ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Low Coordinated Phosphorus Compounds, 281). MonophosphabutadienesReactions of organylbis(trimethylsilyl)phosphanes 1a-c with α,β-unsaturated acyl chlorides 2a, b and β-chlorovinyl ketones 3a, b yield 1,2,3,4-tetrahydro-1,2-diphosphinines 5a-h. Their sulfurisation leads to the corresponding disulfides 7a, b, e, f. On the contrary, 1d reacts with 2a and 3a to yield the 1,2-diphosphetanes 6i, j. Their structure is affirmed by x-ray structure determination of 6i. Only the introduction of the bulky 2,4,6-tri-tert-butylphenyl group in the reaction of 1e with 2a leads to the isolation of the 1-phosphabutadiene 4k. Reactions of the α,β-unsaturated phosphane 8 with acyl chlorides 9a, b yield the 2-phosphabutadienes 10a, b. The spontaneous formation of the 1,2-diphosphinines 5a-h and 1,2-diphosphetanes 6i, j as well as the stability of the 2-phosphabutadienes 10a, b is discussed.
Notes:
Umsetzungen der Organylbis(trimethylsilyl)phosphane 1a-c mit α, β-ungesättigten Säurechloriden 2a, b und β-Chlorvinylketonen 3a, b liefern 1,2,3,4-Tetrahydro-1,2-diphosphinine 5a-h. Ihre Schwefelung führt zu den entsprechenden Disulfiden 7a, b, e, f. Im Gegensatz hierzu reagiert 1d mit 2a und 3a zu den 1,2-Diphosphetanen 6i, j, deren Struktur durch Röntgenbeugungsanalyse von 6i gesichert ist. Erst die Einführung des sterisch anspruchsvollen 2,4,6-Tri-tert-butylphenyl-Restes ermöglicht bei der Umsetzung von 1e mit 2a die Isolierung des 1-Phosphabutadiens 4k. Reaktionen des α,β-ungesättigten Phosphans 8 mit den Säurechloriden 9a, b führen zu den 2-Phosphabutadienen 10a, b. Die spontane Bildung der 1,2-Diphosphinine 5a-h und 1,2-Diphosphetane 6i, j sowie die Stabilität der 2-Phosphabutadiene 10a, b wird diskutiert.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841171014
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