Olefins, I. Reactions with Sulfonyl IsocyanatesThe reaction of sulfonyl isocyanates with α,β-dialkoxy substituted olefins yields N-sulfonyl-3,4-dialkoxy-2-azetidinon compounds 3 as main products and N-sulfonylcarboxylamide compounds 4. Kinetic studies on the formation of β-lactams 3 are reported and the reactions of these compounds with methanol are described. The formation of β-lactams from α,β-sulfur and nitrogen substituted olefins can be detected by i.r.spectroscopy.
    Notes: Sulfonylisocyanate reagieren mit α.β-disauerstoffsubstituierten Olefinen unter 1.2-Addition zu 1-Sulfonyl-3.4-dialkoxy-azetidinon-(2)-Verbindungen 3. Daneben bilden sich durch Substitution α.β-ungesättigte N-Sulfonyl-carbonsäureamid-Verbindungen 4. Mit Schwefel-und Stickstoff-substituierten Olefinen wird eine Azetidinon-Bildung IR-spektroskopisch nachgewiesen. Reaktionsweisen sowie kinetische Untersuchungen zur Bildung der β-Lactam-Derivate 3 werden beschrieben.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 78
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Organophosphorus Compounds, XXIII1). A New Synthesis of Tetrazoles and Iminonitriles from N- Substituted IminophosphoranesA generally applicable synthesis of 1-R1-5-R2-substituted tetrazoles by reaction of the corresponding triphenyliminophosphoranes (C6H5)P=NR1 with acid chlorides R2COCl and NaN3 is reported. The same phosphoranes react with acyl cyanides R2COCN to form the iminonitriles R2C(CN)=NR1.
    Notes: Es wird über eine allgemein anwendbare Synthese von 1-R1-5-R2-substituierten Tetrazolen durch Umsetzung von Triphenyliminophosphoranen (C6H5)3P=NR1 (R1=Alkyl, Aryl) mit Säurechloriden R2COCl (R2=Alkyl, Alkenyl) und NaN3 berichtet. Triphenyliminophosphorane lassen sich mit Säurecyaniden R2COCN zu Iminonitrilen R2C(CN)=NR1 umsetzen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 79
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 725 (1969), S. 73-86 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ketene Derivatives, XVI1). Electrophilic Substitution of Simple Ketene S,N-AcetalsSimple ketene S,N-acetals [R-CH=C(SCH3)NR′ 2; R=Horalkyl] react with electrophiles such as acid chlorides, activated vinyl chlorides, ketene mercaptals, ethoxymethylene sulfonic acid amides, dinitrofluorobenzene, trichloro-s-triazine and o-nitrobenzenesulfenyl chloride to give β-substituted ketene S,N-acetals. In some cases products of secondary reactions are isolated; acid chlorides, for instance, sometimes give substituted β-acyloxyacrylic acid thioamides.
    Notes: Einfache Keten-S.N-acetale [R-CH=C(SCH3)NR′2; R=H oder Alkyl] reagieren mit Elektrophilen - z. B. mit Säurechloriden (zu 4), aktivierten Vinylchloriden (zu 12), Ketenmercaptalen (zu 14), Äthoxymethylensulfonamiden (zu 22, 23), Dinitrofluorbenzol (zu 19), Cyanurchlorid (zu 18) und o-Nitro-benzolsulfensäurechlorid (zu 20, 21) - zu β-substituierten Keten-S.N-acetalen. In einigen Fällen isoliert man Produkte von Folgereaktionen; mit Säurechloriden erhält man z. T. substituierte β-Acyloxy-acrylsäurethioamide (z. B. 8).
    Additional Material: 13 Tab.
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  • 80
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Fragmentation Reactions of Carbonyl Compounds with Electronegative β-Substituents, XV1). On the Reaction of Electronegatively β-Substituted Pivalic Acid EstersReaction of triiodo- (2) and tritosyloxy pivalic acid ester 3a, with sodium ethanolate affords 3-ethoxy-2-ethoxymethyl-1-propene (5) and diethyl carbonate (6) by a fragmentation reaction; on the other hand yields the tribromo pivalic acid ester 1b by neopentyl substitution 7a and b. Substitution of the monosubstituted pivalic acid esters 4a-d leads to the formation of 9, by products being formed at the same time. - Reaction of ethyl tosyloxypivalate (4b) with lithium organic compounds gives tetrasubstituted oxetanes 14.
    Notes: Trijod- (2) und Tritosyloxy-pivalinsäureester 3a liefern mit Na-äthylat 3-Äthoxy-2-äthoxymethyl-propen-(1) (5) und Kohlensäurediäthylester (6). Der Tribrom-pivalinsäureester 1b ergibt durch Neopentyl-Substitution 7a und b. Die monosubstituierten Pivalinsäureester 4a-d werden zu Methoxy-pivalinsäure-methylester (9) substituiert, wobei Nebenprodukte entstehen. - Umsetzung von Tosyloxy-privalinsäure-äthylester (4b) mit Lithiumorganylen ergibt die tetrasubstituierten Oxetane 14.
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  • 81
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 725 (1969), S. 154-166 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of Analogs of Dehydroabietylamine and Dehydroabietylguanidine by Total SynthesisAnalogs of racemic dehydroabietylamine and homodehydroabietylamine have been synthesized. The isopropyl group is replaced by hydrogen, or by a methyl or methoxy group. The guanidinium salts are prepared from the corresponding amines. Further variations include the additional introduction of a hydroxy group and substitution of the amino or guanidinium group by a quaternary ammonium or isothiouronium group.
    Notes: Es werden Analoge 2 des racemischen Dehydroabietylamins und Homodehydroabietylamins dargestellt. Dabei wird die Isopropyl-Gruppe durch Wasserstoff, eine Methyl- oder eine Methoxy-Gruppe ersetzt. Aus den Aminen werden die entsprechenden Guanidinium-Salze dargestellt. Weitere Variationen erstrecken sich auf die zusätzliche Einführung einer Hydroxy-Gruppe und Ersatz der Amino- bzw. Guanidinium-Gruppe durch eine quartäre Ammonium-oder Isothiuronium-Gruppe.
    Additional Material: 7 Tab.
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  • 82
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Diazocarbonyl Compounds, XXXII1). Synthesis of 2-Carboxy-5-hydroxytryptamine and Pyridazine Derivatives. Japp-Klingemann-Synthesis with p-Hydroxy-phenyl-diazonium Salts or p-Chinon-diazides, respectivelyp-Hydroxybenzenediazoniumchloride (1) and 2,6-dichloro-1,4-benzoquinone-4-diazide (2) react with 3-ethoxycarbonyl-2-piperidone (3) and with ethyl 2-acetyl-4-cyanobutyrate (10) (Japp-Klingemann synthesis) to give 4-hydroxyphenylhydrazones 6, 7 nad 11, 12 respectively. The hydrazones 6 and 7 are converted into the 5-hydroxyindole dervatives 8 and 9 (E. Fischer indole synthesis), while the hydrazone 12 is cyclized to the tetrahydropyridazine derivatives 13 and 14.
    Notes: p-Hydroxy-benzoldiaziniumchlorid (1) und 2.6-Dichlor-benzochinon-(1.4)-diazid-(4) (2) werden mit 3-Äthoxycarbonyl-piperidon-(2) (3) und mit 2-Acetyl-4-cyan-buttersäureäthylester (10) nach Japp und Klingemann zu den 4-Hydroxy-phenylhydrazonen 6 und 7 bzw. 11 und 12 umgesetzt. Die Hydrazone 6 und 7 lassen sich nach E. Fischer in die 5-Hydroxy-indol-Derivate 8 und 9 überführen, während das Hydrazon 12 zu den Tetrahydropyridazin Derivaten 13 und 14 cyclisiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 83
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    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 726 (1969), S. 125-135 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Triterpenes XXVIII1). The Saponins of Spinach (Spinacia oleracea L.)Two saponins, spinasaponin A and B, have been isolated from the roots of spinach. The structures are elucidated by acid and enzymatic hydrolysis and by methylation, fission of the resulting methyl derivatives, and identification of the methyl sugars. Accordingly, spinasaponin A is 3O-[β-D-Glucopyranosyl(1 → 3)-β-D-glucuronopyranosyl]-3β-hydroxy-Δ12-oleanen-28-acid (1a), whereas B is the corresponding derivative 2a of hederagenin.
    Notes: Aus den Wurzeln des Spinats werden zwei Saponine, Spinasaponin A und B, isoliert, deren Struktur durch saure und enzymatische Hydrolyse sowie durch Methylierung, Spaltung der Methyl-Derivate und Identifizierung der methylierten Zucker ermittelt wird. Spinasaponin A ist demnach eine 3O-[β-D-Glucopyranosyl(1 → 3)-β-D-glucuronopyranosyl-(1)]-3β-hydroxy-Δ12-oleanen-28-säure (1a), während B das entsprechende Hederagenin-Derivat 2a ist.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 84
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of 6α-Fluoro-11β, 21 -dihydroxy-l6α-methyl-l,4-pregnadiene-3,20-dione (Fluocortolone) via Substrate-Structure- Directed Specific 11β- Hydroxylation by Curvularia lunataThe formation of the by-products 14 and 13, with 9α- and 14α-hydroxy groups, in the 11β-hydroxylation of 6α-fluoro-21-hydroxy-16α-methyl-4-pregnene-3,20-dione (9b) with Curvularia lunata is inhibited by using a similar substrate with 5α-bromo-substituent by sterical shielding of the α-side. A subsequent route for the synthesis of 6α-fluoro-11β,21-dihydroxy-16α-methyl-1,4-pregnadiene-3,20-dione (15) is described.
    Notes: Die bei der 11β-Hydroxylierung von 6α-Fluor-21-hydroxy-16α-methyl-4-pregnen-3.20-dion (9b) mit Curvularia lunata entstehenden Nebenprodukte 14 und 13 mit 9α- und 14α-Hydroxy-Funktion treten bei Einsatz der 5α-Brom-substituierten Vorstufe 5 durch sterische Abschirmung der α-Seite nicht auf. Der weitere Synthesegang zu 6α-Fluor-11β.21-dihydroxy-16α-methyl-1.4-pregnadien-3.20-dion (15, Fluocortolon) wird beschrieben.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 85
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 726 (1969), S. 216-218 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses and Properties of the Nine Isomeric Tolyl ToluatesThe title compounds 5-7 (a-c) are prepared and analyzed for their chemical and spectroscopical properties.
    Notes: Die Titelverbindungen 5-7 (a-c) werden hergestellt und ihre chemischen und spektroskopischen Eigenschaften untersucht.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 86
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 727 (1969), S. 22-34 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of Thioamides with Sulfenyl ChloridesSulfenyl chlorides react with secondary thioamides to give iminomethyl disulfides 2. The sulfur atom is attacked by the sulfenyl chloride, even when the thioamide system is substituted by electron-withdrawing groups. Asymmetric iminomethyl disulfides obtained from the reaction of primary thioamides and sulfenyl chlorides decompose very easily, and in general they have been isolated as salts. In only one case has a neutral iminomethyl disulfide (23) been isolated. Thiobenzamide condenses with chlorocarbonyl sulfur chloride (21) to give 5-phenyl-1,2,4-dithiazol-3-one (28), whereas condensation with phenylimino-chloromethane sulfenyl chloride (20) leads to the corresponding dithiazole derivative 25, but only in small amounts.
    Notes: Durch Umsetzung von sekundären Thioamiden mit Sulfenylchloriden entstehen Iminomethyldisulfide 2. Der elektrophile Angriff des Sulfenylchlorids erfolgt auch dann am Thion-Schwefel, wenn das Thioamid-System elektronenziehende Substituenten trägt. Asymmetrische Iminomethyldisulfide aus primären Thioamiden und Sulfenylchloriden sind besonders leicht zersetzlich und nur als Salze isoliert worden. Nur in einem speziellen Fall wird ein neutrales Iminomethyldisulfid (23) aus einem primären Thioamid erhalten. Thiobenzamid reagiert mit Chlorcabonylschwefelchlorid (21) unter Ringschluß zu 5-Phenyl-1.2.4-dithiazolon-(3) (28). Bei Umsetzung mit Phenylimino-chlormethansulfenylchlorid (20) weicht die Reaktion aus, und das entsprechende Dithiazol-Derivat 25 wird nur in geringem Maße gebildet.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 87
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 727 (1969), S. 61-70 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Structure of Thioamides and their Derivatives, Vl 1). Magnetic Anisotropy of the Thio-amide GroupModels of the magnetic anisotropy of the thioformamide and the thioacetamide system are developed with the aid of sterically fixed 1-thioacyl piperidines. In this way the different assignment of the signals of the cis- and trans-N-methyl groups in dimethylthioacetamide and dimethylthioformamide (2a) can be explained. The steric effects of the acid residue on the shielding conditions are discussed on the basis of the n.m.r. spectra of 1-thioisobutyryl- and 1-thiopivalyl-4-methylpiperidine (1c and d). In 1d and in N.N-dimethylthiopivalinamide (2d) rotation around the C-N bond is fast at room temperature. The 2-methyl group in 1-thioacetyl-2-methylpiperidine (1f) is axial.
    Notes: Mit Hilfe von sterisch fixierten 1-Thioacyl-piperidinen werden Modelle für die magnetische Anisotropie-Wirkung des Thioformamid- und Thioacetamid-Systems entwickelt, die die unterschiedliche Zuordnung der Signale der cis- und trans-N-Methyl-Gruppe beim Dimethylthioacetamid und Dimethylthioformamid (2a) erklären. Anhand der NMR-Spektren von 1-Thioisobutyryl- und 1-Thiopivalyl-4-methyl-piperidin (1c und d) wird der sterische Einfluß des Säurerestes auf die Abschirmverhältnisse diskutiert. 1d sowie das N.N-Dimethyl-thiopivalinsäureamid (2d) zeigen bei Raumtemperatur schnelle Rotation um die C-N-Bindung. - Die 2-Methyl-Gruppe des 1-Thioacetyl-2-methyl-piperidins (1f) ist axial angeordnet.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 88
    ISSN: 0018-019X
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The absolute oil of cassie (Acacia farnesiana WILLD.) has been thoroughly investigated by using several combined chromatographic techniques. Among the 38 new constituents which were thus identified in this oil, four deserve a particular mention, namely, the cis-3-methyldec-3-en-1-ol (I), the related acid III, the trans-3-methyl-dec-4-enoic acid (IV), and the homoterpene lactone dihydroactinidiolide (II). With the exception of the last one, these unusual C11 compounds play a prominent role in the characteristic fragrance of cassie oil.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 89
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 52 (1969), S. 69-76 
    ISSN: 0018-019X
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The three ternary limiting isotherms of the system KCI-RbCI-CsCI-H2O are given for 25°. The system KCI-RbCI-H2O, with only one solid phase present, belongs to the type I of the ROOZEBOOM classification. A large miscibility gap is present in the systems RbCI-CsCI-H2O and KCI-CsCI-H2O; in the latter the incorporation is almost negligible; they belong to ROOZEBOOM's type IV.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 90
    ISSN: 0018-019X
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: A new chemical degradation of (-)-kopsine is described which completely confirms the structure of this alkaloid. Correlation of (-)-aspidofractinine, (-)-pleiocarpine and (-)-kopsine with (-)-minovincine establishes the absolute stereochemistry of these bases. It appears that, in contrast to the aspidospermine group, all alkaloids containing the aspidofractinine skeleton possess the same absolute stereochemistry.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 91
    ISSN: 0018-019X
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The 13C NMR. spectra of seventeen m- and p- subsituted benzonitriles were examined and partially anlayzed. The C-1 carbon shieldings can be expressed in terms of a linear correlation with the LCAO-MO-π-electron density at C-1. No such correlation was found for the cyanocarbon, whose electron density shows only slight varriations for the different substitutents. This fact is consistent with the relatively small range of the chemical shifts at this center.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 92
    Electronic Resource
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 52 (1969), S. 107-121 
    ISSN: 0018-019X
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Es wird über Darstellung und spektroskopische Untersuchungen von Kupfer (II)-Komplexen CuL2X2 und CuL4X2 mit grösstenteils unidentaten Stickstoffbasen berichtet. Durch Ausnützung der Einflüsse von Substitutenten am Pyridin- bzw. Piperidinring der Liganden L wurden Komplexe verschiedener Stereometrie erhalten, an denen sich der Zusammenhang zwischen Mikrosymmetrie und Elektronenspektren studieren liess. Insbesondere konnte die Stauchung eines pseudotetraedrischen Teilchens über eine Reihe von Zwischenstufen bis zur planaren Anordnung der 4 Ligandatome anhand einer Anzahl von Verbindungen des Type CuL2X2 verfolgt werden. Die Arbeit befasst sich dabei im wesentlichen mit den Ligandenfeldspektren (über die Elektronentransfer-Übergange sol1 später berichtet werden). Der letzte Ligandenfeldübergang tritt bei den planaren Komplexen - offenbar wegen. Abschirmung des Zentral-Ions vor Störungen längs der z-achse bei unerwartet hoher Energie auf.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 93
    ISSN: 0018-019X
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The kinetics of the di- and trimerization of ethylen in organic solvents under the influence of a homogeneous catalyst containing π-tetramethylcyclobutadiene-nickeldichloride and a prereacted mixture of ethylaluminiumdichloride and tri-n-butylphosphine are reported. The primary reaction product is 1-butene, which is isomerized to 2-butene (cis/trans) during the reaction. The C6-Olefins are formed by the reaction of ethylene with 1-butene and with the 2-butenes. The following primary reaction products are obtained: 3-hexene (cis/trans), 1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene and 3-methyl-2-pentene (cis/trans).The effect of other phosphines on the reaction was also studied. The relative composition of the reaction product is strongly dependent upon the amount and the LEWIS base strength of the phosphine present. The results are in accordance with a coordinative mechanism on nickel.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 94
    ISSN: 0018-019X
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The kinetics of the condimerization of ethylene and propene in organic solvents under the influence of a homogeneous catalyst containing π-tetramethylcyclobutadiene-nickeldichloride and a prereacted mixture of ethylaluminiumdichloride and tri-n-butylphosphine are reported. The primary reaction products are: 1-pentene, 2-pentene (cis/trans), 2-methyl-1-butene and 3-methyl-1-butene.The effect of other phosphines was also studied. The activity as well as the selectivity of the catalyst are strongly dependent upon the amount and the LEWIS base strength of the phosphine present.The results are in accordance with a coordinative mechanism on nickel.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 95
    ISSN: 0018-019X
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Hydrazinoethyl phosphoric monoester has been prepared by reacting hydrazinoethanol with polyphosphoric acid, and isolated as di-sodium salt.Sodium hydrazinoethyl phosphate reacts with phenylisothiocyanate (in H2O+ethanol) to yield mainly the derivative thiocarbamoylated at the substituted nitrogen atom. This derivative, heated for one night at 100° in 0.5 N HCl, is cyclized to 3-amino-2-phenylimino-thiazolidine in 62% yield. Sodium hydrazinoethyl phosphate reacts with o-methoxycarbonylphenyl isothiocyanate (in H2O+dioxane) at the unsubstituted nitrogen atom to yield mainly the corresponding quinazoline derivative (IV, X = OPO3Na2). This derivative, heated for one night at 100° in 0.5 N HCl, is cyclized to 2-o-carboxyphenylamino-dihydro-δ2-1, 3, 4-thiadiazine (Va) in 55% yield (hydrolysis of the lactamic function as well).Aminoethyl phosphorous monoester (colaminephosphorous acid) reacted with phenylisocyanate (in H20+dioxane) in slightly alkaline medium (one equivalent of NaOH) yields sodium N-phenylcarbamoylaminoethyl phosphite. Refluxed for 20 minutes in 1N NaOH, this carbamoyl derivative is not cyclized but only hydrolyzed to the open-chained N-phenyl-N′-hydroxyethylurea (VII).
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 96
    ISSN: 0018-019X
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: A new ring-closure reaction is described, consisting in the treatment of basic carbinols of types 2, 8, 13, 16, with sodamide or sodium hydride, and adding to the sodium salts formed an alkyl halide. Oxolanes of types 5, 9, 14, 17, 20, are formed.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 97
    ISSN: 0018-019X
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The total vapor pressures and the heats of mixing of the system cyclohexane-tetrahydrofuran were measured at 25°C. The density was used to determine concentrations for the total pressure measurements. The partial pressures, activity coefficients, excess free energies, entropy functions, and excess volumes were calculated.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 98
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 52 (1969), S. 282-291 
    ISSN: 0018-019X
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The N-(p-nitrophenoxy-carbonyl) and N-(phenylthio-carbonyl) derivatives of α-amino-acyl-hydrazides cyclize in presence of diazomethane, yielding hexahydro-1, 2, 4-triazines with simultaneous formation of p-nitro-anisole or thio-anisole respectively. The molecules with a phenoxycarbonyl function such as N-(phenoxycarbonyl)-glycyl-(N, N′-diphenylhydrazide) give the corresponding ring products and anisole only in solvents with high dielectric constant (e.g. nitromethane). The phenylthio-carbonyl derivatives give the same ring products in presence of lead acetate by the intervention of HO-. The p-nitrophenoxycarbonyl derivatives give rise to the same cyclisations in the presence of pyridine by the intermediate of carbamyle-pyridinium ion acting as electrophile.These different types of intramolecular reactions are illustrated by the formation of 1, 2-diphenyl-5-alcoyl-3, 6-dioxo-1, 2, 4-hexahydro-triazines.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 99
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 52 (1969), S. 408-418 
    ISSN: 0018-019X
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: 2-Dimethylaminoethanol reacts with 1,2-epoxyoctane presumably via a hydrogen-bonded complex to form a quaternary ammonium compound which exhibits a fair stability at lower temperatures. At higher temperatures the quaternary structure decomposes with the resulting formation of a wide variety of products. Most of the products have been identified and a reasonable mechanistic picture for their formation is presented. The main products of the reaction are 1-(ß-dimethylaminoethoxy)-2-octanol (IIIa) and 1-dimethylamino-2-octanol (IV), the latter being formed according to several pathways concurrently with ethylene oxide, 2-methyl-4-hexyl-1, 3-dioxolane (VI), and 2-hexyl-1, 4-dioxane (VII). Some of the higher molecular weight products are secondary products resulting from the action of epoxide on the primary reaction products IIIa and IV. The relative amount of each product formed depends on the ratio of starting materials and reaction temperature. In the presence of an additional hydroxylic solvent such as ethanol, the solvent enters also into the reaction.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 100
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 52 (1969), S. 418-431 
    ISSN: 0018-019X
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The enthalpies of formation of 1.6-methano-[10] annulene (IV) (ΔHf298 (IV, g) = 75.2 ± 0.6 kcal mol-1), 1.6-imino-[10] annulene (V) (ΔHf298(V, g) = 87.8 ± 0.7 kcal mol-1) and of 1.6-oxido-[10] annulene (VI) (ΔHf298(VI, g) = 47.8 ± 1.2 kcal mol-1) have been determined by combustion calorimetry. The difficulties connected with an attempt to derive meaningfull «resonance energies» are discussed.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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